微波法促進(jìn)雙氧水氧化環(huán)己酮合成己二酸.doc

微波法促進(jìn)雙氧水氧化環(huán)己酮合成己二酸1.微波輻射功率的影響功率100W200W300W400W500W600W產(chǎn)率2.反應(yīng)時(shí)間的影響時(shí)間10min 20min 30min 40min50min60min產(chǎn)率3.配體用量對(duì)反應(yīng)的影響用量 0 1mmol 2mmol 3mmol 4mmol 5mmol產(chǎn)率4. 催化劑用量對(duì)反應(yīng)的影響用量1mmol2mmol3mmol4mmol5mmol6mmol產(chǎn)率（鎢酸鈉）產(chǎn)率（磷鎢酸）5.雙氧水用量對(duì)反應(yīng)的影響用量/mmol300350 400 450 500 550 600 產(chǎn)率以環(huán)己酮的物質(zhì)的量為100mmol為基準(zhǔn)6. 不同的配體對(duì)實(shí)驗(yàn)的影響配體甘氨酸氨基磺酸鄰苯二酚產(chǎn)率7.催化劑的重復(fù)使用次數(shù)次數(shù) 1234567產(chǎn)率袁先友等8研究了以雜多酸為催化劑,在微波輻射條件下,以過氧化氫(30%)作為氧化劑,氧化環(huán)己酮來合成己二酸,對(duì)反應(yīng)物的種類，催化劑種類及用量、配體種類、微波輻射功率及反應(yīng)時(shí)間等因素對(duì)合成反應(yīng)的影響進(jìn)行了探討,優(yōu)化了催化合成己二酸的反應(yīng)條件，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明, 采用3.5mL環(huán)己酮、0.5 g鎢酸鈉、0.5 g磺基水楊酸、15 mL30%雙氧水,在微波輻射功率為400W下反應(yīng)50 min,其產(chǎn)率可達(dá)到72%。 物質(zhì)環(huán)己酮氨基磺酸雙氧水鎢酸鈉己二酸分子式C6H10O H2O2H4Na2O6WC6H10O4分子量98.14 34329.8477146.12641.1 試劑與儀器二水合鎢酸鈉、環(huán)己酮、30% H2O2 溶液、 氨基磺酸，磷鎢酸，甘氨酸,石油醚等均為分析純?cè)噭? 環(huán)己酮經(jīng)蒸餾, GC分析為單峰.WRS-1 數(shù)字熔點(diǎn)儀, 安捷倫6890 氣相色譜儀, 安捷倫5989B氣質(zhì)聯(lián)用儀, Nicolet 60SXR傅里葉變換紅外光譜儀, FX-90Q傅里葉變換核磁共振波譜儀.微波儀1.2 催化實(shí)驗(yàn)1.2.1 催化氧化實(shí)驗(yàn)在裝有回流冷凝管、溫度計(jì)的100 mL 三口燒瓶中,加入2.0 mmol Na2WO42H2O 和2.0 mmol的氨基磺酸配體,再加入350 mmol 的30% H2O2, 劇烈攪拌5 min 后, 加入100 mmol 的環(huán)己酮, 攪拌10 min 后, 形成均相溶液.激烈攪拌下, 于400W反應(yīng)40min. 冷卻至室溫, 析出己二酸白色晶體, 再置于冰箱中0 下放置過夜, 使之結(jié)晶完全. 抽濾, 冷水洗滌, 干燥. 再把濾液經(jīng)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)濃縮至約5 mL, 冷卻、抽濾, 合并白色晶體, 白色晶體經(jīng)石油醚洗滌, 真空干燥得白色晶體11.7675 g (80.6%yield), 測(cè)得熔點(diǎn)為151154 .1.2.2 產(chǎn)物分析 分析白色晶體經(jīng)熔點(diǎn), IR, NMR, MS 分析為己二酸. 經(jīng)GC 外表法分析純度為99.7%. 色譜條件為: DB-35 色譜柱30 m0.25 mm0.25 m, 氣化室溫度、檢測(cè)器溫度均為280 , FID 檢測(cè)器, 柱溫100 , 程序升溫15 /min到280 , 保留時(shí)間6 min. 白