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第四節(jié)難溶電解質(zhì)的溶解平衡第1課時(shí)沉淀溶解平衡與溶度積1知道沉淀溶解平衡的概念及其影響因素。2明確溶度積和離子積的關(guān)系,并由此學(xué)會(huì)判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。(重點(diǎn))沉 淀 溶 解 平 衡基礎(chǔ)初探教材整理1沉淀溶解平衡的概念在一定溫度下,當(dāng)沉淀溶解和生成速率相等時(shí),即建立了動(dòng)態(tài)平衡,叫做沉淀溶解平衡。如agcl溶于水有agcl(s)ag(aq)cl(aq)。2沉淀溶解平衡的特征動(dòng)態(tài)平衡,溶解速率和沉淀速率不等于0。溶解速率和沉淀速率相等。平衡狀態(tài)時(shí),溶液中的離子濃度保持不變。當(dāng)改變外界條件時(shí),溶解平衡發(fā)生移動(dòng)。3沉淀溶解平衡的移動(dòng)固體物質(zhì)的溶解是可逆過程:固體物質(zhì)溶液中的溶質(zhì)(1)v溶解v沉淀固體溶解(2)v溶解v沉淀溶解平衡(3)v溶解?!敬鸢浮咳?度 積 常 數(shù)基礎(chǔ)初探教材整理1溶度積常數(shù)ksp在一定溫度下,沉淀達(dá)溶解平衡后的溶液為飽和溶液,其離子濃度不再發(fā)生變化,溶液中各離子濃度冪之積為常數(shù),叫做溶度積常數(shù)(簡(jiǎn)稱溶度積),用ksp表示。2表達(dá)式(1)agcl(s)ag(aq)cl(aq)kspc(ag)c(cl);(2)ag2s(s)2ag(aq)s2(aq)kspc2(ag)c(s2);(3)fe(oh)3(s)fe3(aq)3oh(aq)kspc(fe3)c3(oh);(4)ambn(s)man(aq)nbm(aq)kspcm(an)cn(bm)。3通過比較溶度積與溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積離子積qc的相對(duì)大小,可以判斷難溶電解質(zhì)在給定條件下沉淀能否生成或溶解:(1)qcksp,溶液過飽和,有沉淀析出,直至溶液飽和,達(dá)到新的平衡。(2)qcksp,溶液飽和,沉淀與溶解處于平衡狀態(tài)。(3)qcs(agbr)(3)a點(diǎn)是否有沉淀析出?b點(diǎn)是否有沉淀析出?【提示】a點(diǎn):qcksp,溶液過飽和,有沉淀析出。(4)采取什么措施可以使溶液由c點(diǎn)到d點(diǎn)?該過程中ksp(agbr)是否變化?【提示】增大c(br);不變化。(5)已知agbr(s)ag(aq)br(aq)h0,則升高溫度,ksp(agbr)如何變化?【提示】增大。認(rèn)知升華1溶度積的意義(1)溶度積ksp值的大小只與難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)和溫度有關(guān),與濃度無關(guān)。(2)ksp大小反映難溶電解質(zhì)的溶解能力,ksp越小,說明難溶物越難溶解。(3)相同類型的物質(zhì),溶度積越小,其溶解度越小。2根據(jù)溶度積能計(jì)算出飽和溶液中離子濃度,由溶液體積可計(jì)算出溶解的溶質(zhì)的物質(zhì)的量,ksp與s換算時(shí),s的單位必須用物質(zhì)的量濃度(moll1或moldm3)。題組沖關(guān)題組1溶度積及有關(guān)計(jì)算1下列有關(guān)溶度積常數(shù)ksp的說法正確的是 ()a常溫下,向baco3飽和溶液中加入na2co3固體,baco3的ksp減小b溶度積常數(shù)ksp只受溫度影響,溫度升高ksp減小c溶度積常數(shù)ksp只受溫度影響,溫度升高ksp增大d常溫下,向mg(oh)2飽和溶液中加入naoh固體,mg(oh)2的ksp不變【解析】溫度不變,溶度積常數(shù)不變,故a項(xiàng)不正確;大多數(shù)的難溶物溫度升高,ksp增大,但也有少數(shù)物質(zhì)相反,故b、c均不正確?!敬鸢浮縟2已知幾種難溶電解質(zhì)的溶度積常數(shù)ksp(25 )見下表:難溶電解質(zhì)agclagbragiag2so4ag2cro4ksp1.810105.410138.510171.41051.121012下列敘述不正確的是 ()a由溶度積常數(shù)可判斷在相同條件下一些物質(zhì)的溶解性大小b將等體積的4103 moll1的agno3溶液和4103 moll1的k2cro4溶液混合,有ag2cro4沉淀產(chǎn)生c向agcl的懸濁液中滴加飽和nabr溶液可以得到黃色agbr懸濁液d向100 ml 0.1 moll1的na2so4溶液中加入1 ml 0.1 moll1的agno3溶液,有白色沉淀生成【解析】d項(xiàng),混合溶液中c(ag)0.1 moll10.001 moll1,c2(ag)c(so)0.00120.11107ksp時(shí),有沉淀析出。溶液中cl、br、cro的濃度均為0.010 moll1,向該溶液中逐滴加入0.010 moll1的agno3溶液時(shí),溶解度小的先滿足qcksp,有沉淀析出。比較ksp,agbr、agcl同類型,溶解度:agbr,故溶解度順序?yàn)閍gbragclag2cro4,推知三種陰離子產(chǎn)生沉淀的先后順序?yàn)閎r、cl、cro?!敬鸢浮縞題組2沉淀溶解平衡曲線及應(yīng)用4某溫度時(shí),baso4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列說法正確的是()a加入na2so4可以使溶液由a點(diǎn)變到b點(diǎn)b通過蒸發(fā)可以使溶液由d點(diǎn)變到c點(diǎn)cd點(diǎn)無baso4沉淀生成da點(diǎn)對(duì)應(yīng)的ksp大于c點(diǎn)對(duì)應(yīng)的ksp【解析】a項(xiàng)中加入na2so4,溶液中c(so)增大,導(dǎo)致c(ba2)減小,而a、b兩點(diǎn)c(ba2)相同,故a項(xiàng)錯(cuò)誤;蒸發(fā)時(shí)由于水分的減少,使c(ba2)和c(so)都增大,而d、c兩點(diǎn)c(so)相同,故b項(xiàng)錯(cuò)誤;d點(diǎn)在平衡曲線的下方,即溶液中c(ba2)c(so)ksp(baso4),故在d點(diǎn)時(shí)無沉淀,故c項(xiàng)正確;難溶電解質(zhì)的ksp只受溫度影響,因此a、c兩點(diǎn)的ksp相同?!敬鸢浮縞5某溫度下,fe(oh)3(s)、cu(oh)2(s)分別在溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡后,改變?nèi)芤簆h,金屬陽離子濃度的變化如圖所示。據(jù)圖分析,下列判斷錯(cuò)誤的是()akspfe(oh)3ksp,c(ba2)c(so)cc(ba2)c(so)ksp,c(ba2)c(so)dc(ba2)c(so)ksp,c(ba2)c(so)。【答案】c4將氨水滴加到盛有agcl的試管中直至agcl完全溶解,對(duì)上述過程的有關(guān)解釋或敘述正確的是()a所得溶液中c(ag ) c(cl)ksp(agcl)b上述實(shí)驗(yàn)說明cl與nh間有很強(qiáng)的結(jié)合力c所得溶液中形成了難電離的物質(zhì)d上述過程中nh3h2o的電離常數(shù)增大【解析】一水合氨和溶解的agcl反應(yīng)生成絡(luò)合物ag(nh3)2oh,故a錯(cuò)誤;反應(yīng)生成ag(nh3)2oh,說明ag和nh3有很強(qiáng)的結(jié)合力,故b錯(cuò)誤;一水合氨和溶解的agcl反應(yīng)生成絡(luò)合物ag(nh3)2oh,說明ag(nh3)2oh比agcl更難電離,故c正確;弱電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)只與溫度有關(guān),溫度不變,一水合氨電離平衡常數(shù)不變,故d錯(cuò)誤?!敬鸢浮縞5在飽和ca(oh)2溶液中存在溶解平衡:ca(oh)2(s)ca2(aq)2oh(aq),加入以下溶液,可使ph減小的是()ana2s溶液balcl3溶液cnaoh溶液dna2co3【解析】s2、co均水解顯堿性,naoh溶液提供oh,故加入na2s、na2co3,naoh堿性溶液均能使溶液c(oh)增大,ph增大;由于al3水解顯酸性,使c(oh)減小,故ph減小。【答案】b6已知:ksp(agcl)1.81010,ksp(agi)1.51016,ksp(ag2cro4)2.01012,則下列難溶鹽的飽和溶液中,ag濃度大小順序正確的是()aagclagiag2cro4bagclag2cro4agicag2cro4agclagidag2cro4agiagcl【解析】因?yàn)閍gcl和agi的結(jié)構(gòu)相似,由ksp可知agcl的c(ag)大于agi的;agcl中的c2(ag)ksp1.81010,ag2cro4(s)2ag(aq)cro(aq)的kspc2(ag)c(cro)c3(ag)2.01012,所以ag2cro4中c(ag)大于agcl中的c(ag)。【答案】c7已知zn(oh)2的溶度積常數(shù)為1.21017,則zn(oh)2在水中的溶解度為()a1.4106 mol/lb2.3106 mol/lc1.4109 mol/ld2.3109 mol/l【解析】c(zn2)c(oh),kspzn(oh)2c(zn2)c2(oh)4c3(zn2)1.21017,所以c(zn2)1.4106 mol/l,即zn(oh)2在水中的溶解度為1.4106 mol/l?!敬鸢浮縜8室溫時(shí),m(oh)2(s)m2(aq)2oh(aq)kspa,c(m2)b moll1時(shí),溶液的ph等于()a.lg() b.lg()c14lg()d14lg()【解析】由kspc(m2)c2(oh)得c(oh)() moll1,kwc(h)c(oh)得c(h) moll1,phlg 14lg()?!敬鸢浮縞9某溫度時(shí),ag2so4在水溶液中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。 【導(dǎo)學(xué)號(hào):29910049】請(qǐng)回答下列問題: (1)a點(diǎn)表示ag2so4是_(填“飽和”或“不飽和”)溶液。(2)b點(diǎn)對(duì)應(yīng)的ksp_(填“”、“ac10在t 時(shí),agbr在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。又知t 時(shí)agcl的ksp41010,下列說法不正確的是() 【導(dǎo)學(xué)號(hào):51182027】a在t 時(shí),agbr的ksp為4.9l013b在agbr飽和溶液中加入nabr固體,可使溶液由c點(diǎn)到b點(diǎn)c圖中a點(diǎn)對(duì)應(yīng)的是t agbr的不飽和溶液d在t 時(shí),agcl(s)br(aq)agbr(s)cl (aq)的平衡常數(shù)k816【解析】根據(jù)溶度積的定義,kspc(ag)c(br)710771074.91013,故說法a正確;agbr(s)ag(aq)br(aq),加入溴化鈉溶液中,c(br)增大,促使平衡向逆反應(yīng)方向進(jìn)行,c(ag)減小,故說法b錯(cuò)誤;此時(shí)的離子積ksp,說明此溶液屬于不飽和溶液,故說法c正確;兩種難溶電解質(zhì)作比較時(shí),ksp小的溶解度不一定小,故說法d正確。【答案】b能力提升11已知在25 時(shí)kspmg(oh)23.21011,kspcu(oh)22.21020。(1)假設(shè)飽和mg(oh)2溶液的密度為1 gml1,試求mg(oh)2的溶解度為_g。(2)在25 時(shí),向0.02 moll1的mgcl2溶液中加入naoh固體,如要生成mg(oh)2沉淀,應(yīng)使溶液中的c(oh)最小為_moll1。(3)25 時(shí),向濃
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