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文檔簡介

浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染防治技術(shù)指南浙江省環(huán)境保護(hù)廳2016年9月目 錄前言11總則21.1適用范圍21.2術(shù)語和定義21.2.1蓄電池21.2.2鉛蓄電池21.2.3起動(dòng)型鉛蓄電池21.2.4動(dòng)力用鉛蓄電池21.2.5工業(yè)用鉛蓄電池21.2.6電池極板21.2.7外化成21.2.8內(nèi)化成21.2.9鉛煙31.2.10鉛塵31.2.11硫酸霧31.2.12絮凝沉淀法31.3產(chǎn)業(yè)相關(guān)政策31.3.1產(chǎn)業(yè)政策文件31.3.2產(chǎn)業(yè)布局31.3.3產(chǎn)業(yè)政策41.4 標(biāo)準(zhǔn)51.4.1污染物排放標(biāo)準(zhǔn)51.4.2清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)62生產(chǎn)工藝及污染物排放72.1生產(chǎn)工藝流程72.2產(chǎn)污環(huán)節(jié)及污染物排放113清潔生產(chǎn)技術(shù)144污染防治技術(shù)174.1 工藝過程污染預(yù)防技術(shù)174.1.1板柵制造工序174.1.2鉛粉制造工序174.1.3化成工序184.1.4和膏工序184.2 大氣污染治理技術(shù)184.2.1袋式除塵技術(shù)184.2.2電除塵技術(shù)194.2.3旋風(fēng)除塵技術(shù)194.2.4濕法除塵技術(shù)194.2.5 電-袋復(fù)合除塵技術(shù)194.2.6高效濾筒除塵技術(shù)204.2.7廢氣收集技術(shù)204.3 廢水治理技術(shù)234.3.1化學(xué)沉淀法234.3.2螯合沉淀法234.3.3吸附法234.3.4電解法(電化學(xué)法)234.3.5膜分離法234.3.6離子交換法244.3.7廢水的收集和分質(zhì)分流244.4 固體廢物綜合利用及處理處置技術(shù)244.4.1 一般固體廢物綜合利用及處理處置技術(shù)244.4.2 危險(xiǎn)廢物綜合利用及處理處置技術(shù)244.5全過程可行技術(shù)組合方案255內(nèi)部環(huán)保管理285.1 生產(chǎn)現(xiàn)場管理285.2環(huán)保管理組織體系295.3企業(yè)自行監(jiān)測295.4環(huán)保臺(tái)賬295.5環(huán)境應(yīng)急管理306環(huán)境監(jiān)管317指南應(yīng)用中的注意事項(xiàng)32前 言為貫徹執(zhí)行中華人民共和國環(huán)境保護(hù)法、關(guān)于印發(fā)浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染綜合整治驗(yàn)收規(guī)程和浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染綜合整治驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的通知,防治環(huán)境污染,完善重污染高耗能行業(yè)污染防治技術(shù)工作體系,制定本指南。本指南可作為浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染防治工作的參考技術(shù)資料。本指南由浙江省環(huán)境保護(hù)廳提出并組織制訂。本指南起草單位:浙江省環(huán)境保護(hù)科學(xué)設(shè)計(jì)研究院、長興縣環(huán)境保護(hù)局。本指南由浙江省環(huán)境保護(hù)廳解釋。1總則1.1適用范圍本指南適用于浙江省內(nèi)的鉛蓄電池(極板、組裝)生產(chǎn)企業(yè)。1.2術(shù)語和定義1.2.1蓄電池指能將化學(xué)能和直流電能相互轉(zhuǎn)化且放電后能經(jīng)充電復(fù)原重復(fù)使用的裝置。1.2.2鉛蓄電池指電極主要有鉛制成,電解液是硫酸溶液的一種蓄電池。一般由正極板、負(fù)極板、隔板(隔膜)、電解液、電池槽、電池蓋和接線端子等部分組成。1.2.3起動(dòng)型鉛蓄電池指用于啟動(dòng)活塞發(fā)動(dòng)機(jī)的汽車用鉛蓄電池和摩托車用鉛蓄電池。1.2.4動(dòng)力用鉛蓄電池指電動(dòng)自行車和其他電動(dòng)車用鉛蓄電池、牽引鉛蓄電池和電動(dòng)工具用鉛蓄電池等。1.2.5工業(yè)用鉛蓄電池指鐵路客車用鉛蓄電池、航標(biāo)用鉛蓄電池及備用電源用鉛蓄電池等其他用途的各種鉛蓄電池等。1.2.6電池極板指電池中的正負(fù)兩極,由鉛制成格柵,正極表面涂有二氧化鉛,負(fù)極表面涂有多孔具有可滲透性的金屬鉛。1.2.7外化成外化成(即槽化成)指將生極板先在化成槽中進(jìn)行充放電,然后將充電態(tài)極板經(jīng)洗滌干燥,成為熟極板,將這種極板裝入電池槽,灌入電解液,經(jīng)充電生產(chǎn)電池的工藝。1.2.8內(nèi)化成內(nèi)化成(即電池化成)是直接將生極板裝入電池槽,灌入電解液,經(jīng)充電化成制造電池的工藝。1.2.9鉛煙鉛煙是鉛料熔化過程中具有一定速度和功能的鉛分子克服液面間的阻力逸出的蒸氣,鉛蒸氣在空氣中迅速凝集,氧化成極細(xì)的氧化鉛顆粒。其直徑小于或等于0.1m。1.2.10鉛塵鉛塵指在鉛蓄電池生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的漂浮于空氣中的含鉛固體微粒,其直徑大于0.1m。1.2.11硫酸霧通常指大量漂浮的硫酸微粒形成的煙霧。鉛蓄電池在化成生產(chǎn)過程中排放的含硫氧化物廢氣是一種大氣污染現(xiàn)象。1.2.12絮凝沉淀法指顆粒物在水中作絮凝沉淀的過程。在水中投加混凝劑后,其中懸浮物的膠體及分散顆粒在分子力的相互作用下生成絮狀體且在沉降過程中它們互相碰撞凝聚,其尺寸和質(zhì)量不斷變大,沉速不斷增加,從而去除污染物的方法。1.3產(chǎn)業(yè)相關(guān)政策1.3.1產(chǎn)業(yè)政策文件目前現(xiàn)行鉛蓄電池行業(yè)產(chǎn)業(yè)政策主要有:(1)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄(2013年修訂本)(2)關(guān)于促進(jìn)鉛酸蓄電池和再生鉛產(chǎn)業(yè)規(guī)范發(fā)展的意見(工信部聯(lián)節(jié)201392號(hào))(3)關(guān)于加強(qiáng)鉛蓄電池及再生鉛行業(yè)污染防治工作的通知(環(huán)發(fā)201156號(hào))(4)鉛蓄電池行業(yè)規(guī)范條件(2015年本)(5)關(guān)于印發(fā)電池行業(yè)清潔生產(chǎn)實(shí)施方案的通知(工信部節(jié)2011614號(hào))(6)關(guān)于印發(fā)浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染綜合整治驗(yàn)收規(guī)程和浙江省鉛蓄電池行業(yè)污染綜合整治驗(yàn)收標(biāo)準(zhǔn)的通知(浙環(huán)發(fā)201147號(hào))1.3.2產(chǎn)業(yè)布局(一)根據(jù)資源、能源狀況和市場需求,科學(xué)規(guī)劃行業(yè)發(fā)展。新建、改擴(kuò)建項(xiàng)目必須符合國家產(chǎn)業(yè)政策,項(xiàng)目選址應(yīng)在依法批準(zhǔn)設(shè)立的縣級(jí)以上工業(yè)園區(qū)內(nèi)建設(shè),符合產(chǎn)業(yè)發(fā)展規(guī)劃、環(huán)境保護(hù)規(guī)劃、土地利用規(guī)劃、環(huán)境功能區(qū)劃、園區(qū)總體規(guī)劃、規(guī)劃環(huán)評(píng)及其它相關(guān)規(guī)劃要求,符合鉛蓄電池廠衛(wèi)生防護(hù)距離標(biāo)準(zhǔn)(GB 11659)和批復(fù)的建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件中大氣環(huán)境防護(hù)距離要求。(二)建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)分類管理名錄(環(huán)境保護(hù)部令第33號(hào))第三條規(guī)定的各級(jí)各類自然保護(hù)區(qū)、文化保護(hù)地等環(huán)境敏感區(qū),重要生態(tài)功能區(qū),因重金屬污染導(dǎo)致環(huán)境質(zhì)量不能穩(wěn)定達(dá)標(biāo)區(qū)域,以及土地利用總體規(guī)劃確定的耕地和基本農(nóng)田保護(hù)范圍內(nèi),禁止新建、改擴(kuò)建鉛蓄電池生產(chǎn)項(xiàng)目。(三)新(擴(kuò))建項(xiàng)目應(yīng)取得重金屬污染物總量指標(biāo),依法通過建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià),建設(shè)項(xiàng)目環(huán)境影響評(píng)價(jià)文件未經(jīng)審批不得開工建設(shè),環(huán)境保護(hù)設(shè)施必須與主體工程同時(shí)設(shè)計(jì)、同時(shí)施工、同時(shí)投產(chǎn)使用,經(jīng)竣工環(huán)保驗(yàn)收合格后方可正式投入生產(chǎn)使用。所有新、擴(kuò)、改、遷項(xiàng)目,在滿足污染物排放總量替代的前提下,其企業(yè)布局、生產(chǎn)能力、工藝裝備、環(huán)境保護(hù)、職業(yè)衛(wèi)生與安全生產(chǎn)、節(jié)能與回收利用監(jiān)督管理等各項(xiàng)內(nèi)容均應(yīng)符合鉛蓄電池行業(yè)規(guī)范條件的要求。在已有鉛蓄電池園區(qū)的地市,新建鉛蓄電池企業(yè)原則上應(yīng)全部進(jìn)入鉛蓄電池園區(qū)。重金屬污染防控重點(diǎn)區(qū)域應(yīng)實(shí)現(xiàn)重金屬污染物排放總量控制,禁止新建、改擴(kuò)建增加重金屬污染物排放的鉛蓄電池及其含鉛零部件生產(chǎn)項(xiàng)目。所有新建、改擴(kuò)建項(xiàng)目必須有所在地地市級(jí)以上環(huán)境保護(hù)主管部門確定的重金屬污染物排放總量來源。1.3.3產(chǎn)業(yè)政策(一)生產(chǎn)能力1、新建、改擴(kuò)建鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)(項(xiàng)目),建成后同一廠區(qū)年生產(chǎn)能力不應(yīng)低于50萬千伏安時(shí)(按單班8小時(shí)計(jì)算,下同)。2、現(xiàn)有鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)(項(xiàng)目)同一廠區(qū)年生產(chǎn)能力不應(yīng)低于20萬千伏安時(shí);現(xiàn)有商品極板(指以電池配件形式對(duì)外銷售的鉛蓄電池用極板)生產(chǎn)企業(yè)(項(xiàng)目),同一廠區(qū)年極板生產(chǎn)能力不應(yīng)低于100萬千伏安時(shí)。3、卷繞式、雙極性、鉛碳電池(超級(jí)電池)等新型鉛蓄電池,或采用連續(xù)式(擴(kuò)展網(wǎng)、沖孔網(wǎng)、連鑄連軋等)極板制造工藝的生產(chǎn)項(xiàng)目,不受生產(chǎn)能力限制。(二)根據(jù)產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)調(diào)整指導(dǎo)目錄和鉛蓄電池行業(yè)準(zhǔn)入條件,不符合規(guī)范條件的建設(shè)項(xiàng)目和規(guī)定淘汰的落后生產(chǎn)工藝,主要如下: 1、開口式普通鉛蓄電池(采用酸霧未經(jīng)過濾的直排式結(jié)構(gòu),內(nèi)部與外部壓力一致的鉛蓄電池)、干式荷電鉛蓄電池(內(nèi)部不含電解質(zhì),極板為干態(tài)且處于荷電狀態(tài)的鉛蓄電池)生產(chǎn)項(xiàng)目。2、新建、改擴(kuò)建商品極板生產(chǎn)項(xiàng)目。3、新建、改擴(kuò)建外購商品極板組裝鉛蓄電池的生產(chǎn)項(xiàng)目。4、鎘含量高于0.002%(電池質(zhì)量百分比,下同)或砷含量高于0.1%的鉛蓄電池及其含鉛零部件生產(chǎn)項(xiàng)目。5、禁止采用開放式熔鉛鍋和手工鑄板、手工鑄鉛零件、手工鑄鉛焊條等落后工藝。6、禁止采用禁止采用開口式鉛粉機(jī)和人工輸粉工藝、開口式和膏機(jī)。7、禁止采用手工涂板工藝、手工分板刷板(耳)工藝、人工配酸和灌酸工藝、手工焊接外化成工藝。8、新建、改擴(kuò)建的項(xiàng)目,禁止采用外化成工藝。9、新建、改擴(kuò)建的項(xiàng)目,禁止采用手工焊接工藝。1.4 標(biāo)準(zhǔn)本指南中的內(nèi)容引用了下列標(biāo)準(zhǔn)中的條款,當(dāng)下列標(biāo)準(zhǔn)被修訂時(shí),其最新標(biāo)準(zhǔn)適用于本指南。1.4.1污染物排放標(biāo)準(zhǔn)電池工業(yè)污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB30484-2013)污水綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 8978-1996)大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 16297-1996)工業(yè)企業(yè)廠界環(huán)境噪聲排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 12348-2008)工業(yè)爐窯大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB9078-1996)鉛蓄電池廠衛(wèi)生防護(hù)距離標(biāo)準(zhǔn)(GB11659-89)鍋爐大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB13271-2014)常用化學(xué)危險(xiǎn)品儲(chǔ)存通則(GB15603-1995)危險(xiǎn)廢物儲(chǔ)存污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18597-2001)一般工業(yè)固體廢物貯存處置污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18599-2001)工業(yè)場所有害因素職業(yè)接觸限值有害因素(GBZ2-2007)鉛作業(yè)安全衛(wèi)生規(guī)程(GB13746-2008)1.4.2清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)(1)電池行業(yè)清潔生產(chǎn)評(píng)價(jià)指標(biāo)體系(國家發(fā)展與改革委員會(huì)2015年第36號(hào)公告)(2)清潔生產(chǎn)標(biāo)準(zhǔn)廢鉛酸蓄電池回收業(yè)(HJ510-2009)2生產(chǎn)工藝及污染物排放鉛蓄電池生產(chǎn)過程主要分三大部分:正極和負(fù)極極板的制備(包括鉛粉、鉛膏配制、板柵制造等)、電池組裝以及電池的化成或充電活化。2.1生產(chǎn)工藝流程鉛蓄電池生產(chǎn)中,按極板的化成方式不同,生產(chǎn)工藝流程有所區(qū)別。由生極板直接裝配成電池,再加入電解液充電化成的工藝叫做“內(nèi)化成”,內(nèi)化成工藝省去了極板先化成再用大量水清洗、干燥的工序,可避免產(chǎn)生大量含鉛廢水和含鉛氣體;另一種工藝是將生極板先化成為熟極板,再組裝成電池,經(jīng)灌酸活化充電,這種工藝稱為“外化成”。外化成工藝不僅環(huán)境污染嚴(yán)重,而且能耗高。為了減少污染,鉛蓄電池行業(yè)準(zhǔn)入條件中規(guī)定,到2012年12月31日后新建、改擴(kuò)建的項(xiàng)目,禁止采用外化成工藝。鉛蓄電池內(nèi)化成及外化成工藝流程如圖1、圖2所示。1、鑄板工序?qū)⒍嘣U合金制成符合要求的不同類型各種板板柵。2、鉛粉工序?qū)㈦娊忏U通過專用設(shè)備制成符合要求的鉛粉3、鉛膏制造 鉛膏分為正極膏和負(fù)極膏。和膏過程為:將生產(chǎn)出的鉛粉經(jīng)稱量后,自動(dòng)加入和膏機(jī)內(nèi),按配方將各種干料加在一起,先加水混合,再緩慢加入硫酸混合。當(dāng)鉛膏的密度和稠度合適時(shí)即可,合好的鉛膏儲(chǔ)存在鉛膏斗內(nèi),待涂板用。4、涂板工序涂板生產(chǎn)是鉛膏放在涂板機(jī)的料斗中,隨即將鉛膏涂在澆鑄的板柵上,涂膏后生極板直接進(jìn)表面干燥裝置干燥,收片后進(jìn)行固化處理。5、固化、干燥工序是將填涂好的極板,送入可控制溫度、濕度和時(shí)間的專用房間(固化、干燥室)中,按照工藝要求在一定的濕度、溫度條件下,通過控制個(gè)階段的時(shí)間對(duì)極板完成物理和化學(xué)變化的過程,使經(jīng)過固化干燥后的極板滿足生產(chǎn)和技術(shù)的要求,此過程對(duì)極板的強(qiáng)度、活性物質(zhì)的壽命、電池的放電初始容量會(huì)產(chǎn)生較大的影響。6、裝配工序電池組裝主要包括焊極群、插隔板、裝槽、裝電池蓋、膠封、熱封、焊端子等主要步驟。7、化成工序化成工序主要有兩種化成方式。一種為外化成,組裝電池后再進(jìn)行補(bǔ)充充電;一種為內(nèi)化成,直接得到成品電池。外化成,是傳統(tǒng)的化成方式,工藝條件易于控制。外化成較之電池內(nèi)化成,還要經(jīng)過水洗極板、浸漬極板、干燥極板等工序,消耗大量的水,并且會(huì)產(chǎn)生大量的硫酸霧。內(nèi)化成工藝是先把極板轉(zhuǎn)配成蓄電池,然后注入電解液化成,內(nèi)化成過程中把極板化成與初充電合并為一個(gè)工序,節(jié)約了大量的電能。圖1鉛蓄電池內(nèi)化成工藝流程示意圖圖2鉛蓄電池外化成工藝流程示意圖2.2產(chǎn)污環(huán)節(jié)及污染物排放鉛酸蓄電池企業(yè)生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)見圖3、圖4。由圖3、4可知,熔鉛、鑄板和焊接工序都將產(chǎn)生鉛煙;制粉、和膏、涂板、稱片、包片等工序?qū)a(chǎn)生大量的鉛塵;涂板噴淋、純水制備、化成、充電沐浴、制水配酸等工序是產(chǎn)生含鉛酸廢水的主要工序。此外,在化成工序還將產(chǎn)生硫酸霧污染物。除了上述主要污染物外,在生產(chǎn)過程中還將產(chǎn)生的固體污染物包括浮渣、廢極板、廢電池、廢塑料材料、廢封口材料、污泥。浮渣是鉛熔融過程產(chǎn)生的氧化雜質(zhì):廢電池和廢極板是電池和極板制造過程中的不合格品;工業(yè)廢水處理產(chǎn)生的污泥。不合格的產(chǎn)品外殼和端蓋是主要的廢塑料來源。具體產(chǎn)污環(huán)節(jié)見圖3、圖4。主要產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)及污染物對(duì)照表見表1。圖3鉛酸蓄電池內(nèi)化成工藝及污染分析圖4 鉛酸蓄電池外化成工藝及污染分析表1 主要產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)及污染物對(duì)照表序號(hào)工段名稱類別產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)污染物1熔鉛廢氣熔鉛鍋、熔鉛爐鉛煙固廢熔鉛鍋、熔鉛爐鉛渣2制粉廢氣鉛粉機(jī)、鉛粉輸送鉛塵3和膏廢氣和膏機(jī)鉛塵4鑄板廢氣鑄板機(jī)鉛煙5涂板廢氣涂板機(jī)鉛塵廢水地面沖洗水等Pb、SS6外化成廢氣化成槽酸霧廢水極板沖洗酸、Pb7分片,切、刷耳廢氣分板機(jī),刷耳、刷板機(jī)鉛塵固廢切耳鉛渣8稱片、包片廢氣稱片、包片機(jī)鉛塵9配組、焊接廢氣配組機(jī)、鑄焊機(jī)鉛煙、鉛塵10內(nèi)化成或充放電廢氣電池充放電或活化酸霧11表面清洗廢水電池清洗酸12公用工程廢氣食堂油煙廢氣廢水廠區(qū)雨水雨水(COD)生活污水生活污水(COD、氨氮)含鉛清洗廢水清洗廢水(COD、Pb)純水制備廢水濃水(COD)廢氣噴淋廢水噴淋廢水(酸、鹽)設(shè)備冷卻水冷卻水(COD)固廢辦公和生活場所生活垃圾等3清潔生產(chǎn)技術(shù)鉛蓄電池企業(yè)通過采用清潔生產(chǎn)技術(shù)或者自動(dòng)化設(shè)備可以大幅降低含鉛、含酸廢水、廢氣以及固體廢物的產(chǎn)生量,具體的清潔生產(chǎn)技術(shù)和裝備包括以下幾方面:(一)生產(chǎn)原料的運(yùn)輸、儲(chǔ)存和備料等過程應(yīng)采取負(fù)壓密閉措施,防止物料揚(yáng)撒,原料及中間產(chǎn)品不宜露天堆放。(二)鉛酸蓄電池生產(chǎn)用合金應(yīng)采用無鎘、無砷生產(chǎn)工藝。淘汰有毒有害的鉛鎘合金,推廣使用鉛鈣等環(huán)保型合金。(三)鉛酸蓄電池熔鉛、鑄板及鉛零件生產(chǎn)應(yīng)在封閉車間內(nèi)進(jìn)行;熔鉛鍋應(yīng)封閉并采用自動(dòng)溫控措施;熔鉛、鑄板產(chǎn)塵部位應(yīng)采取局部負(fù)壓措施;鉛鈣合金的配制與鑄板過程鼓勵(lì)使用鉛減渣劑,以減少鉛渣的產(chǎn)生量。(四)根據(jù)產(chǎn)品類型的不同,應(yīng)采用連鑄連軋、連沖、拉網(wǎng)、壓鑄或者集中供鉛-重力澆鑄板柵制造技術(shù);鉛粉制造應(yīng)采用智能型全自動(dòng)鉛粉生產(chǎn)技術(shù)。(五)鉛酸蓄電池生產(chǎn)應(yīng)實(shí)現(xiàn)和膏與涂片的連續(xù)化與自動(dòng)化生產(chǎn)。和膏工序(包括加料)應(yīng)采用智能型密閉負(fù)壓和膏機(jī);涂板及極板傳送工序應(yīng)配備廢液自動(dòng)收集系統(tǒng);管式極板生產(chǎn)應(yīng)使用自動(dòng)擠膏機(jī)或密閉式全自動(dòng)負(fù)壓灌粉機(jī)。(六)電池化成應(yīng)采用內(nèi)化成工藝,逐步淘汰極板槽化成工藝;分板及刷板耳工序應(yīng)采用自動(dòng)化控制設(shè)備,并在負(fù)壓密閉狀態(tài)下進(jìn)行;包板、稱板工序應(yīng)采用自動(dòng)化設(shè)備;焊接工序應(yīng)采用自動(dòng)燒焊或多工位鑄焊(四工位以上)自動(dòng)化裝配線生產(chǎn)工藝與設(shè)備;裝配工序應(yīng)推廣應(yīng)用自動(dòng)化裝配設(shè)備。(七)供酸工序應(yīng)采用自動(dòng)配酸、密閉式輸送和自動(dòng)灌酸工藝;淋酸、浸漬、灌酸、電池清洗工序應(yīng)配備廢液自動(dòng)收集系統(tǒng)并送至相應(yīng)處理設(shè)施。鉛蓄電池行業(yè)具體的工藝技術(shù)及裝備水平詳見表2及表3。類代表國際先進(jìn)技術(shù)水平,類代表國內(nèi)先進(jìn)技術(shù)水平,類代表國內(nèi)基本技術(shù)水平。表2鉛蓄電池行業(yè)工藝技術(shù)類別技術(shù)類別技術(shù)內(nèi)容 類類類產(chǎn)品結(jié)構(gòu)大容量密封型免維護(hù)蓄電池、卷繞式蓄電池、水平式蓄電池、超級(jí)蓄電池、雙極性蓄電池等。閥控密封式鉛酸蓄電池、密封免維護(hù)式鉛酸蓄電池、管式蓄電池等。普通型蓄電池合金無鎘、無砷無鎘、無砷板柵連鑄連軋、拉網(wǎng)、鉛網(wǎng)。連鑄連軋、拉網(wǎng)或集中供鉛重力澆鑄重力澆鑄鉛粉混合式鉛粉(巴頓鉛粉+球磨鉛粉)巴頓鉛粉、球磨鉛粉球磨鉛粉和膏連續(xù)和膏分體全密封和膏分體全密封和膏涂板無帶涂板雙面涂板單面涂板擠膏、造粒(灌粉)擠膏、造粒擠膏、造粒灌粉固化高溫增壓固化自動(dòng)控制常壓固化常壓固化配酸自動(dòng)配酸自動(dòng)配酸自動(dòng)配酸化成內(nèi)(電池 )化成內(nèi)(電池)化成外(槽)化成干燥無氧干燥隧道窯干燥隧道窯干燥分板全自動(dòng)分板全自動(dòng)分板半自動(dòng)分板包板、刷板全自動(dòng)包板、刷板全自動(dòng)包板、刷板半自動(dòng)包板、刷板焊接全自動(dòng)燒焊、鑄焊全自動(dòng)燒焊、鑄焊手工燒焊、半自動(dòng)鑄焊封蓋膠封全自動(dòng)點(diǎn)膠、封蓋全自動(dòng)點(diǎn)膠、封蓋手工點(diǎn)膠、封蓋熱封全自動(dòng)熱封全自動(dòng)熱封半自動(dòng)熱封表3鉛蓄電池行業(yè)裝備水平技術(shù)類別技術(shù)類別技術(shù)內(nèi)容 類類類板柵制造連鑄連軋線、鉛帶拉網(wǎng)線、拉絲編織線。鉛帶拉網(wǎng)線、壓鑄機(jī)、集中供鉛鑄板機(jī)。單爐雙機(jī)鑄板機(jī)鉛粉制造無造粒密封式島津鉛粉機(jī)、巴頓鉛粉機(jī)及密封式鉛粉輸送系統(tǒng)。密封式島津鉛粉機(jī)、巴頓鉛粉機(jī)及密封式鉛粉輸送系統(tǒng)。密封式島津鉛粉機(jī)及密封式鉛粉輸送系統(tǒng)鉛膏制造連續(xù)和膏機(jī)全自動(dòng)和膏機(jī)全自動(dòng)和膏機(jī)配酸自動(dòng)配酸、輸送系統(tǒng)自動(dòng)配酸、輸送系統(tǒng)自動(dòng)配酸、輸送系統(tǒng)涂板無帶涂板機(jī)雙面涂板機(jī)單面涂板機(jī)擠膏、造粒(灌粉)全自動(dòng)密封式擠膏(造粒)機(jī)全自動(dòng)密封式擠膏(造粒)機(jī)灌粉機(jī)、灌粉裝置固化高溫增壓固化設(shè)備自動(dòng)控制常壓固化設(shè)備常壓固化設(shè)備或裝置化成智能共母線、去諧波、快速充電機(jī)快速充電機(jī)常規(guī)充電機(jī)干燥無氧干燥機(jī)隧道式干燥機(jī)隧道式干燥機(jī)分板全自動(dòng)分板機(jī)半自動(dòng)分板機(jī)包板、刷板全自動(dòng)包板機(jī)、刷板機(jī)半自動(dòng)包板機(jī)、刷板機(jī)焊接全自動(dòng)燒焊機(jī)、鑄焊機(jī)手工燒焊、半自動(dòng)鑄焊裝置封蓋膠封全自動(dòng)點(diǎn)膠封蓋機(jī)手工點(diǎn)膠、封蓋裝置 熱封全自動(dòng)熱封機(jī)半自動(dòng)熱封機(jī)4污染防治技術(shù)4.1 工藝過程污染預(yù)防技術(shù)4.1.1板柵制造工序板柵制造工序根據(jù)產(chǎn)品類型的不同,應(yīng)采用連鑄連軋、連沖、拉網(wǎng)、壓鑄或者集中供鉛-重力澆鑄板柵制造技術(shù)。1、連軋連鑄式技術(shù)。鉛帶連軋連鑄技術(shù)可以將鉛液精確控制在接近熔點(diǎn)的溫度范圍(400450),然后經(jīng)快速冷卻獲得結(jié)晶細(xì)化的金屬結(jié)構(gòu);后續(xù)的連續(xù)壓軋及拉網(wǎng)、沖孔等加工過程都是在室溫下進(jìn)行。該工藝技術(shù)避免了采用高溫和對(duì)鉛液的攪動(dòng),不會(huì)產(chǎn)生鉛煙和鉛渣,因此完全阻斷了可能產(chǎn)生的鉛煙排放,同時(shí)大大降低了能耗和鉛耗。2、拉網(wǎng)式技術(shù)。連續(xù)鑄成的鉛板帶盤卷抖開推進(jìn)擴(kuò)展,得到板柵。3、沖壓式技術(shù)。沖壓式板柵是將連續(xù)鑄成的鉛板帶盤卷抖開推進(jìn)沖壓,得到板柵。鑄造鉛板帶沖壓后的廢料送進(jìn)鉛爐重新熔化。這種方法可獲得結(jié)構(gòu)致密、重量輕、質(zhì)量高的薄型板柵。4、鑄板機(jī)集中供鉛技術(shù)。鑄板機(jī)集中供鉛技術(shù)采用高位集中供鉛,自動(dòng)上鉛錠,廢料自動(dòng)集中回收。該技術(shù)適用于大規(guī)模蓄電池板柵生產(chǎn),能有效減少板柵變形,設(shè)備采用逐級(jí)加熱系統(tǒng),具備熱能源散損低、氧化鉛渣少、鉛煙抽風(fēng)除塵集中及節(jié)能環(huán)保效果好等特點(diǎn)。自動(dòng)上鉛錠裝置與鉛鍋內(nèi)液面聯(lián)動(dòng),鉛錠提升、儲(chǔ)存、推入三部分聯(lián)動(dòng),通過液位控制,實(shí)現(xiàn)自動(dòng)補(bǔ)鉛錠。該工藝節(jié)能環(huán)保,操作安全可靠,經(jīng)濟(jì)效益顯著。4.1.2鉛粉制造工序1、巴頓鉛粉巴頓式鉛粉機(jī)即氣相氧化法,是將鉛熔化后用噴霧方法制成鉛粉。將溫度高達(dá)450度的鉛液和空氣導(dǎo)入氣相氧化室,室內(nèi)有一高速旋轉(zhuǎn)的葉輪,將熔融鉛液攪拌成細(xì)小的霧滴,使鉛液和空氣充分接觸,進(jìn)行氧化生成大部分是氧化鉛的鉛粉。再將鉛粉吹入旋風(fēng)沉降器,以便降溫并沉降較粗的鉛粉,最后在布袋過濾器中分離出細(xì)粉。2、島津鉛粉島津式鉛粉機(jī)即球磨法,是將鉛球或鉛塊裝入滾筒內(nèi)通過互相撞擊和摩擦被磨碎成粉的過程。只要合理地控制鉛球量、鼓風(fēng)量,在一定的空氣濕度下,生產(chǎn)出合格的鉛粉。4.1.3化成工序1、內(nèi)化成工藝內(nèi)化成又稱電池化成,生產(chǎn)工藝是將經(jīng)過分板、刷邊框、刷耳、稱重后的生極板,先裝配成電池,再進(jìn)行化成,即生極板在電池槽內(nèi)化成,省去了極板水洗干燥工序,既環(huán)保又節(jié)能,內(nèi)化成技術(shù)廢除了傳統(tǒng)極板槽化成生產(chǎn)工藝,從而實(shí)現(xiàn)了節(jié)電28%以上,節(jié)水90%以上,鉛蓄電池內(nèi)化成工藝可大大減少含鉛含酸廢水及酸霧產(chǎn)生,具有節(jié)能環(huán)保特點(diǎn)。2、高效放電回饋式電池化成技術(shù)該技術(shù)在蓄電池化成過程中,蓄電池放電能量回收利用到設(shè)備局部直流母線,回收的能量供其他相互連接的充電設(shè)備充電。當(dāng)放電電能無法被其他充電設(shè)備利用時(shí),多余電能以正弦波形式返回公用電網(wǎng);采用高功率因數(shù)技術(shù),降低電流諧波,減少電網(wǎng)輸配電電能損耗;采用高頻充放電技術(shù)減少輸出電流紋波,減少電池發(fā)熱量和輸出導(dǎo)線損耗。4.1.4和膏工序真空和膏技術(shù)可自動(dòng)完成輔料稱重、輔料給料、鉛粉稱重、鉛粉給料,酸水稱量、給酸給水、在真空的狀態(tài)下快速合膏及鉛膏貯存功能,全自動(dòng)針入度控制,可以獲得均勻度高的鉛膏。其全密閉系統(tǒng)可以保證配方準(zhǔn)確,所有成分均留在物料中。真空合膏機(jī)主機(jī)內(nèi)不產(chǎn)生局部過熱現(xiàn)象,鉛膏溫度均勻,不受外界空氣溫度和濕度波動(dòng)的影響,是生產(chǎn)鉛酸蓄電池用鉛膏的先進(jìn)設(shè)備。真空和膏技術(shù)是當(dāng)前較為先進(jìn)適用的清潔生產(chǎn)技術(shù)。4.2 大氣污染治理技術(shù)4.2.1袋式除塵技術(shù)袋式除塵一般能捕集0.1m以上的煙塵,且不受煙塵物理化學(xué)性質(zhì)影響,但對(duì)煙氣性質(zhì),如煙氣溫度、濕度、有無腐蝕性等要求較嚴(yán)。袋式收塵器與電收塵器相比,一次性投資小,但后期維護(hù)費(fèi)用較大。袋式收塵技術(shù)在鉛冶煉廠一般可用于精礦干燥、鼓風(fēng)爐煙氣收塵、煙化爐煙氣收塵等。當(dāng)袋式收塵用于精礦干燥收塵時(shí),由于煙氣溫度低且含水分高,應(yīng)采用抗結(jié)露覆膜濾料。清灰方式采用脈沖清灰。袋式除塵器也適用于通風(fēng)除塵系統(tǒng)及環(huán)保排煙系統(tǒng)廢氣凈化。4.2.2電除塵技術(shù)該技術(shù)阻力小,耗能少;電場電收塵器的阻力一般不會(huì)超過300Pa;收塵效率高;適用范圍廣;能捕集0.1m以上的細(xì)顆粒粉塵,煙氣含塵量可高達(dá)100g/m3,能適應(yīng)400以下的高溫?zé)煔?;處理煙氣量大;自?dòng)化程度高,運(yùn)行可靠;一次性投資大;結(jié)構(gòu)較復(fù)雜,消耗鋼材多,對(duì)制造、安裝和維護(hù)管理水平要求較高;應(yīng)用范圍受粉塵比電阻的限制。適用于比電阻范圍在1104cm-51011cm之間。4.2.3旋風(fēng)除塵技術(shù)旋風(fēng)除塵器的特點(diǎn)是結(jié)構(gòu)簡單,造價(jià)低,操作管理方便,維修工作量小。對(duì)10m以上的粗粒煙塵有較高的收塵效率。可用于高溫(450)、高含塵量400g/m3-1000g/m3)的煙氣。旋風(fēng)收塵器對(duì)處理煙氣量的變化很敏感,煙氣量變小其收塵效率大幅度降低,煙氣量增大其流體阻力急劇加大。旋風(fēng)收塵器一般只能作粗收塵使用,以減輕后序收塵設(shè)備的負(fù)荷。4.2.4濕法除塵技術(shù)濕式除塵器具有投資低,操作簡單,占地面積小,能同時(shí)進(jìn)行有害氣體的凈化、含塵氣體的冷卻和加濕等優(yōu)點(diǎn)。濕式除塵器適用于非纖維性的、能受冷且與水不發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的含塵氣體,特別適用于高溫度高濕度和有爆炸性危險(xiǎn)氣體的凈化,但必須處理收塵后的含泥污水,否則可能會(huì)產(chǎn)生二次污染。該技術(shù)不適用于去除黏性粉塵。4.2.5 電-袋復(fù)合除塵技術(shù)該技術(shù)是一種集成靜電除塵和過濾除塵的節(jié)能高效除塵技術(shù)。該技術(shù)通過前級(jí)電場的預(yù)收塵、荷電作用和后級(jí)濾袋區(qū)過濾除塵,充分發(fā)揮電除塵器和布袋除塵器各自的除塵優(yōu)勢(shì),彌補(bǔ)了電除塵器和布袋除塵器的除塵缺點(diǎn)。該技術(shù)具有結(jié)構(gòu)緊湊、清灰周期長,濾袋使用壽命長、運(yùn)行長期可靠、穩(wěn)定,維護(hù)費(fèi)用低等節(jié)能和高可靠性特點(diǎn),除塵效率可達(dá)99.9%。但一次性投資高。4.2.6高效濾筒除塵技術(shù)該技術(shù)是指含塵氣體進(jìn)入除塵器灰斗后,由于氣流斷面突然擴(kuò)大及氣流分布板作用,氣流中一部分粗大顆粒在動(dòng)和慣性力作用下沉降在灰斗;粒度細(xì)、密度小的塵粒進(jìn)入濾塵室后,通過布朗擴(kuò)散和篩濾等組合效應(yīng),使粉塵沉積在濾料表面上,凈化后的氣體進(jìn)入凈氣室由排氣管經(jīng)風(fēng)機(jī)排出。和傳統(tǒng)除塵技術(shù)相比,它對(duì)超細(xì)粉塵收集、過濾風(fēng)速、清灰效果等方面都有顯著的效果。4.2.7廢氣收集技術(shù)控制含鉛廢氣和硫酸霧的無組織排放是污染控制的基礎(chǔ),采用適當(dāng)?shù)姆椒?,封閉、隔斷、捕集污染物散發(fā)可起到投入少、成效高的效果。目前,在鉛蓄電池行業(yè)中常用的逸散控制方法是機(jī)械排風(fēng),其中包括局部排風(fēng)和全室排風(fēng)。1、局部排風(fēng)局部排風(fēng)的機(jī)理是在污染物發(fā)生源處或就近捕集污染物。局部排風(fēng)是在不妨礙生產(chǎn)工藝和生產(chǎn)操作的條件下,以較小的排風(fēng)量獲得最佳污染物捕集效果,具有較好的經(jīng)濟(jì)性。局部排風(fēng)系統(tǒng)主要組件之一是排風(fēng)罩,它的作用是通過匯集氣流,將污染物引入氣流并加以捕集。為與污染物發(fā)生源的特性及生產(chǎn)操作特性相適應(yīng),排風(fēng)罩的類型有:(1)密閉罩把污染源全部密閉在罩內(nèi),只在罩壁上設(shè)有較小的觀察孔和不經(jīng)常開啟的檢查門。由于其開啟面積小,只需較小的排風(fēng)量就能有效地防止污染物逸出。目前,極板制造車間的熔鉛和制粉工序、連鑄連軋制板柵、真空和膏、全自動(dòng)配酸、極板干燥、大型全封閉化成等工序已經(jīng)可以實(shí)現(xiàn)完全的密閉罩收集,但其他工序,尤其是動(dòng)力電池的其他工序還不能完全實(shí)現(xiàn)密閉罩。(2)局部排風(fēng)罩設(shè)置在污染源附近,依靠罩口抽風(fēng)形成的匯流氣流,使污染源處的氣流速度達(dá)到“控制風(fēng)速”,該風(fēng)速恰能將散發(fā)的污染物吸入罩內(nèi)。為了獲得必要的控制風(fēng)速,往往要求罩口風(fēng)速達(dá)到一定值,以及相應(yīng)的排風(fēng)量。它用于工藝或操作條件不允許將污染源圍擋時(shí),按照不同情況,可設(shè)計(jì)成上吸式、下吸式、側(cè)吸式等多種型式。(3)根據(jù)鉛塵鉛煙性質(zhì)差異,鉛煙采用上吸風(fēng)收集,鉛塵采用下吸風(fēng)收集,必要時(shí)同時(shí)采用側(cè)吸風(fēng)輔助收集。2、全室排風(fēng)從鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)的實(shí)際情況來看,由于鉛煙(塵)散發(fā)源多,且極易四處散逸,僅采用局部排風(fēng)還不能較理想地捕集,存在著通過車間門窗向外散逸的隱患。因此,目前國內(nèi)一些先進(jìn)的鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)已引進(jìn)了國外的最新理念,生產(chǎn)車間實(shí)行密閉微負(fù)壓設(shè)計(jì),阻隔廢氣的無組織排放。參照美國的經(jīng)驗(yàn),涉鉛生產(chǎn)車間采用密閉微負(fù)壓設(shè)計(jì)后,車間內(nèi)外壓差不低于3Pa。目前工信部行業(yè)規(guī)范條件要求,對(duì)熔鉛、鑄板及鉛零件工序、分板刷板(耳)工序、化成工序應(yīng)采用封閉車間,即表示要求實(shí)行全室排風(fēng)。各主要生產(chǎn)工序常用的鉛煙塵捕集方法有: 熔鉛、板柵工序:控制熔鉛溫度,減少鉛煙產(chǎn)生;除進(jìn)料口外,熔鉛鍋應(yīng)全密閉,且進(jìn)料口不進(jìn)料時(shí)也希望做到封閉,并與含鉛廢氣處理設(shè)施連接。制粉工序:鉛粉機(jī)從鉛粒到鉛粉的加工過程應(yīng)全密閉,并與含鉛廢氣處理設(shè)施連接;鉛粉的輸送過程應(yīng)密閉。和膏工序:進(jìn)粉、和膏過程應(yīng)密閉,并與含鉛廢氣處理設(shè)施連接;外泄的鉛膏及時(shí)回收。涂板工序:采用自動(dòng)涂板機(jī);外泄的鉛膏妥善回收處置。分片工序:采用自動(dòng)分片;分片機(jī)、打磨機(jī)配備吸塵罩,并與含鉛廢氣處理設(shè)施連接;產(chǎn)生的廢極板、廢極耳及時(shí)回收。化成工序:化成槽設(shè)置良好排風(fēng)裝置,并與硫酸霧廢氣處理設(shè)施連接。車間地面:涉鉛工序車間設(shè)置專職人員開展地面清潔,清潔方式包括吸塵器吸塵、拖把拖洗等。3、廢氣處理設(shè)施監(jiān)控技術(shù)(1)排風(fēng)系統(tǒng)采用風(fēng)壓聯(lián)動(dòng)排風(fēng)機(jī)排風(fēng)系統(tǒng)中的排風(fēng)機(jī)運(yùn)行風(fēng)量隨著系統(tǒng)的阻力而變動(dòng)。當(dāng)排風(fēng)量小于設(shè)計(jì)風(fēng)量時(shí),生產(chǎn)工序中的污染物捕集能力會(huì)減弱;當(dāng)排風(fēng)量大于設(shè)計(jì)風(fēng)量時(shí),污染處理設(shè)施的運(yùn)行負(fù)荷增大,凈化效果會(huì)下降。因此維持排風(fēng)系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行是控制污染排放的基本條件。為克服濾料阻力變化等因素造成的排風(fēng)系統(tǒng)排風(fēng)量變動(dòng),應(yīng)在排風(fēng)管路內(nèi)設(shè)置壓力檢測儀,在線檢測排風(fēng)系統(tǒng)的運(yùn)行風(fēng)量,并將壓力信號(hào)自動(dòng)傳輸給排風(fēng)機(jī)的轉(zhuǎn)速控制器,通過調(diào)整排風(fēng)機(jī)的轉(zhuǎn)速達(dá)到穩(wěn)定排風(fēng)機(jī)排風(fēng)量的目的。(2)除塵器清灰定壓差控制鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)采用定壓差清灰方式,不得采用定時(shí)清灰。壓差控制范圍應(yīng)根據(jù)濾料供貨商規(guī)定的參數(shù)設(shè)置,同時(shí)兼顧壓差變化對(duì)系統(tǒng)風(fēng)量的影響。除塵器必須安裝壓降監(jiān)測設(shè)備以便在布袋、濾筒除塵裝置的運(yùn)行過程中監(jiān)測布袋、濾筒內(nèi)部壓降的變化。壓降每天至少記錄一次。如果發(fā)現(xiàn)壓降異常,應(yīng)記錄異常值并采取措施,所采取的措施也應(yīng)一并記錄在案。(3)濾料失效自動(dòng)報(bào)警目前企業(yè)基本上都采用人工巡視的方法,檢查除塵器濾袋、濾筒、過濾器的運(yùn)行狀況,這較難及時(shí)發(fā)現(xiàn)濾料失效情況。應(yīng)設(shè)置自動(dòng)報(bào)警儀,通過監(jiān)測除塵器或?yàn)V料的異常變化,以及濾料的使用周期,給出報(bào)警信號(hào),及時(shí)檢修。(4)除塵器檢漏儀在鉛煙(塵)排放控制要求不斷嚴(yán)格的形勢(shì)下,應(yīng)考慮在除塵器最終排放口處安裝顆粒物檢漏儀,在線檢測顆粒物排放狀態(tài),直接監(jiān)控污染物排放水平。(5)酸霧凈化塔自動(dòng)監(jiān)控運(yùn)行酸霧凈化塔的循環(huán)吸收液采用pH儀在線監(jiān)控堿液濃度,并控制計(jì)量泵自動(dòng)添加堿液。電導(dǎo)率儀在線監(jiān)控循環(huán)液的鹽分,并控制排水閥自動(dòng)排水,同時(shí)補(bǔ)充新鮮水。(6)生產(chǎn)廠房負(fù)壓監(jiān)控在涉鉛生產(chǎn)廠房常開通道處在線監(jiān)控車間的負(fù)壓控制狀態(tài),避免污染物從生產(chǎn)車間通道門處外逸,造成無組織排放,對(duì)周邊環(huán)境產(chǎn)生影響。(7)防止環(huán)保治理設(shè)施的二次污染 除塵收集的鉛塵應(yīng)密閉轉(zhuǎn)運(yùn)貯存,并配置專門部件收集濾料更換過程中產(chǎn)生的逸散鉛塵。車間配備真空清掃系統(tǒng),并接入廢氣處理裝置。 (8)數(shù)據(jù)自動(dòng)采集和儲(chǔ)存目前污染處理設(shè)施運(yùn)行數(shù)據(jù)基本上都采用人工記錄的方法,這種方法于現(xiàn)代電子管理要求不相適應(yīng)。應(yīng)建立污染處理設(shè)施數(shù)據(jù)采集處理器,自動(dòng)采集污染處理設(shè)施的運(yùn)行參數(shù),如:風(fēng)壓、壓差、溫度、風(fēng)機(jī)頻率、pH值、電導(dǎo)率值、濃度等,并儲(chǔ)存在電子檔案上,供企業(yè)自行實(shí)時(shí)監(jiān)控和政府主管部門檢查。4.3 廢水治理技術(shù)4.3.1化學(xué)沉淀法目前,鉛蓄電池含鉛廢水處理工藝主要采用化學(xué)沉淀法。一般采用沉淀池(如斜板沉淀池)或一步凈化器(適用于小型鉛蓄電池企業(yè))。化學(xué)沉淀法,是含鉛廢水常用的處理方法,其原理是在含鉛廢水中加入沉淀劑進(jìn)行反應(yīng),使溶解態(tài)的鉛離子轉(zhuǎn)變?yōu)椴蝗苡谒某恋砦锒コT摷夹g(shù)的優(yōu)點(diǎn)是設(shè)備簡單,操作方便。目前,對(duì)濃度高、大流量的含鉛廢水的處理應(yīng)用較普遍。4.3.2螯合沉淀法該技術(shù)是在常溫下使用重金屬捕集劑與廢水中多種重金屬離子反應(yīng)生成不溶于水的螯合鹽,而后再加入少量有機(jī)或/和無機(jī)絮凝劑以形成絮狀沉淀,從而捕集去除重金屬離子的技術(shù)。該技術(shù)方法簡單,去除效果好,絮凝效果佳,污泥量少且易脫水,pH 值適用范圍寬。該技術(shù)適用于含鉛廢水的處理4.3.3吸附法吸附法實(shí)質(zhì)上是利用吸附劑活性表面吸附廢水中的 Pb2+。制備吸附劑的材料種類很多,大致可分為兩類:無機(jī)礦物材料和生物質(zhì)材料。無機(jī)礦物吸附材料有沸石、粘土(如膨潤土和凹凸棒石)、海泡石、磷灰石、陶粒,粉煤灰等,原料來源廣、制造容易、價(jià)格較低,缺點(diǎn)在于重金屬吸附飽和后再生困難,難以回收重金屬資源。4.3.4電解法(電化學(xué)法)電解法是指應(yīng)用電解的基本原理,使廢水中鉛離子通過電解過程在陽-陰兩極上分別發(fā)生氧化和還原反應(yīng)而富集。電解法是氧化還原、分解、沉淀綜合在一起的廢水處理方法。該方法工藝成熟,占地面積小,能回收純金屬。缺點(diǎn)是電流效率低,耗電量大,廢水處理量小。合理地設(shè)計(jì)電解反應(yīng)器是解決電流效率低的方法之一。4.3.5膜分離法膜分離法主要用來處理廢鉛酸電池的酸液。膜分離法原理是利用特殊的半透膜將溶液隔開。以壓力為驅(qū)動(dòng)力,廢水流經(jīng)膜面時(shí),其中的污染物被截留,而水分子透過膜,廢水得到凈化。利用膜分離法處理含鉛廢水的方法有電滲析、液膜、反滲透和超濾等方法。與常規(guī)廢水處理技術(shù)相比,膜技術(shù)具有高效、無相變、節(jié)能、設(shè)備簡單、操作方便等優(yōu)點(diǎn)。適用于處理濃度較低的廢水,截留率較高,處理后的水可以回用,通過濃縮液實(shí)現(xiàn)純金屬的回收。膜分離技術(shù)在使用中也存在一些問題,如膜組件的造價(jià)成本高和使用過程中膜的污染和膜穩(wěn)定性差。4.3.6離子交換法離子交換法是重金屬離子與離子交換劑發(fā)生離子交換作用,分離出重金屬離子。樹脂性能對(duì)重金屬去除有較大影響。常用的離子交換樹脂有陽離子交換樹脂、陰離子交換樹脂、螯合樹脂和腐植酸樹脂等。離子交換法處理容量大,出水水質(zhì)好,可實(shí)現(xiàn)鉛的回收,無二次污染。但樹脂易受污染或氧化失效,再生頻繁,反應(yīng)周期長,運(yùn)行費(fèi)用高。提高樹脂的強(qiáng)度和耐用性,延長其連續(xù)使用時(shí)間,是解決該技術(shù)在廢水處理方面普及問題的前提要求。4.3.7廢水的收集和分質(zhì)分流產(chǎn)生廢水的廠房內(nèi)部應(yīng)設(shè)置收集污水的管線及沉淀池,其容量應(yīng)滿足一個(gè)工作日所產(chǎn)生廢水的量,生產(chǎn)中產(chǎn)生污水集中收集后應(yīng)在沉淀池靜止不少于8h后方可經(jīng)過密閉專用管路通入到污水處理站,統(tǒng)一處理,廠區(qū)污水收集和排放系統(tǒng)等各類污水管線設(shè)置清晰,生產(chǎn)過程中杜絕跑、冒、滴、漏現(xiàn)象。生產(chǎn)廢水與生活污水分別處理;廢水處理使用的構(gòu)筑物應(yīng)進(jìn)行防滲、防腐處理,廠區(qū)內(nèi)淋浴水和洗衣廢水應(yīng)作為含鉛廢水處理,不得排入生活污水管網(wǎng)。4.4 固體廢物綜合利用及處理處置技術(shù)4.4.1 一般固體廢物綜合利用及處理處置技術(shù)有回收利用價(jià)值的一般固體廢物,應(yīng)首先考慮綜合利用。鉛蓄電池企業(yè)一般固廢包括鍋爐爐渣和煤灰、生化污泥和生活垃圾等。鍋爐爐渣和煤灰要合理綜合利用,污泥、生活垃圾要送垃圾填埋場處理。企業(yè)設(shè)立的臨時(shí)堆場應(yīng)滿足一般工業(yè)固廢貯存、處置場污染控制標(biāo)準(zhǔn)(GB18599-2001)的標(biāo)準(zhǔn),堆場要“防流失、防揚(yáng)散、防滲漏”的三防措施,并建立一般固廢處置檔案。4.4.2 危險(xiǎn)廢物綜合利用及處理處置技術(shù)對(duì)于危險(xiǎn)廢物,按有關(guān)管理要求進(jìn)行安全處理或處置。有金屬回收利用價(jià)值的危險(xiǎn)固體廢物,應(yīng)首先考慮綜合回收利用;除塵器收集的煙塵屬于危險(xiǎn)廢物,但由于含有鉛,有綜合利用的價(jià)值,可以返回熔煉過程重新熔煉,回收其中的鉛;無金屬回收利用價(jià)值的危險(xiǎn)固體廢物,應(yīng)按國家規(guī)定送有危險(xiǎn)廢物處理資質(zhì)的單位處理。4.5全過程可行技術(shù)組合方案1、鉛塵鉛塵主要是鉛及其鉛的氧化物粉塵,主要由制粉、和膏、涂板、分片、包片等工序產(chǎn)生。一般來說,鉛塵因其粒徑比重等原因,宜采用布袋或者脈沖除塵器結(jié)合噴淋等方法進(jìn)行二級(jí)甚至多級(jí)處理,以提高其處理效率。目前隨著高效過濾器的快速發(fā)展,鉛塵多采用多級(jí)干法除塵,典型鉛塵干法除塵工藝如圖5所示。2、鉛煙鉛煙主要來自于熔鉛、鑄板、焊接等工序鉛熔化過程中產(chǎn)生的鉛蒸氣。鉛煙因其粒徑小、相對(duì)密度小,不宜采用布袋除塵器進(jìn)行處理,宜采用濕式處理方法。一般來說,采用鉛煙凈化器結(jié)合噴淋等方法進(jìn)行二級(jí)甚至多級(jí)處理,以提高其處理效率。目前國內(nèi)較多企業(yè)是將鉛塵和鉛煙收集起來合并在一起采用干濕結(jié)合來處理,其處理工藝流程如圖6所示。圖5 鉛塵處理工藝流程(干法除塵)圖6 鉛煙處理工藝流程(干濕結(jié)合)3、硫酸霧酸霧主要來自于鉛蓄電池企業(yè)的化成車間,是蓄電池生產(chǎn)過程中必然伴隨產(chǎn)生的。另外,在充放電過程中也會(huì)產(chǎn)生少量硫酸霧。硫酸霧的處理一般采取物理捕捉與堿噴淋方式相結(jié)合的二級(jí)處理系統(tǒng),這樣既可以有效回收捕集下來的硫酸,又可以盡量減少相關(guān)車間硫酸霧的無組織排放,保證末端處理能夠穩(wěn)定達(dá)標(biāo)排放。目前最常用的硫酸霧處理工藝如圖7所示。圖7 酸霧處理工藝流程4、廢水鉛蓄電池含鉛廢水處理工藝包括化學(xué)沉淀法、離子交換法、電解法、生物法等,其中化學(xué)沉淀法最為常見。下圖8是目前鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)采用較多的廢水處理工藝。圖8 鉛蓄電池企業(yè)廢水處理工藝流程圖5內(nèi)部環(huán)保管理5.1 生產(chǎn)現(xiàn)場管理(1)熔鉛、鑄板及鉛零件工序應(yīng)設(shè)在封閉的車間內(nèi),熔鉛鍋、鑄板機(jī)中產(chǎn)生煙塵的部位,應(yīng)保持在局部負(fù)壓環(huán)境下生產(chǎn),并與廢氣處理設(shè)施連接。熔鉛鍋應(yīng)保持封閉,并采用自動(dòng)溫控措施,加料口不加料時(shí)應(yīng)處于關(guān)閉狀態(tài)。禁止使用開放式熔鉛鍋和手工鑄板、手工鑄鉛零件、手工鑄鉛焊條等落后工藝。所有重力澆鑄板柵工藝,均應(yīng)實(shí)現(xiàn)集中供鉛(指采用一臺(tái)熔鉛爐為兩臺(tái)以上鑄板機(jī)供鉛)。(2)鉛粉制造工序應(yīng)使用全自動(dòng)密封式鉛粉機(jī)。鉛粉系統(tǒng)(包括貯粉、輸粉)應(yīng)密封,系統(tǒng)排放口應(yīng)與廢氣處理設(shè)施連接。禁止使用開口式鉛粉機(jī)和人工輸粉工藝。(3)和膏工序(包括加料)應(yīng)使用自動(dòng)化設(shè)備,在密封狀態(tài)下生產(chǎn),并與廢氣處理設(shè)施連接。禁止使用開口式和膏機(jī)。(4)涂板及極板傳送工序應(yīng)配備廢液自動(dòng)收集系統(tǒng),并與廢水管線連通,禁止采用手工涂板工藝。生產(chǎn)管式極板應(yīng)當(dāng)采用自動(dòng)擠膏工藝或封閉式全自動(dòng)負(fù)壓灌粉工藝。(5)分板刷板(耳)工序應(yīng)設(shè)在封閉的車間內(nèi),使用機(jī)械化分板刷板(耳)設(shè)備,做到整體密封,保持在局部負(fù)壓環(huán)境下生產(chǎn),并與廢氣處理設(shè)施連接,禁止采用手工操作工藝。(6)供酸工序應(yīng)采用自動(dòng)配酸系統(tǒng)、密閉式酸液輸送系統(tǒng)和自動(dòng)灌酸設(shè)備,禁止采用人工配酸和灌酸工藝。(7)化成、充電工序應(yīng)設(shè)在封閉的車間內(nèi),配備與產(chǎn)能相適應(yīng)的硫酸霧收集裝置和處理設(shè)施,保持在微負(fù)壓環(huán)境下生產(chǎn);采用外化成工藝的,化成槽應(yīng)封閉,并保持在局部負(fù)壓環(huán)境下生產(chǎn),禁止采用手工焊接外化成工藝。應(yīng)使用回饋式充放電機(jī)實(shí)現(xiàn)放電能量回饋利用,不得用電阻消耗。所有新建、改擴(kuò)建的項(xiàng)目,禁止采用外化成工藝。(8)包板、稱板、裝配焊接等工序,應(yīng)配備含鉛煙塵收集裝置,并根據(jù)煙、塵特點(diǎn)采用符合設(shè)計(jì)規(guī)范的吸氣方式,保持合適的吸氣壓力,并與廢氣處理設(shè)施連接,確保工位在局部負(fù)壓環(huán)境下。(9)淋酸、洗板、浸漬、灌酸、電池清洗工序應(yīng)配備廢液自動(dòng)收集系統(tǒng),通過廢水管線送至相應(yīng)處理裝置進(jìn)行處理。(10)包板、稱板工序應(yīng)使用機(jī)械化包板、稱板設(shè)備。(11)焊接工序應(yīng)使用自動(dòng)化生產(chǎn)設(shè)備。(12)電池清洗工序必須使用自動(dòng)清洗機(jī)。(13)雨污分流和循環(huán)水、污水分流;初級(jí)雨水收集池規(guī)范,容積滿足初級(jí)雨量要求;廠區(qū)污水收集和排放系統(tǒng)等各類污水管線設(shè)置清晰;生產(chǎn)過程中杜絕跑、冒、滴、漏現(xiàn)象;有酸水產(chǎn)生的生產(chǎn)車間地面要采取防滲、防漏和防腐措施,廠區(qū)道路要經(jīng)過硬化處理。(14)建設(shè)項(xiàng)目職業(yè)病危害控制效果評(píng)價(jià)報(bào)告書中提出的相關(guān)輔助設(shè)施落實(shí)到位。5.2環(huán)保管理組織體系(1)企業(yè)必須按照要求建立完善的環(huán)保組織體系、健全的環(huán)保規(guī)章制度和規(guī)范的環(huán)保臺(tái)帳系統(tǒng)(包括污染治理設(shè)施運(yùn)行和危險(xiǎn)廢物管理等臺(tái)帳)。(2)設(shè)置專門的內(nèi)部環(huán)保機(jī)構(gòu),應(yīng)配備專職、專業(yè)人員負(fù)責(zé)日常環(huán)保管理,建立企業(yè)領(lǐng)導(dǎo)、環(huán)境管理部門、車間負(fù)責(zé)人和專職環(huán)保員組成的企業(yè)環(huán)境管理責(zé)任體系。(3)企業(yè)環(huán)保人員應(yīng)經(jīng)過縣級(jí)以上環(huán)保局組織的環(huán)保崗位業(yè)務(wù)培訓(xùn)并持證上崗。5.3企業(yè)自行監(jiān)測鉛蓄電池生產(chǎn)企業(yè)應(yīng)按國家重點(diǎn)監(jiān)控企業(yè)自行監(jiān)測及信息公開辦法(試行)(環(huán)發(fā)201381號(hào))、企業(yè)事業(yè)單位環(huán)境信息公開辦法(環(huán)保部第31號(hào)令)以及省環(huán)保廳和當(dāng)?shù)丨h(huán)保局要求制定企業(yè)自行監(jiān)測方案,按要求定期開展污染物監(jiān)測,并向社會(huì)公開監(jiān)測結(jié)果?!?.4環(huán)保臺(tái)賬按照“規(guī)范、真實(shí)、全面

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