中藥化學 筆記整理.doc

學習資料收集于網絡，僅供參考中藥化學第一章 緒論理解誤區(qū)：1.中藥都是天然植物或純天然的 2.中藥無毒或毒性很低學習內容：1.掌握植物各類有效成分結構、理化成分（溶解度、極性、酸堿性、鑒別反應）、合成 2.掌握有效成分提取分離方法 3.掌握有效成分結構鑒定 理化方法：顏色反應、理化常數(shù)、衍生物制備 光譜方法：UV、IR、NMR、MS第二章 中藥化學成分的一般研究方法（一）分離方法：色譜分離法1.吸附色譜：利用吸附劑（硅膠、氧化鋁、活性炭）對被分離化合物分子的吸附能力的差異 極性吸附劑上有機化合物的保留順序：氟碳化合物飽和烴烯烴芳烴有機鹵化物醚硝基化合物腈叔胺酯醛酮醇伯胺酰胺羧酸磺酸2.分配色譜：利用被分離成分在固定相和流動相之間的分配系數(shù)的不同而達到分離正相色譜&反相色譜正相色譜：固定相強極性溶劑（硅膠吸附劑）；流動相弱極性溶劑（氯仿，乙酸乙酯） 分離極性分子&中等極性分子極性小的先流出反相色譜：流動相強極性溶劑（甲醇-水/乙腈-水）；固定相弱極性溶劑（十八烷基硅烷/C8鍵合相） 分離非極性分子&中等極性分子極性大的先流出官能團極性：糖酸酚水醇胺酰胺醛酯醚鹵代烴烴極性官能團越多，極性越大（甲醇乙醇氯仿苯）3.凝膠色譜：分子篩作用根據凝膠的孔徑和被分離化合物分子的大小到達分離大分子不能進入凝膠內部且分離時先出來（二）質譜MS1.電子轟擊質譜：相對分子質量較小2.電噴霧店里質譜：大分子&小分子3.化學電離質譜（三）核磁共振譜NMR低場在左側，遠離TMS峰，數(shù)值大1.化學位移=信號峰位置-TMS峰位置/核磁共振儀所用頻率*1062.影響化學位移的因素：誘導效應：電負性越強，信號峰在低場出現(xiàn)；共軛效應：p-共軛（孤對電子與雙鍵）移向高場；-共軛（兩個雙鍵）移向低場化學鍵的各向異性：叁鍵化學位移移向高場，碳碳、碳氧雙鍵移向低場；苯環(huán)移向低場；CH3 O S C （從堿度比較也是上述順序） 呋喃糖苷較吡喃糖苷易水解 酮糖較醛糖易水解 吡喃糖苷中： 吡喃環(huán)C5上取代基越大越難水解，水解速度為：五碳糖 甲基五碳糖 六碳糖 C5上有-COOH取代時，最難水解 氨基取代的糖較-OH糖難水解，-OH糖又較去氧糖難水解 2,3-二去氧糖 2-去氧糖 3-去氧糖 羥基糖 2-氨基糖 構象相同的糖中: a鍵（豎鍵）-OH多則易水解 芳香屬苷較脂肪屬苷易水解：酚苷 萜苷、甾苷 2.乙酰解反應：3.堿催化水解和消除反應 4.酶催化水解反應 5.氧化開裂法（Smith降解法） （五）糖的鑒定在糖的1H-NMR中：端基質子（H1）5.0 ppm左右；其它質子3.54.5 ppm可通過C1-H與C2-H的偶合常數(shù)，來判斷苷鍵的構型（、）：構型偶合常數(shù)多為34Hz，二重峰為鈍峰；構型偶合常數(shù)多為68Hz，二重峰為尖峰，但一些糖由于結構原因，無法從J值判斷構型。苷化位移：糖苷化后，端基碳和苷元-C化學位移值均向低場移動，而鄰碳稍向高場移動（偶而也有向低場移動的），對其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學變化，稱苷化位移。 酯苷、酚苷的苷化位移： 當糖與-OH形成酯苷鍵或酚苷鍵時，其苷化位移值較特殊，苷元-碳向高場位移。 第四章 醌類化合物對苯醌類在堿性下可被次亞硫酸鈉還原為氫醌，醌類通過這種可逆的氧化還原過程，在生物體內起著重要的電子傳遞媒介作用。（一） 菲醌類 書P73鄰醌；對醌中藥丹參醌類（二） 蒽醌類 書P74依據其還原程度的不同，將其分成以下三類：1. 蒽醌衍生物：根據-OH在母核上分布的位置不同分2類（1）大黃素型（-OH在羰基的兩側）（2）茜草素型（-OH在一側苯環(huán)上） 2. 蒽酚（或蒽酮）衍生物只存在于新鮮植物中（不穩(wěn)定）依其還原程度的不同而分為蒽酚和蒽酮蒽醌在酸性條件下，還原成蒽酮，蒽酮和蒽酚為互變異構體。3.二蒽酮類衍生物番瀉葉中致瀉成分番瀉苷A、B、C、D二蒽酮長時間儲存后變成蒽酮游離基再氧化后成蒽醌類醌類化學性質1. 酸性（酚）：分子中Ar-OH的數(shù)目、位置不同則酸性強弱有差異 應用：在堿性水溶液中成鹽溶解，加酸酸化后游離又可以析出。蒽醌類酸性強弱：含-COOH 2個以上b-OH 1個b-OH 2個a-OH 1個a-OH2個a-OH同時與1個羰基形成的氫鍵強度弱于2個a-OH分別與2個羰基形成的氫鍵強度 指導P352. 顏色反應 堿性條件下的顯色反應（保恩特萊格反應） 羥基蒽醌類化合物遇堿顯紅 紫紅色，形成共軛體系 書P79 中藥中檢查蒽醌類成分：取樣品約0.1g，加10%硫酸5ml，置水浴上加熱210min趁熱過濾，濾液冷卻后加乙醚2ml振蕩，靜置后分取醚層溶液，加入5%氫氧化鈉溶液1ml振蕩，若有蒽醌存在，醚層由黃色褪為無色，水層顯紅色。游離羥基蒽醌的提取分離pH梯度萃取法 書P82堿性由弱到強不斷萃取結構鑒定1. 紅外光譜（IR）VC=O 1675 1653 cm-1 （羰基的伸縮振動） V-OH 3600 3130 cm-1 （羥基的伸縮振動） V芳環(huán) 1600 1480 cm-1 （苯核的骨架振動） 母核上無取代： 兩個C=O只給出一個吸收峰1675 芳環(huán)上引入一個a-OH時，給出兩個C=O吸收峰：1675 1647 （游離C=O）1637 1608 （締合C=O） 1,4-OH或1,5-OH（二羥基）只有一個16451608的信號；1,8-OH（二羥基）有2個吸收峰2. 核磁共振光譜位移偶合常數(shù)氫積分a.蒽醌的a-H在8.07處，b-H在7.67處。有取代基時，峰的數(shù)目和位置都會改變。甲基：2.5羥甲基CH2OH（C上H）：4.5，OH為5.0甲氧基：4.0a-OH：12 b-OH：小于11b.13C-NMR譜圖:醌中羰基可以達到180以上，極大（低場）羥基或OCH3吸電子基團加入時，C-OH上的C位移增大（移向低場），這個C的鄰位C位移減小第五章 苯丙素類化合物定義:一類含有一個或幾個C6(苯)-C3單位的天然成分香豆素:母核為苯駢-吡喃酮。環(huán)上常有取代基 書P101香豆素類化合物生物合成途徑（桂皮酸途徑）：莽草酸苯丙氨酸桂皮酸鄰羥桂皮酸苷傘形花內酯香豆素類（一）香豆素的結構類型1.簡單香豆素類：只有苯環(huán)上有取代基的香豆素。絕大多數(shù)香豆素在C7位都有含氧官能團，可以認為7-羥香豆素是香豆素類成分的母體。C6、C8位電負性較高，易于烷基化2.呋喃香豆素類(線型和角型)：香豆素核上的異戊烯基（C6或C8）常與鄰位酚羥基（7-羥基）環(huán)合成呋喃環(huán)，稱為呋喃香豆素線型：補骨脂內酯型 6,7-呋喃駢香豆素型角型：異補骨脂內酯型 7，8-呋喃駢香豆素型3.吡喃香豆素類(線型和角型)：香豆素C-6或C-8異戊烯基與鄰酚羥基環(huán)合而成2,2-二甲基-吡喃環(huán)結構，形成吡喃香豆素線型： 6，7-吡喃駢香豆素型角型： 7，8-吡喃駢香豆素型4.其他香豆素類：指-吡喃酮環(huán)上有取代基的香豆素類。還包括二聚體和三聚體。C3、C4上常有取代基：苯基、羥基、異戊烯基等。（C3位電負性較高，易于烷基化）（二）香豆素的化學性質1.性狀1）游離狀態(tài)：結晶形固體，有一定熔點；大多具有香氣；具有升華性質；分子量小的有揮發(fā)性（可隨水蒸汽蒸出）；UV下顯藍色熒光 2）成苷：大多無香味、無揮發(fā)性、不能升華。2.堿水解反應（內酯開環(huán)）香豆素順式鄰羥基桂皮酸（不易游離存在，可逆反應），長時間加熱后成反式鄰羥基桂皮酸）安定狀態(tài)，不可逆）堿水解反應的易難 ：香豆素一般香豆素7-甲氧基香豆素7-羥基香豆素（傘形花內酯）3.呈色反應1）異羥肟酸鐵反應（識別內酯）紅色香豆素在堿性條件下開環(huán)，與鹽酸羥胺縮合生成異羥肟酸，在酸性條件下，再與Fe3+絡合顯紅。2）Gibbs 反應&Emerson反應判斷C6是否被取代條件：有游離酚羥基，且其對位無取代者呈陽性 Gibbs 反應顯藍色；Emerson反應顯紅色4. 香豆素類的提?。簤A溶酸沉法香豆素類的分離：柱色譜分離一般采用硅膠為吸附劑，洗脫系統(tǒng)為水-甲醇（正相色譜）（三） 香豆素的波譜學特性1.紫外光譜UV下顯藍色熒光。1）C7位導入-OH熒光增強2）-OH醚化后熒光減弱 eg:有OCH33）7-羥基香豆素在C8位導入羥基，熒光消失4）呋喃香豆素熒光較弱2.1H-NMR1）C3，C6，C8的H在較高場；C4，C5，C7的H在較低場 此處是H譜，不是C的電負性2）C3，C4未取代：C3，6.2d；C4，8.0d，偶合常數(shù)較大J34=9.5Hz（香豆素） C3，C4取代后呈單峰鑒別：天然香豆素通常C3，C4通常沒有取代（dd峰）3）C7-OR取代：C3d，C6m，C8m移向高場4）C5，C7二氧代：C6尖峰d，J=2Hz;C8與C4遠程偶合鈍峰d, J=2Hz5）C7-OR&C6: C5,7.2s; C8,6.8s 遠程偶合 C7-OR&C8：C5,7.2d; C6,6.8d；J5，J6=9Hz3.NOE效應對分子中空間相距較近的兩核之一進行照射，使之達到躍遷飽和狀態(tài)，此時記錄另一核的核磁共振峰，可發(fā)現(xiàn)較無此照射時，譜峰強度增強。照射某個氫核，與其空間相近的氫核產生的NOE效應有時不是特別明顯，或者相鄰的氫核與其它氫信號有重疊現(xiàn)象，則可測試NOE差光譜。NOE差光譜：計算機進行兩譜相減，一樣的峰型相減為0，不一樣的會出現(xiàn)負譜，觀察現(xiàn)象來判斷兩種結構中的哪一種。4.13C-NMR當-OR取代時，連接的碳+30ppm；鄰位碳-13ppm；對位碳-8ppm第六章 黃酮類化合物（一）定義基本母核為2-苯基色原酮類化合物。 書P133（二）結構分類1.C環(huán)是否飽和不飽和：黃酮類； 飽和：二氫黃酮類2.C3有無羥基取代C環(huán)不飽和：黃酮醇； C環(huán)飽和：二氫黃酮醇3.B環(huán)連接位置C2連接：黃酮； C3連接：異黃酮 C2，C3指3個碳原子的位置4.中間三碳是否成環(huán)開環(huán)：查耳酮； 成環(huán)：六元環(huán)如蘆丁；五元環(huán)如橙酮5.有無酮基無：兒茶素，花色素； 常見取代基：OH，OCH3，CH3，異戊烯基取代位置：OH，OCH3等含氧基團：A環(huán)：5，7位&B環(huán)：3，4位非含氧基團：A環(huán)：6，8位&B環(huán)：2，3位（三）存在方式很多以苷存在：O-苷和C-苷糖的種類：單糖：D-葡萄糖，D-半乳糖，D-木糖，L-鼠李糖；雙糖：槐糖，龍膽二糖，蕓香糖；三糖：龍膽三糖，槐三糖(四)生物活性1.預防高血壓，動脈硬化：橙皮苷，蘆丁2.擴張冠狀動脈：槲皮素，葛根素3.抑制血小板聚集及血栓形成4.抗肝臟毒作用：（+）-兒茶素，水飛薊素5.雌性激素樣作用：大豆素，染料木素，金雀花異黃素，己烯雌酚6.抗病毒作用：桑色素（五）性質和顏色反應1.性狀：多為結晶，少數(shù)為無定形粉末顏色：交叉共軛系統(tǒng) 黃酮（醇）及其苷類呈灰黃-黃色 查耳酮：黃-橙色 二氫黃酮（醇）：無色 異黃酮：微黃色 花色素及花色苷：紅色（pH8.5）2.溶解度1）游離苷元：難溶于水，易溶于甲醇，乙醇，乙酸乙酯，乙醚等有機溶劑2）苷：溶于水、乙醇、甲醇中，難溶于苯、氯仿3）水溶度：苷元二氫黃酮(醇)花色素 平面型分子非平面型分子離子3.酸堿性酸性：分子中具酚羥基，具酸性，可溶于堿性水溶液、吡啶、甲酰胺及二甲基甲酰胺酸性強弱取決于羥基的數(shù)目和位置：7, 4 -OH 7-或4-OH 一般OH 5-OH堿性：吡喃酮環(huán)上的1-氧原子，因有未共用的電子對，故表現(xiàn)微弱的堿性?？膳c強酸成不穩(wěn)定的鹽。4.顯色反應1）還原反應HCl-Mg反應：黃酮（醇）、二氫黃酮（醇）及苷 顯橙紅-紫紅 查耳酮、橙酮、兒茶素類（黃烷醇類）、異黃酮 除一些例外,一般不顯色四氫硼鈉（鉀）反應（NaBH4）：二氫黃酮類專屬反應，生成紅色紫色；其他黃酮不顯色，可用于區(qū)別。 2）絡合反應鋯鹽：2%二氯氧化鋯 (ZrOCl2) 生成黃色； 絡合物穩(wěn)定性：3-OH，4-C=O 5-OH，4-C=O 鋯-枸櫞酸反應：鑒別黃酮中3-OH或5-OH 樣品+ ZrOCl2黃色（3或5-OH黃酮）再+枸櫞酸黃色褪色（只有5-OH）；黃色不褪（有3-OH）鋁鹽：生成黃色+熒光氯化鍶（SrCl2）：氨性甲醇溶液，具有鄰二酚羥基黃酮類反應生成綠色棕色黑色沉淀3）硼酸顯色反應鑒別5-OH黃酮在硼酸存在下，生成亮黃色。加草酸，顯黃色并有綠熒光。加枸櫞酸，只顯黃色。5. Wessely-Moser重排黃酮類C6或C8可以同時被糖苷取代，若C6和C8的兩個取代基不同時，C6和C8的取代基可以互換，形成和原先物質的混合物。（六）黃酮類化合物的提取和分離1.提取與粗分苷元：用氯仿、乙醚、乙酸乙酯等回流提取苷及極性大的苷元：用丙酮、乙酸乙酯、乙醇、甲醇、醇-水加熱提取堿提取酸沉淀法原理：酚羥基與堿（石灰乳或石灰水，調至PH89）成鹽，溶于水；加酸（PH=5）析出優(yōu)點：可使含酚羥基化合物成鹽溶解，另一方面可使含COOH雜質形成不溶的沉淀注意：堿性不宜過強，以免破壞黃酮母核；酸化時，酸性不宜過強，以免形成鹽而溶解2.黃酮類化合物的分離1）柱色譜法a.硅膠色譜：按極性大小分離，主要分離極性小和中等極性的化合物b.聚酰胺色譜： 原理：氫鍵吸附 黃酮化合物洗脫規(guī)律：（先后）(1)苷元相同，三糖苷雙糖苷單糖苷苷元（單黃酮）(2)母核上羥基增加，洗脫速度減慢(3)羥基數(shù)目相同，有締合羥基(分子內氫鍵)無締合羥基(分子內氫鍵減弱吸附能力)(4)不同類型：異黃酮二氫黃酮查耳酮黃酮黃酮醇 （芳香核、共軛雙鍵多者吸附力強）溶劑的影響洗脫能力：水甲醇丙酮氫氧化鈉水溶液甲酰胺二甲基酰胺 7-或4-OH 一般OH 5-OH溶于 NaHCO3 Na2CO3 不同濃度的NaOH （七）黃酮類化合物的檢識與結構鑒定1.色譜法的應用：硅膠TLC&聚酰胺TLC&雙向紙色譜法2.黃酮類化合物的1H-NMR1）A環(huán)質子 5，7二羥基黃酮類 a.化學位移：5.76.9b.H-6及H-8均為二重峰（J=2.5 Hz）c.H-6比H-8位于較高磁場區(qū)d.7-OH成苷H-6及H-8向低磁場位移(苷化位移)7羥基黃酮類a.H-5受4位羰基去屏蔽及H-6鄰偶出現(xiàn)在8.0左右（J=8.0 Hzb.H-6因H-5鄰偶及H-8間偶作為雙二重峰出現(xiàn)（J=8.0, 2.5 Hz）c.H-8因H-6間偶作為二重峰出現(xiàn)（J=2.5 Hz）2）B環(huán)質子4氧取代黃酮a.出現(xiàn)在6.5-7.9范圍，大體比A環(huán)質子處于低磁場區(qū)b.H-2, 6及H-3, 5分別為二重峰（J=8.5 Hz）c.H-3, 5比H-2, 6處于較高磁場 3, 4二取代黃酮a.H-5作為二重峰出現(xiàn)在6.7-7.1處（J=8.5 Hz）b.H-2作為二重峰出現(xiàn)在7.2處（J=2.5 Hz）c.H-6作為雙二重峰出現(xiàn)在7.9處（J=2.5, 8.5 Hz） 3)C環(huán)質子 二氫黃酮a.H-2作為雙二重峰出現(xiàn)在5.2處（Jtrans=11 Hz, Jcis=5 Hz）b.兩個H-3作為雙二重峰出現(xiàn)在2.8處（J偕偶17 Hz） 二氫黃酮醇a.H-2及H-3構成反式雙直立系統(tǒng)作為二重峰出現(xiàn)（J=11 Hz）b.H-2位于4.9處，H-3位于4.3處 黃酮類&黃酮醇類a.黃酮類H3常以尖銳單峰出現(xiàn)在6.3處b.黃酮醇類3位有含O取代基，故H譜上無C環(huán)質子。苷化位移糖苷化后，端基碳和苷元-C化學位移值均向低場移動，而鄰碳稍向高場移動（偶而也有向低場移動的），對其余碳的影響不大，這種苷化前后的化學變化，稱苷化位移。 酚苷（苷元分子中的酚羥基與糖脫水形成的苷）的苷化位移： 當糖與-OH形成酚苷鍵時，其苷化位移值較特殊，苷元-碳向高場位移。 3.13C-NMR1)黃酮類C2和C3差很多，160&1102)黃酮醇類C2和C3近似，130&1403)二氫黃酮類C2和C3差很多，70&404)二氫黃酮醇類C2和C3近似，70&805)多數(shù)5,7-二羥基黃酮中C6&C8出現(xiàn)在90100左右，C6化學位移大于C8！在H譜上H6的化學位移小于H84. 黃酮類化合物的EI-MS 書P171途徑一(RDA裂解)：2個產物102&120 途徑二：3個產物105特征 第7章 萜類化合物（一）定義凡由異戊二烯聚合衍生的化合物，其分子式符合 (C5H8)n通式的。（二）結構分類1.單萜卓酚酮類：是一類變形的單萜，其碳架不符合異戊二烯定則。1）具有芳香化合物的性質，顯酸性，酸性介于酚類和羧酸之間，即酚卓酚酮C=C 叁鍵2)雙鍵多 雙鍵少3)末端雙鍵 順式 反式4)環(huán)外雙鍵 環(huán)內雙鍵第八章 三萜類化合物（一）概述1.定義：三萜是由6個異戊二烯單位、30個碳原子組成。 三萜皂苷是由三萜皂苷元和糖、糖醛酸等組成。由于該類化合物多數(shù)可溶于水，水溶液振搖后產生似肥皂水溶液樣泡沫，故此稱為皂苷。結構中多具羧基，所以又稱之為酸性皂苷2.分布：三萜皂苷在豆科、五加科、傘形科、毛茛科、石竹科、葫蘆科、鼠李科等植物分布較多。如：人參、三七、甘草、柴胡、黃芪、遠志3.生理活性：具溶血、抗癌、抗炎、抗菌、抗生育等活性。齊墩果酸臨床用于治療肝炎人參皂苷B2、柴胡皂苷A降低高血脂甘草次酸抗病毒作用4.生物合成焦磷酸金合歡酯（倍半萜）經過尾-尾縮合形成鯊烯，鯊烯在經過不同方式環(huán)合形成三萜化合物(二)分類多數(shù)三萜為四環(huán)三萜和五環(huán)三萜，也有少數(shù)為鏈狀、單環(huán)、雙環(huán)和三環(huán)三萜1.四環(huán)三萜達瑪烷型：C8和C10有-構型的角甲基，13位有-H，17位的側鏈有-構型，C20（手性碳）構型為R或者S 書P232羊毛酯烷型：C20為R構型，側鏈的構型分別為10、13、14、17 書P2302.五環(huán)三萜齊墩果烷型：又稱-香樹脂烷型，五環(huán)無側鏈，8個角甲基程8個單峰，無裂分，H積分為3；A/B環(huán)、B/C環(huán)、C/D環(huán)均是反式，D/E環(huán)均是順式 書P235烏蘇烷型：-香樹脂烷型，多為烏蘇酸衍生物。8個角甲基，C29和C30上的甲基形成H積分為3的二重峰（有裂分） 書P236齊墩果烷型和烏蘇烷型的H譜區(qū)分：E環(huán)上的取代基有無甲基的裂分，有則為烏蘇烷型，沒有則為齊墩果烷型。羽扇豆烷型：E環(huán)為五元碳環(huán)，19位有異丙基為-構型 書P237羽扇豆烷型與齊墩果烷型不同點：C21與C19連成五元環(huán)E環(huán)，D/E環(huán)為反式。（三）理化性質1.一般性質味：苦而微辣，粉末能引起噴嚏，有的皂苷內服能用于祛痰止咳。2.顏色反應由于三萜化合物結構中常有：-OH、=5 ppm 環(huán)外烯氫 5 ppm CH2-OH中C上質子3.5 2.13C-NMR一般C的位移值 C=CC=O）角甲基 8.9 33.7雙鍵位置及結構母核的確定根據碳譜中苷元的烯碳的個數(shù)和化學位移值不同，可推測一些三萜的雙鍵位置。以下三類化合物的烯碳位移情況齊墩果酸型C12信號的值約123.0，C13信號的值約144.0烏蘇酸型C12信號的值一般大于124.0，C13信號的值月140.0羽扇豆烯型C29信號的值約109，C20信號的值約1502 苷化位置的確定（齊墩果酸型）a.C3上OH連糖：C3 +810，糖端基C向低場移動，約在102；C2和C4移向高場b.C28的COOH連糖（酯苷，用堿水解）：羧基上的羰基碳位移向高場-2；糖的端基碳移向高場在9596之間；C17移向低場，C16，C22移向高場第九章 甾體類化合物甾體類：具有環(huán)戊烷駢多氫菲的甾體母核(一)強心苷類化合物強心苷：存在于植物中具有強心作用的甾體糖苷類化合物。治療心力衰竭1.強心苷的生物效應：臨床藥物：西地蘭、地高辛（口服或靜脈注射）。藥理作用：正性肌力作用（加強心肌收縮力）。毒性：室性心動過速、房室傳導阻滯；惡心、嘔吐、視力模糊。安全范圍很小，治療量與中毒量相差不大，用量掌握不當極易引起中毒乃至死亡。2.強心苷的化學結構及分類強心苷是由強心苷元與糖縮合的一類苷,苷元是由甾體母核及其C17位不飽和內酯環(huán)側鏈組成兩種苷元(1)甲型強心苷元：C17側鏈是五元不飽和內酯環(huán)。 母核為強心甾。 內酯（20（22）五元內酯）乙型強心苷元：C17側鏈為六元不飽和內酯環(huán)。母核稱為海蔥甾或蟾酥甾。 .內酯（20.22六元內酯）無論甲型、乙型，側鏈構型對活性有很大影響，內酯環(huán)為構型時有活性，為構型時活性明顯減弱。若不飽和鍵轉化為飽和鍵，活性大為減弱，毒性也減弱；若內酯環(huán)開裂，活性降低或消失糖的種類、連接方式強心苷元C3上OH與糖結合形成苷。糖的種類：2, 6-二去氧糖、2, 6-二去氧糖甲醚、6-去氧糖、6-去氧糖甲醚，多為D-葡萄糖糖的連接方式：A1型（型）：苷元(2, 6-二去氧糖)X-(葡萄糖)YA2型（型）：苷元(6-去氧糖)X-(葡萄糖)Y B 型（型）：苷元(葡萄糖)X毒性強弱甲型強心苷：三糖苷二糖苷苷元葡萄糖苷甲氧基糖苷6-去氧糖苷2，6-二去乙型強心苷甲型強心苷3.理化性質內酯堿解開環(huán):遇酸環(huán)合復原*當用醇性苛性堿（KOH/EtOH）溶液處理時，內酯環(huán)異構化，遇酸不能復原。苷鍵的水解：強心苷中苷鍵由于糖的結構不同，水解難易有區(qū)別，水解產物也有差異。水解方法主要有酸催化水解、酶催化水解。酸催化水解：(1)溫和酸水解采用稀酸，在含醇短時間加熱回流水解對象2-去氧糖 、2-去氧糖苷不適用于2-羥基糖(2)強酸水解延長水解時間；同時加壓反應特點引起苷元（羥基）脫水；可得到定量葡萄糖(3)鹽酸丙酮法水解HCl、丙酮溶液反應物條件：糖分子中有C2-OH和C3-OH 可得到原苷元和糖的衍生物顯色反應：強心苷顏色反應是由苷元甾核、不飽和內酯環(huán)、2-去氧糖三部分產生。 作用于甾體母核的反應與三萜皂苷元反應類似，如L-B反應、三氯醋酸反應、三氯化銻（或五氯化銻）反應等。 作用于不飽和內酯環(huán)的反應（活性次甲基顯色反應）適用對象主要用于甲型強心苷 反應原理不飽和五元內酯環(huán)，在堿性溶液中雙鍵轉位能形成活性次甲基Legal 反應 試劑:硝酰鐵氰化鈉 深紅或蘭 lmax470nm Kedde 反應 3, 5-二硝基苯甲酸 深紅或紅 Legal 反應& Kedde 反應鑒別甲型/乙型強心苷，顯陽性的為甲型，顯隱性的為乙型