農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝及農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)研究可行性研究報(bào)告

1 農(nóng)藥 在植物體內(nèi)的 代謝及 農(nóng)藥 多殘留檢測(cè)技術(shù) 研究 可行性研究報(bào)告 一、項(xiàng)目摘要 本項(xiàng)目參考 OECD（ 501）、美國(guó) EPA（ 860-1300） 等國(guó)際準(zhǔn)則，開(kāi)展農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝方法研究，完成一種新農(nóng)藥在代表性作物上的代謝分布及代謝產(chǎn)物的初步鑒定。同時(shí)以國(guó) 標(biāo) NY/T761-2008 農(nóng)藥多殘留分析方法為模板， 并 參考 德國(guó) DFG-S19 方法， 結(jié)合沈陽(yáng)化工研究院有限公司安全評(píng)價(jià)中心現(xiàn)有農(nóng)藥殘留檢測(cè)基礎(chǔ)， 開(kāi)展 農(nóng)藥多殘留檢測(cè) 方法研究 ，在本實(shí)驗(yàn)室建立 一套可同時(shí)檢測(cè) 150 種農(nóng)藥的多殘留分析 方法，提升 農(nóng)藥 殘留檢測(cè)能力 ，并達(dá)到符 合國(guó)家級(jí)農(nóng)產(chǎn)品殘留檢測(cè)能力的要求， 擴(kuò)展業(yè)務(wù)范圍。 二、 產(chǎn)品的國(guó)內(nèi)外市場(chǎng)現(xiàn)狀 OECD、歐盟、美國(guó)等國(guó)家和組織在農(nóng)藥評(píng)估過(guò)程中，不僅注重農(nóng)藥母體的安全性評(píng)價(jià)，而且非常重視農(nóng)藥代謝、降解產(chǎn)物的評(píng)價(jià)研究，并制定了相應(yīng)的試驗(yàn)準(zhǔn)則。而我國(guó) 對(duì) 農(nóng)藥的評(píng)估， 目前 還主要是針對(duì)其母體化合物 ，農(nóng)藥代謝、降解產(chǎn)物的評(píng)估研究還相對(duì)匱乏。而農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝、降解產(chǎn)物又是農(nóng)產(chǎn)品中農(nóng)藥殘留的重要組成部分，也是農(nóng)藥殘留分析的重要對(duì)象，因此非常有必要 按照國(guó)際 準(zhǔn)則進(jìn)行農(nóng)藥（尤其是新農(nóng)藥）在植物體內(nèi)的 代謝、降解產(chǎn)物 研究，為農(nóng)藥安全評(píng)估及農(nóng)產(chǎn)品 中農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估提供更多的數(shù)據(jù)支持 。 食品 （農(nóng)產(chǎn)品） 中 農(nóng)藥 殘留限量標(biāo)準(zhǔn) 及標(biāo)準(zhǔn)化的檢測(cè) 方法 是保證食品（農(nóng)產(chǎn)品）安全的有效手段。隨著人們對(duì)食品（農(nóng)產(chǎn)品）安全認(rèn) 2 識(shí)的提高，食品（農(nóng)產(chǎn)品）中農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的要求也越來(lái)越嚴(yán)格，這在保證 公民健康 的同時(shí)， 也 成為 發(fā)達(dá)國(guó)家設(shè)置技術(shù)性貿(mào)易壁壘的重要手段。準(zhǔn)確、可靠的檢驗(yàn)結(jié)果是保證食品 （農(nóng)產(chǎn)品） 安全和國(guó)際貿(mào)易公平交易的科學(xué)依據(jù)，因此各國(guó)紛紛構(gòu)建食品 （農(nóng)產(chǎn)品） 安全保障體系，不斷制 、修訂食品中農(nóng)藥最大殘留限量（ MRLs） ，同時(shí)也建立了相應(yīng)的農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法。目前國(guó)際食品法典委員會(huì)有 農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn) 3338 項(xiàng)，歐盟 14.5 萬(wàn)項(xiàng)，美國(guó) 1 萬(wàn)多項(xiàng)，日本 5 萬(wàn)多項(xiàng)，而我國(guó)僅有 807 項(xiàng)，遠(yuǎn)遠(yuǎn)落后于世界發(fā)達(dá)國(guó)家。同時(shí)德國(guó)、美國(guó)等國(guó)家還制定了 標(biāo)準(zhǔn)化的 多殘留分析方法，如 DFG-S19 方法、 US-FDA 多殘留分析方法及美國(guó)加州食品農(nóng)業(yè)部化學(xué)分析中心 CDFA-MRSM 方法等。 目前，食品（農(nóng)產(chǎn)品）安全問(wèn)題已經(jīng)嚴(yán)重影響到了公民的健康，解決食品（農(nóng)產(chǎn)品）安全問(wèn)題已經(jīng)到了刻不容緩的地步。這已經(jīng)引起政府的高度關(guān)注。 2010 年 4 月 12 日，農(nóng)業(yè)部在北京召開(kāi)了第一屆國(guó)家農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)成立大會(huì) ，并提 出力爭(zhēng)在 3 年時(shí)間 內(nèi)，使我國(guó)的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到 7000 項(xiàng)左右，基本健全我國(guó)農(nóng)藥殘留限量體系。修訂現(xiàn)行 478 項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（ GB2763-2005），重新評(píng)估現(xiàn)行 329項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。加快制定急需標(biāo)準(zhǔn) ， 糧食、蔬菜、水果、茶葉等主要農(nóng)產(chǎn)品、優(yōu)勢(shì)出口農(nóng)產(chǎn)品的殘留標(biāo)準(zhǔn) ； 加快制定與農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)相配套的檢測(cè)方法、檢驗(yàn)規(guī)程，增強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)制定的針對(duì)性和實(shí)用性。 同時(shí)大力加強(qiáng)基礎(chǔ)研究 ， 進(jìn)一步規(guī)范和完善毒理學(xué)、農(nóng)藥殘留和膳食結(jié)構(gòu)等數(shù)據(jù)，充分發(fā)揮農(nóng)藥殘留風(fēng)險(xiǎn)評(píng)估在標(biāo)準(zhǔn)制定中的作用，建立符合我國(guó)國(guó)情的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)評(píng)估規(guī)則和制定程序。 3 三、國(guó)內(nèi)外技術(shù)發(fā)展趨勢(shì) 農(nóng)藥代謝方面，國(guó)際上通常采用同位素示蹤法檢測(cè)農(nóng)藥代謝產(chǎn)物。 同位素示蹤 法 是使用 放射性 同位素 14C、 32P、 35S 或穩(wěn)定性同位素 13C、 15N、 2D 作為示蹤劑對(duì)目標(biāo)農(nóng)藥進(jìn)行標(biāo)記的微量分析法 。穩(wěn)定同位素與放射標(biāo)記同位素的同時(shí)使用，有助于利用各種波譜手段如質(zhì)譜（ MS）或核磁共振（ NMR）等對(duì)代謝物進(jìn)行鑒別 。 同位素示蹤法 是跟蹤農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物最有效的手段，能準(zhǔn)確定量地測(cè)定農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物，追蹤農(nóng)藥的轉(zhuǎn)移和轉(zhuǎn)變。 液 -質(zhì)聯(lián)用儀 也 越來(lái)越廣泛用于農(nóng)藥及其代謝產(chǎn)物的定量和定性。質(zhì)譜是代謝研究中用到的一個(gè)關(guān)鍵性的分析工具，因?yàn)?它可以識(shí)別代謝 物，確定代謝發(fā)生的位點(diǎn)。因?yàn)殪`敏度高和 具有 分析復(fù)雜混合物的能力，液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用 (LC-MS/MS)法已經(jīng)成為代謝鑒定的特別技術(shù)。 LC/MS 技術(shù)首先通過(guò) LC 的分離，使 MS 可以分析具有大量雜質(zhì)的混合物中的待測(cè)物，并提高分析的專(zhuān)一性和靈敏度，而且色譜無(wú)法分離的化合物，也可以進(jìn)行檢測(cè)鑒定。同時(shí)，如果使用 MS/MS或 MSn 技術(shù)能得到更高的靈敏度，更多的代謝物結(jié)構(gòu)信息。由于多數(shù)農(nóng)藥的代謝物保留了原藥分子的骨架結(jié)構(gòu)或一些亞結(jié)構(gòu)，因此，代謝物可能進(jìn)行與原藥相似的裂解，丟失一些相同的中性碎片或形成一些相同的 特征離子。用串接的 MS/MS 分別進(jìn)行中性丟失掃描、母離子掃描以及子離子掃描，即可迅速找到可能的代謝物，并鑒定出結(jié)構(gòu)。相比同位素示蹤，液相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用雖然對(duì)農(nóng)藥代謝產(chǎn)物的追蹤能力相對(duì)較差，但卻可以同時(shí)提供定量和定性（結(jié)構(gòu)信息），且安全性好，不必建立特殊的放射性同位素實(shí)驗(yàn)室。因此國(guó)內(nèi)外越來(lái)越的用液 4 相色譜與質(zhì)譜聯(lián)用儀對(duì)農(nóng)藥代謝產(chǎn)物的研究被報(bào)道。 農(nóng)藥殘留檢測(cè)的發(fā)展方向主要有以下三個(gè)方面： 一是檢測(cè)方法的開(kāi)發(fā)，二是樣品 前處理設(shè)備的改進(jìn)，三是分析儀器定性、定量能力的提高。 檢測(cè)方法開(kāi)發(fā) 方面 ， 目前國(guó)際上特別是發(fā)達(dá)國(guó)家已 廣泛推廣采用多殘留檢測(cè)技術(shù)和快速篩選檢測(cè)技術(shù) ， 即 同時(shí) 檢測(cè) 多種農(nóng)藥、獸藥、添加劑、環(huán)境污染物 。 最具代表性的多殘留分析方法主要有美國(guó) FDA多殘留方法（可檢測(cè) 360 多種農(nóng)藥）、德國(guó) DFG-S19 方法（可檢測(cè)325 種農(nóng)藥）、荷蘭衛(wèi)生部多殘留分析方法（可檢測(cè) 200 種農(nóng)藥）、加拿大多殘留檢測(cè)方法（可檢測(cè) 251 種農(nóng)藥，其中 GC-MS 檢測(cè) 239種， HPLC-Fluor 檢測(cè) 12 種）。同時(shí)為了適用于不同介質(zhì)樣品的分析，一些國(guó)家（如美國(guó) FDA 等）將農(nóng)藥殘留分析主要步驟， 如 樣品的采集、制備、提取、凈化、濃縮、分析、確證等各步驟采用 的不同方法建成不同的模塊，根據(jù)樣品及分析要求的不同，而組合成不同的處理分析流程，從而建立起一個(gè)多殘留檢測(cè)選擇檢索程序的前處理技術(shù)平臺(tái)，使復(fù)雜的技術(shù)流程簡(jiǎn)化而又保證分析質(zhì)量。國(guó)內(nèi)近幾年來(lái)在多殘留 檢測(cè) 方法的開(kāi)發(fā)和標(biāo)準(zhǔn)制定方面也有了相當(dāng)大的進(jìn)展，農(nóng)業(yè)部、國(guó)家質(zhì)檢總局等相關(guān)行業(yè)都推出了一批多殘留的標(biāo)準(zhǔn)檢測(cè)方法，這些方法大多數(shù)都是由國(guó)外的相應(yīng)方法移植或改造而來(lái)，這些方法的引入推動(dòng)了我國(guó)多殘留檢測(cè)水平的提高 。 樣品前處理方面， 日益趨向于高技術(shù)化、系列化、快速化，近年來(lái)在使用全自動(dòng)化前處理方法方面有了明顯的進(jìn)步，減少了檢 測(cè)周期，如快速溶劑提取系統(tǒng) (ASE)、 固相萃取 系統(tǒng) (SPE)、超臨界萃取系 5 統(tǒng) (SPF)、免疫親和層析柱 (IAC)、凝膠凈化系統(tǒng) (GPC)等樣品 提取 、凈化、 濃縮技術(shù)的應(yīng)用，能夠?qū)κ称分泻芏嗪哿考?jí)成分進(jìn)行提取、純化； 并 實(shí)現(xiàn)自動(dòng)化 ； 與傳統(tǒng)方法相比，對(duì)微量、痕量成分提取更加簡(jiǎn)化和快速 。 分析儀器方面， 由于殘留檢測(cè)限量的要求越來(lái)越低，需要 檢測(cè) 的目標(biāo)物也越來(lái)越多，大型精密（甚至超精密儀器）在國(guó)外一些發(fā)達(dá)國(guó)家的發(fā)展 也越來(lái)越塊，在高選擇性、高靈敏度、高通量性、多 檢測(cè) 能力上均得到了相當(dāng)大的提高 和改進(jìn) 。例如用高分辨質(zhì)譜分析和采用穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)的嚴(yán)格質(zhì)量控制手段，由于色質(zhì)聯(lián)機(jī)結(jié)合穩(wěn)定性同位素稀釋技術(shù)具有靈敏、特異、可靠的特點(diǎn)，不僅用于二噁英及多氯聯(lián)苯等超痕量分析，在醬油中氯丙醇的痕量檢測(cè)方面已成為歐盟唯一認(rèn)可的方法。 值得注意的是國(guó)際上很多實(shí)驗(yàn)室的大型檢測(cè)儀器實(shí)現(xiàn)了網(wǎng)絡(luò)化管理及實(shí)驗(yàn)室信息系統(tǒng)化管理， 通過(guò)網(wǎng)絡(luò)化連接將純粹個(gè)人定點(diǎn)式儀器操作方式變?yōu)榉植际阶杂刹僮鞣绞?，?jié)省資源，提高效率，便于管理，并實(shí)現(xiàn)資源共享，簡(jiǎn)化系統(tǒng)管 理、降低運(yùn)行成本 ，確保 數(shù)據(jù)的安全性和可靠性。 四、項(xiàng)目的意義和必要性 上世紀(jì) 60 年代研究發(fā)現(xiàn) ， 除農(nóng)藥本身 外 ， 其 代謝產(chǎn)物也 可能導(dǎo)致 殘留毒性 的發(fā)生 。 美國(guó) (1969)報(bào)道 ， 加州農(nóng)場(chǎng)工人進(jìn)入噴施過(guò)對(duì)硫磷幾天后的柑橘園發(fā)生了中毒事件 ， 研究發(fā)現(xiàn)是對(duì)硫磷的代謝產(chǎn)物對(duì)氧磷引起的 ， 這說(shuō)明有時(shí)農(nóng)藥的代謝產(chǎn)物具有比母體化合物更大 的 毒性 。 樂(lè)果也是一種相對(duì)低毒的有機(jī)磷農(nóng)藥 ， 但當(dāng)噴施到植物上 12 6 天后 ， 會(huì)氧化成為氧樂(lè)果 ， 其急性毒性提高 10 倍以上 。因此 OECD、歐盟、美國(guó)等發(fā)達(dá)國(guó)家和組織非常重視農(nóng)藥代謝、降解產(chǎn)物毒性的研究，并制定了相 應(yīng)的試驗(yàn)準(zhǔn)則，以提供農(nóng)藥安全性評(píng)估所需要的試驗(yàn)數(shù)據(jù)。 目前我國(guó)對(duì) 農(nóng)藥安全性 評(píng)估主要是針對(duì)其母體化合物進(jìn)行 ，而針對(duì)代謝、降解產(chǎn)物的研究主要是由國(guó)外完成相關(guān)研究，國(guó)內(nèi)再重現(xiàn)相關(guān)試驗(yàn) 。目前國(guó)內(nèi) 還未有農(nóng)藥代謝研究的專(zhuān)門(mén)實(shí)驗(yàn)室，因此有必要在本中心進(jìn)行農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝研究。 通過(guò)此項(xiàng)目的研究可以 初步掌握農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝研究的關(guān)鍵技術(shù)。 為集團(tuán)的 新 農(nóng)藥或新化學(xué)品創(chuàng)制 提供技術(shù)支撐 ；同時(shí)為承接相應(yīng)的國(guó)際 試驗(yàn) 項(xiàng)目奠定基礎(chǔ)。 目前國(guó)內(nèi)外對(duì)于食品安全評(píng)價(jià)的重視程度日愈提高，特別是在中國(guó)，近年來(lái)不斷發(fā)生一系列重大食品 （農(nóng)產(chǎn)品） 安 全事故， 如 2008年的 “ 三聚氰胺 ” 事件， 2010 年的海南“毒豇豆”事件和青島“毒韭菜”事件等，嚴(yán)重?fù)p害了 人民的生命健康 ， 造成了巨大的經(jīng)濟(jì)損失和社會(huì)影響。 2010 年 4 月 12 日，農(nóng)業(yè)部在北京召開(kāi)了第一屆國(guó)家農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)審評(píng)委員會(huì)成立大會(huì) ，并提 出力爭(zhēng)在 3 年時(shí)間內(nèi)，使我國(guó)的農(nóng)藥殘留標(biāo)準(zhǔn)達(dá)到 7000 項(xiàng)左右，基本健全我國(guó)農(nóng)藥殘留限量體系。修訂現(xiàn)行 478 項(xiàng)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)（ GB2763-2005），重新評(píng)估現(xiàn)行 329 項(xiàng)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)。加快制定急需標(biāo)準(zhǔn) ， 糧食、蔬菜、水果、茶葉等主要農(nóng)產(chǎn)品、優(yōu)勢(shì)出口農(nóng)產(chǎn)品的殘留標(biāo)準(zhǔn) ； 加快制定與農(nóng)藥殘留限 量標(biāo)準(zhǔn)相配套的檢測(cè)方法、檢驗(yàn)規(guī)程，增強(qiáng)標(biāo)準(zhǔn)制定的針對(duì)性和實(shí)用性。 這說(shuō)明農(nóng)藥殘留限量標(biāo)準(zhǔn)制定及農(nóng)藥殘留檢測(cè)方法開(kāi)發(fā)已經(jīng)引起國(guó)家的高度重視，并會(huì) 7 投入大量資金 。 沈陽(yáng)化工研究院 有限公司 安全評(píng)價(jià) 中心多年來(lái)一直是農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥檢定所認(rèn)定的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)單位， 目前已有 30 余年的農(nóng)藥殘留試驗(yàn)歷史， 但長(zhǎng)期以來(lái)僅限于 農(nóng)藥登記殘留試驗(yàn) ，缺少對(duì)食品 （農(nóng)產(chǎn)品）中 農(nóng)藥多殘留 檢測(cè)項(xiàng)目 ，這也使得我們?cè)谥袊?guó)農(nóng)藥殘留界的知名度不高，標(biāo)準(zhǔn)制定參與度低等 。 在國(guó)家高度重視農(nóng)藥殘留問(wèn)題的形勢(shì)下，我們有必要開(kāi)展農(nóng)藥多殘留檢測(cè)能力的建設(shè)， 提升 農(nóng)藥 殘留檢測(cè)能力 ，達(dá)到國(guó)家部級(jí)質(zhì)檢中心的水平 ，擴(kuò)展業(yè)務(wù)范圍。 同時(shí)，通過(guò)農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法的建設(shè)，也可以 提高沈陽(yáng)化工研究院 有限公司 在行業(yè)中的優(yōu)勢(shì)地位，擴(kuò)大 中化 集團(tuán) 在公眾 中 及社會(huì)上的影響力。 從當(dāng)前國(guó)內(nèi)檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室整體的發(fā)展情況來(lái)看，雖然 總體技術(shù)水平有了較大提高 ， 但管理與 分析質(zhì)量保證體系 還 比較薄弱，并且絕大多數(shù)實(shí)驗(yàn)室未經(jīng)過(guò)國(guó)際實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證 。 作為農(nóng)業(yè)部第一批認(rèn)證的 6 家 GLP試驗(yàn)機(jī)構(gòu)，只有我們安全評(píng)價(jià)中心獲得了農(nóng)藥殘留試驗(yàn) GLP 認(rèn)可 ，因此 我們應(yīng)該利用自己的 GLP 管理優(yōu)勢(shì)， 不斷加快實(shí)驗(yàn)室 能力的提升 ，盡早 成為與國(guó)際先進(jìn)檢測(cè)水平接近的實(shí)驗(yàn)室 。 五、項(xiàng)目的前期工作基礎(chǔ) 沈陽(yáng)化工研究院 有限公司安全評(píng)價(jià)中心作為一家醫(yī)藥、農(nóng)藥、化學(xué)品安全評(píng)價(jià)綜合實(shí)驗(yàn)室，已經(jīng)通過(guò)國(guó)家食品藥品監(jiān)督管理局（ 2003）與農(nóng)業(yè)部（ 2009） GLP 實(shí)驗(yàn)室認(rèn)證，并通過(guò)國(guó)家實(shí)驗(yàn)室認(rèn)可委認(rèn)證。安評(píng)中心已有三十余年農(nóng)藥殘留分析經(jīng)驗(yàn)，目前已經(jīng)建成了基本符合國(guó)內(nèi) GLP 標(biāo)準(zhǔn)的農(nóng)藥殘留實(shí)驗(yàn)室（目前限于登記殘留試驗(yàn)）并且通過(guò)了農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留 GLP 實(shí)驗(yàn)室的認(rèn)證，是農(nóng)業(yè)部認(rèn)證的 農(nóng)藥 登記殘留 8 試驗(yàn)單位。 并參與了農(nóng)業(yè)部農(nóng)藥殘留限量 CAC 標(biāo)準(zhǔn)轉(zhuǎn)化項(xiàng)目。安評(píng)中心同時(shí)也是國(guó)內(nèi)較早從事農(nóng)藥代謝研究的單位，目前已經(jīng) 開(kāi)展并承接了二十余項(xiàng)農(nóng)藥在動(dòng)物體內(nèi)的代謝試驗(yàn)項(xiàng)目，積累了一定的工作經(jīng)驗(yàn)。 實(shí)驗(yàn)室 建設(shè)方面 ， 各功能實(shí)驗(yàn)室布局合理，具有獨(dú)立的 樣品貯存室、樣品制備室、 樣品前 處理室、大型分析儀器室、天平室、技術(shù)人員辦公室 等 。配備了全自動(dòng)化的高效液相色譜儀 12 臺(tái)、液 /質(zhì)聯(lián)用儀2 臺(tái)、全自動(dòng)化的氣相色譜儀 6 臺(tái)、氣 /質(zhì)聯(lián)用儀 1 臺(tái)等大型分析儀器，以及用于樣品提取、凈化、濃縮等操作的前處理設(shè)備，如加速溶劑萃取儀 (ASE)、全自動(dòng)凝膠凈化系統(tǒng) (GPC)、全自動(dòng)固相萃取儀 (ASPEC)等。 技術(shù)人員隊(duì)伍建設(shè)方面，目前農(nóng)藥代謝與殘留檢測(cè)專(zhuān)職人員 14人，其中高級(jí)工程師 2 人，工程師 7 人，助理工程師 4 人，且 8 人具有碩士以上學(xué)位。技術(shù)人員均經(jīng)過(guò) GLP 和專(zhuān)業(yè)培訓(xùn)，并在工作中積累了豐富的經(jīng)驗(yàn)， 具有自主開(kāi)發(fā) 農(nóng)藥代謝與 殘留檢測(cè)方法的能力， 可以勝任大型課題的研究 。 六、項(xiàng)目的總體目標(biāo) 在現(xiàn)有條件和技術(shù)的基礎(chǔ)上， 建立農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝與農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法，可以承擔(dān)農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝與農(nóng)藥多殘留檢測(cè)項(xiàng)目， 達(dá)到符合國(guó)家級(jí)農(nóng)產(chǎn)品殘留檢測(cè)能力的要求。 七、項(xiàng)目具體考核目標(biāo) 1、 完成一種新農(nóng)藥在代表性作物上的代謝分布及代謝產(chǎn)物初步鑒定； 9 2、建立 一套可以同時(shí)檢測(cè)蔬菜水果中 150 種農(nóng)藥的多殘留分析分析方法。 八、項(xiàng)目主要研究?jī)?nèi)容 1、 農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝：主要研究 農(nóng)藥 （暫定丁烯氟蟲(chóng)腈或唑胺菌酯） 以直接或間接的方式應(yīng)用于作物后活性成分的 代謝分布及主要 代謝產(chǎn)物的 初步鑒定 。 2、 以國(guó)標(biāo) NY/T761-2008 為模板，并參照德國(guó) DFG-S19 方法 ，開(kāi)展 農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法 研究，以建立一套 能基本滿足國(guó)內(nèi)外相關(guān)法規(guī)和殘留限量標(biāo)準(zhǔn)的要求 ，可同時(shí)檢測(cè) 150 種農(nóng)藥的多殘留分析方法， 并 達(dá)到符合國(guó)家級(jí)農(nóng)產(chǎn)品殘留檢測(cè)能力的要求 。 九、項(xiàng)目實(shí)施計(jì)劃安排 本項(xiàng)目計(jì)劃于 2012 年 9 月 完成。 1、 2010 年 810 月：立項(xiàng)準(zhǔn)備階段。 進(jìn)行資料收集與編譯， 組織編寫(xiě) 項(xiàng)目 總體實(shí)施方案。 2、 2010 年 1112 月 ： 項(xiàng)目正式啟動(dòng)。完成項(xiàng)目分解與設(shè)置，制訂并落實(shí)具體實(shí)施方案，全面啟動(dòng)研究計(jì)劃，確定項(xiàng)目各分 項(xiàng) 的負(fù)責(zé)人。 3、 2011 年 13 月：實(shí)施項(xiàng)目的各項(xiàng)內(nèi)容， 采購(gòu)研究中所使用的農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及儀器耗材和配件等，開(kāi)展 試驗(yàn)方法開(kāi)發(fā)工作 。 4、 2011 年 46 月： 農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝分布試驗(yàn)研究；蔬菜水果中 有機(jī)磷類(lèi) 與有機(jī)氯類(lèi) 農(nóng)藥 的 多殘留 分析方法研究 。 5、 2011 年 79 月： 農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物初步鑒定； 蔬菜 水果中 擬除蟲(chóng)菊酯 類(lèi)與氨基甲酸酯類(lèi) 農(nóng)藥 的 多殘留 分析方法研究。 6、 2011 年 1012 月： 項(xiàng)目材料匯總，及項(xiàng)目報(bào)告編寫(xiě)。 10 十、工藝路線 十一、 項(xiàng)目的主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn)、關(guān)鍵技術(shù) 1、 主要?jiǎng)?chuàng)新點(diǎn) 建立農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝及農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方法， 填補(bǔ)沈陽(yáng)化工研究院 有限公司 在 農(nóng)藥在植物體內(nèi)代謝及農(nóng)藥多 殘留檢測(cè)方面的技術(shù)空白。 2、 關(guān)鍵技術(shù) (1) 將 痕量或超痕量的多類(lèi) 農(nóng)藥母體及其代謝物 從基質(zhì) 復(fù)雜的植物組織中 完全提取出來(lái)，并達(dá)到高通量的要求。 (2) 采用有效的分離技術(shù)和理想的富集技術(shù)把共萃取的大量干擾物分離 出去，使目標(biāo)化合物得到凈化和富集。 (3) 采用先進(jìn)的檢測(cè)技術(shù)實(shí)現(xiàn)高靈敏度、高分辨率、高選擇性 、高通量檢測(cè) 農(nóng)藥及其代謝物 ，并能準(zhǔn)確的定量分析， 滿足 各項(xiàng)技術(shù)指標(biāo)要求。 十二、專(zhuān)利及知識(shí)產(chǎn)權(quán)狀況分析 材料采購(gòu) 技術(shù)培訓(xùn) 方法 開(kāi)發(fā) 試驗(yàn)實(shí)施 項(xiàng)目驗(yàn)收 報(bào)告編寫(xiě) 5 標(biāo)準(zhǔn)編譯 農(nóng)藥 在植物體內(nèi)的 代謝與 農(nóng)藥多殘留檢測(cè)技術(shù)研究 技術(shù)路線圖 11 目前我國(guó)有關(guān)農(nóng)藥殘留檢測(cè)系列的專(zhuān)利技術(shù) 從 1985年至 2009年已有 300 余項(xiàng)，其中主要 分為檢測(cè)方法和檢測(cè)技術(shù)兩類(lèi)，平均每年有二十余項(xiàng)，可見(jiàn)開(kāi)發(fā)的空間和潛力是非常大的。 農(nóng)藥多 殘留檢測(cè)不論是在國(guó)內(nèi)還是在國(guó)外都處在不斷探索和發(fā)展的蓬勃時(shí)期，同時(shí)農(nóng)藥 多殘留檢測(cè)又是一個(gè)涉及多學(xué)科的綜合性技術(shù)領(lǐng)域，例如生物、電子、化學(xué)等，又與 多種管理 體系 相關(guān)， 有很多問(wèn)題亟待解決 。因此在這個(gè)技術(shù)領(lǐng)域里完全具有可能取得技術(shù)專(zhuān)利或知識(shí)產(chǎn)權(quán)，但這要求有一定的資金投入，必要的儀器設(shè)備、技術(shù)手段，經(jīng)驗(yàn)的積累、優(yōu)秀的科研團(tuán)隊(duì)。 十三、成果應(yīng)用和產(chǎn)業(yè)化前景分析（包括經(jīng)濟(jì)、環(huán)境效益分析） 農(nóng)藥在動(dòng)、植物體內(nèi)的代謝作為農(nóng)藥安全性評(píng)價(jià)的重要部分，已經(jīng)引起國(guó)家農(nóng)藥登記管理部門(mén)的重視，目前新的農(nóng)藥登記資料規(guī)定已經(jīng) 明確提出 新農(nóng)藥正式登記時(shí) “ 可視需要，提供該化合物在動(dòng)物體內(nèi)的吸收、分布、排泄、累積、轉(zhuǎn)化和代謝物及其毒性資料。 ”，而農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝產(chǎn)物作為農(nóng)藥殘留的一 部分，也會(huì)受到重視，并逐步納入到農(nóng)藥登記資料要求中來(lái)。這說(shuō)明農(nóng)藥企業(yè)在以后進(jìn)行新農(nóng)藥登記時(shí)需要提供農(nóng)藥的代謝試驗(yàn)資料，而這將會(huì)為我們提供較大的市場(chǎng)，并帶來(lái)較大的經(jīng)濟(jì)效益。 農(nóng)藥多殘留檢測(cè)方面，食品（農(nóng)產(chǎn)品）中農(nóng)藥殘留檢測(cè)任務(wù)多由政府牽頭出資建立的檢測(cè)機(jī)構(gòu) 承擔(dān) ，但由于體制或運(yùn)行機(jī)制的問(wèn)題，對(duì)市場(chǎng)上的常規(guī)監(jiān)測(cè)以及突發(fā)事故的處理和反應(yīng)能力十分有限。由于政府所屬的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室，在公信力以及責(zé)任感上與社會(huì)及公眾的希望相距甚遠(yuǎn)，因此僅僅依靠現(xiàn)有的檢測(cè)能力難以滿足市場(chǎng)的需求，與國(guó) 12 外發(fā)達(dá)國(guó)家相比，我國(guó)在第三方檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室或社會(huì) 化檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室方面還 具有 廣闊 的發(fā)展空間，因此企業(yè)化的檢測(cè)實(shí)驗(yàn)室進(jìn)入食品 （農(nóng)產(chǎn)品）農(nóng)藥殘留 檢測(cè)領(lǐng)域 ， 是必然的發(fā)展趨勢(shì)。沈陽(yáng)化工研究院 有限公司安全評(píng)價(jià)中心 在農(nóng)藥及其它有機(jī)污染物殘留檢測(cè)方面具有較強(qiáng)的技術(shù)優(yōu)勢(shì)， 并有完善的 GLP 管理體系做保證， 政府相關(guān)主管單位的支持，因而 只要我們能夠與時(shí)具進(jìn)，不斷提升自身的技術(shù)能力和管理水平，將會(huì)有很好的 發(fā)展前景， 同時(shí) 得到良好社會(huì)效益 與經(jīng)濟(jì)效益 。 十四、與國(guó)內(nèi)外同類(lèi)產(chǎn)品或技術(shù)的競(jìng)爭(zhēng)力分析 國(guó)內(nèi)具有農(nóng)藥代謝試驗(yàn)?zāi)芰Φ膯挝贿€寥寥可數(shù)，尤其是農(nóng)藥在植物體內(nèi)的代謝研究更少。農(nóng)藥殘留檢測(cè)方面， 目前國(guó)內(nèi) 食品 （農(nóng)產(chǎn)品）的農(nóng)藥殘留檢測(cè) 主要集中在農(nóng)業(yè)部、衛(wèi)生部及國(guó)家技術(shù)監(jiān)督局的檢測(cè)網(wǎng)絡(luò)內(nèi)， 但 就全國(guó)來(lái)看，我們現(xiàn)有 的 硬件條件、技術(shù)水平與位于前列的檢測(cè)機(jī)構(gòu)