電位分析習(xí)題.doc

系別 班級(jí) 學(xué)號(hào) 姓名密 封 線 淮 陰 師 范 學(xué) 院儀器分析 課程電位分析 習(xí)題得 分一、 選擇題（每題2分，共20題，40分）1在直接電位法中的指示電極，其電位與被測(cè)離子的活度的關(guān)系為 ( 4 ) (1) 無(wú)關(guān) (2) 成正比 (3) 與其對(duì)數(shù)成正比 (4) 符合能斯特公式2玻璃膜鈉離子選擇電極對(duì)鉀離子的電位選擇性系數(shù)為 0.002，這意味著電極對(duì)鈉離子的敏感為鉀離子的倍數(shù)是 ( 2 ) (1) 0.002 倍 (2) 500 倍 (3) 2000 倍 (4) 5000 倍3鉀離子選擇電極的選擇性系數(shù)為，當(dāng)用該電極測(cè)濃度為1.010-5mol/L K+，濃度為 1.010-2mol/L Mg溶液時(shí)，由 Mg引起的 K+測(cè)定誤差為( 3 ) (1) 0.00018% (2) 134% (3) 1.8% (4) 3.6%4離子選擇電極的電位選擇性系數(shù)可用于 ( 2 ) (1) 估計(jì)電極的檢測(cè)限 (2) 估計(jì)共存離子的干擾程度 (3) 校正方法誤差 (4) 計(jì)算電極的響應(yīng)斜率5在電位滴定中，以 DE/DVV（j為電位，V 為滴定劑體積）作圖繪制滴定曲線, 滴定終點(diǎn)為： ( ) (1) 曲線的最大斜率（最正值）點(diǎn) (2) 曲線的最小斜率（最負(fù)值）點(diǎn) (3) 曲線的斜率為零時(shí)的點(diǎn) (4) DE /DV 為零時(shí)的點(diǎn)6氟化鑭單晶膜氟離子選擇電極的膜電位的產(chǎn)生是由于 ( 2 ) (1) 氟離子在晶體膜表面氧化而傳遞電子 (2) 氟離子進(jìn)入晶體膜表面的晶格缺陷而形成雙電層結(jié)構(gòu) (3) 氟離子穿透晶體膜而使膜內(nèi)外氟離子產(chǎn)生濃度差而形成雙電層結(jié)構(gòu) (4) 氟離子在晶體膜表面進(jìn)行離子交換和擴(kuò)散而形成雙電層結(jié)構(gòu)7利用選擇性系數(shù)可以估計(jì)干擾離子帶來(lái)的誤差, 若, 干擾離子的活度為0.1mol/L, 被測(cè)離子的活度為0.2mol/L, 其百分誤差為: ( 1 ) (1) 2.5 (2) 5.0 (3) 10 (4) 208 pH玻璃電極在使用前一定要在水中浸泡幾小時(shí), 目的在于 ( 2 ) (1) 清洗電極 (2) 活化電極 (3) 校正電極 (4) 除去沾污的雜質(zhì)9在實(shí)際測(cè)定溶液 pH 時(shí), 都用標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液來(lái)校正電極, 目的是消除 ( 3 ) (1) 不對(duì)稱(chēng)電位 (2) 液接電位 (3) 不對(duì)稱(chēng)電位和液接電位 (4) 溫度影響10用pH玻璃電極測(cè)定pH約為12的堿性試液，測(cè)得pH比實(shí)際值（ 2 ）（1）大 （2）小 （3）兩者相等 （4）難以確定11 A離子選擇電極的電位選擇系數(shù)越小，表示（ 1 ） （1）B干擾離子的干擾越小 （2）B干擾離子的干擾越大 （3）不能確定 （4）不能用此電極測(cè)定A離子12氨氣敏電極的電極電位（ 1 ） （1）隨試液中NH4+ 或氣體試樣中NH3的增加而減小 （2）與（1）相反 （3）與試液酸度無(wú)關(guān) （4）表達(dá)式只適用于NH4+試液13氟離子選擇電極在使用前需用低濃度的氟溶液浸泡數(shù)小時(shí)，其目的（ 3 ） （1）清洗電極 （2）檢查電極的好壞 （3）活化電極 （4） 檢查離子計(jì)能否使用14電位分析法需要測(cè)定電池電動(dòng)勢(shì)或電極電位，其測(cè)定條件（ 3 ） （1）電池的電動(dòng)勢(shì)或電極電位要穩(wěn)定 （2）電池的內(nèi)阻需很大 （3）通過(guò)電池的電流為零 （4）電池的內(nèi)阻要小，通過(guò)的電流很大15中性載體電極與帶電荷流動(dòng)載體電極在形式及構(gòu)造上完全相同。它們的液態(tài)載體都是可以自由移動(dòng)的。它與被測(cè)離子結(jié)合以后，形成（ 1 ） （1）帶電荷的化合物，能自由移動(dòng) （2）形成中性的化合物，故稱(chēng)中性載體（3）帶電荷的化合物，在有機(jī)相中不能自由移動(dòng) （4）形成中性化合物，溶于有機(jī)相，能自由移動(dòng)16 pH玻璃電極產(chǎn)生酸誤差的原因是（ 4 ） （1）玻璃電極在強(qiáng)酸溶液中被腐蝕 （2）H+度高，它占據(jù)了大量交換點(diǎn)位， pH值偏低 （3）H+與H2O形成H3O+，結(jié)果H+降低， pH增高 （4）在強(qiáng)酸溶液中水分子活度減小，使H+ 傳遞困難，pH增高17 用氟離子選擇電極測(cè)定水中F含量時(shí)，需加入TISAB溶液，此時(shí)測(cè)得地結(jié)果是（ 4 ） （1）水中F的含量 （2）水中游離氟的總量 （3）水中配合物中氟的總量 （4）（2）和（3）的和 18 電位法測(cè)定時(shí)，溶液攪拌的目的（ 1 ） （1）縮短電極建立電位平衡的時(shí)間 （2）加速離子的擴(kuò)散，減小濃差極化 （3）讓更多的離子到電極上進(jìn)行氧化還原反應(yīng) （4）破壞雙電層結(jié)構(gòu)的建立19用銀離子選擇電極作指示電極，電位滴定測(cè)定牛奶中氯離子含量時(shí)，如以飽和甘汞電極作為參比電極，雙鹽橋應(yīng)選用的溶液為（ 1 ） （1）KNO3 （2）KCl （3）KBr （4）KI20某電極主要響應(yīng)的是A離子，但B離子有干擾，其電位表達(dá)式應(yīng)為（3 ） （1） （2） （3） （4） 得 分二、填空（每題1分，共10題，10分）1 aj 10 倍于 ai時(shí),j 離子所提供的電位才等于 i 離子所提供的電位，此時(shí)= _0.1_2玻璃電極的膜電位與試液中 pH的關(guān)系的數(shù)學(xué)表達(dá)式為 _ 。(Em = k + 0.0592 lg a = k - 0.0592 pH (25)3用AgNO3溶液滴定水中微量Cl-時(shí),電位滴定的指示電極是 _.(Ag 電極)4化學(xué)電池的陰極上發(fā)生 _ 反應(yīng)(還原反應(yīng))5電位法是在溶液平衡體系不發(fā)生變化的條件下進(jìn)行測(cè)定, 測(cè)得的是_量; 電位滴定法測(cè)得的是_量。(物質(zhì)某一游離離子的量； 物質(zhì)的總量。)6任何一支離子選擇電極不可能只對(duì)某一特定離子有響應(yīng), 因此, 該電極的能斯特方程式應(yīng)用_來(lái)表示。()7液膜電極的載體是可_, 但不能_膜, 而抗衡離子可_膜, 所以它又稱(chēng)為_(kāi)電極。(流動(dòng)的； 離開(kāi)； 自由通過(guò)； 流動(dòng)載體。)8 pH玻璃電極測(cè)量溶液pH時(shí), 堿差(或鈉差)現(xiàn)象是指 的現(xiàn)象；酸差是指_的現(xiàn)象。(pH值大于10的堿性溶液或（鈉離子）濃度較高的溶液中，測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值偏低； 測(cè)定強(qiáng)酸溶液，測(cè)得的pH值比實(shí)際數(shù)值偏高。)9根據(jù)IUPAC的推薦, 離子選擇電極可分為原電極, 如_, _; 敏化離子選擇電極, 如_, _等兩類(lèi)。(均相膜電極、流動(dòng)載體電極； 氣敏電極、酶電極。)10電位分析中, 指示電極電位將隨_而變化, 參比電極的電位不受_的影響。(隨待測(cè)離子濃度的變化，試液組成變化)得 分三、回答題（5個(gè)問(wèn)題，共20分）1根據(jù)測(cè)量電化學(xué)電池的電學(xué)參數(shù)不同,將電化學(xué)分析方法可以分為哪幾類(lèi)不同的方法？答 A. 電導(dǎo)-電導(dǎo)法 B. 電流-極譜和伏安法 C. 電位-電位法 D. 電量-庫(kù)侖法2 試舉出兩種常用的參比電極。寫(xiě)出半電池及電極電位表達(dá)式.1. 甘汞電極 HgHg2Cl2, Cl-（飽和，1mol/L 或 0.1 mol/L） 電極電位決定于 Cl- 的濃度。 E = E - RT/Fln a常用的是飽和甘汞電極，在 25 時(shí)其電位為 0.2415 V，（vs.SHE） 2. Ag - AgCl 電極 AgAgCl, Cl-（飽和， 1 mol/L） 電極電位決定于 Cl-濃度 E = E - RT/Fln a常用的是以飽和 KCl 為內(nèi)充液, 在 25 其電極電位為 0.1998 V (vs.SHE)3簡(jiǎn)單說(shuō)明電位法中校準(zhǔn)曲線法的特點(diǎn)和適用范圍？校準(zhǔn)曲線法，需配制一系列組成與試液相似的標(biāo)準(zhǔn)溶液，使它和試液有相近的總離子強(qiáng)度及活度系數(shù)，繪制校準(zhǔn)曲線，通過(guò)比較確定含量。它適用于大批試樣，試樣組成差異較小的試樣分析。4什么是擴(kuò)散電位，它有沒(méi)有穩(wěn)定的值？正、負(fù)離子由于擴(kuò)散，自由通過(guò)界面的速度不同，引起電荷的分離，而產(chǎn)生的界面電位差，稱(chēng)為擴(kuò)散電位。電荷 的分離，庫(kù)侖力的作用能改變離子通過(guò)界面的速度，形成穩(wěn)定的電位差值 。5石英和玻璃都有硅氧鍵結(jié)構(gòu)，為什么只有玻璃能制成pH玻璃電極？石英是純的SiO2，它沒(méi)有可供離子交換的電荷點(diǎn)（定域體），所以沒(méi)有響應(yīng)離子的功能。當(dāng)加入堿金屬的氧化物成為玻璃后，部分硅氧鍵斷裂，生成固定的帶負(fù)電荷的骨架，形成載體，抗衡離子H可以在其中活動(dòng)。得 分得 分四、計(jì)算（共5題，30分）1用氟離子選擇電極測(cè)定某一含F(xiàn)的試樣溶液50.0mL，測(cè)得其電位為86.5mV。加入 5.00102mol/L氟標(biāo)準(zhǔn)溶液0.50mL后測(cè)得其電位為68.0mV。已知該電極的實(shí)際斜率為 59.0mV/pF，試求試樣溶液中F的含量為多少（mol/L）？根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)加入法公式：2用pH=5.21的標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測(cè)得的電池 的電動(dòng)勢(shì)為0.209V。若用一未知液代替標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，測(cè)得電動(dòng)勢(shì)為0.329V。試計(jì)算未知液的pH值。3以0.05mol/LAgNO3溶液為滴定劑，銀絲為指示電極，飽和甘汞電極為參比電極，用電 位滴定法測(cè)得某水樣中Cl的濃度。已知25oC時(shí)銀電極的標(biāo)準(zhǔn)電極電位為0.799VVS.SHE），飽和甘汞電極的電位為+0.242V，氯化銀的Ksp為1.801010。試計(jì)算滴定終點(diǎn)時(shí)電位計(jì)的讀數(shù)為多少？終點(diǎn)時(shí)： 終點(diǎn)時(shí)電位： 終點(diǎn)時(shí)電位計(jì)讀數(shù)=0.51