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乙二醇合成技術(shù)研究進(jìn)展摘要:乙二醇(Ethylene Glycol,簡(jiǎn)稱乙二醇)又稱為甘醇,是一種重要脂肪族二元醇,能夠和水以任意比例混合。乙二醇的沸點(diǎn)高、凝固點(diǎn)低,可作為制冷劑或冷媒。與對(duì)苯二甲酸反應(yīng)可生成聚對(duì)苯二甲酸二乙醇酯,是生產(chǎn)聚酯纖維和聚酯塑料的重要原料,世界上生產(chǎn)的乙二醇80%以上都用于對(duì)苯二甲酸二乙醇酯的生產(chǎn)。乙二醇廣泛用于防凍劑、聚酯纖維、不飽和聚酯樹脂、非離子表面活性劑以及炸藥等。本文綜述了國(guó)內(nèi)外乙二醇合成的傳統(tǒng)工藝的發(fā)展以及新工藝的開發(fā)情況,包括乙二醇和碳酸二甲酯(DMC)聯(lián)產(chǎn)法、C1化學(xué)法等。關(guān)鍵詞:乙二醇;水合法;環(huán)氧乙烷;C1化學(xué)1 乙二醇合成的傳統(tǒng)工藝1.1 直接水合法目前國(guó)內(nèi)外大型乙二醇生產(chǎn)工藝均采用直接水合法,直接水合法也稱為加壓水合法1。該工藝是將水與環(huán)氧乙烷(環(huán)氧乙烷)按照摩爾比(簡(jiǎn)稱水比)2022:1配制環(huán)氧乙烷水溶液,然后在管式反應(yīng)器中于130180,1.02.5MPa下反應(yīng)1830min,環(huán)氧乙烷全部轉(zhuǎn)化,生成質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為10%的乙二醇水溶液,然后經(jīng)過多效蒸發(fā)器蒸發(fā)提濃,減壓精餾得到乙二醇和二甘醇(D乙二醇)、三甘醇(R乙二醇)等副產(chǎn)物。產(chǎn)物中乙二醇、二甘醇和三甘醇的比例約為100:10:1,產(chǎn)品總收率為88%。增加水的用量可以提高環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率,減少副產(chǎn)物量。但是由于直接水合法需要多效蒸發(fā),工藝流程長(zhǎng),設(shè)備投資大,直接影響了乙二醇的生產(chǎn)成本2。1.2催化水合法相對(duì)于直接水合法,催化水合法是在直接水合法的工藝中加入催化劑,降低水比,同時(shí)保證較高的乙二醇選擇性。從上世紀(jì)70年代以來,國(guó)內(nèi)外一些大公司致力于環(huán)氧乙烷催化水合法合成乙二醇技術(shù)的研究,主要有美國(guó)UCC公司、荷蘭Shell公司、Dow化學(xué)公司、日本三菱公司,國(guó)內(nèi)大連理工大學(xué)、上海石油化工研究院3、南京工業(yè)大學(xué)等4。催化水合法又可分為均相催化水合和非均相催化水合。其中具有代表性的是Shell公司的非均相催化水合法5和UCC公司的均相催化水合法。均相催化劑主要包括一些金屬鹽以及羧酸類、有機(jī)胺類、雙金屬鹽以及超聲波等Shell公司以季銨型酸式碳酸鹽陰離子交換樹脂為催化劑研究催化水合工藝6,實(shí)驗(yàn)結(jié)果為環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率96%98%,乙二醇選擇性97%98%。后來該公司又開發(fā)了類似SiO2骨架的聚有機(jī)硅烷銨鹽負(fù)載型催化劑及其催化的環(huán)氧化物水合工藝,得到了較高的環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率與乙二醇選擇性。該工藝路線在水比(16):1、90150、0.22MPa條件下進(jìn)行間歇操作或連續(xù)生產(chǎn)。美國(guó)UCC公司開發(fā)了兩種水合催化劑7,一種是負(fù)載于離子交換樹脂上的陰離子催化劑,主要是鉬酸鹽、鎢酸鹽、釩酸鹽及三苯基膦絡(luò)合催化劑;另一種是鉬酸鹽復(fù)合催化劑。其中離子交換樹脂DOWEXWSA21制備的TM催化劑,在水比9:1的條件下,乙二醇收率為96%;鉬酸鹽復(fù)合催化劑在水比5:1時(shí),乙二醇收率為97%;雜多酸復(fù)合催化劑在水比5:1時(shí),乙二醇收率為96%。催化水合法大幅度降低了水比,同時(shí)獲得了較高的環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率和乙二醇選擇性。但是催化劑穩(wěn)定性不好、制備復(fù)雜且難以回收利用。雖然目前研究的催化劑可以改善直接水合工藝耗水量大的問題,但是仍然存在使用壽命短等方面的問題,所以目前仍處于研究階段。1. 3 碳酸乙烯酯水解法環(huán)氧乙烷通過與二氧化碳反應(yīng)得到碳酸乙烯酯,進(jìn)一步水解得到乙二醇。其反應(yīng)方程式如下: 碳酸乙烯酯水解法可分為一步法和兩步法工藝。一步法工藝是在CO2存在下,環(huán)氧乙烷與H2O進(jìn)行水合反應(yīng)生成乙二醇。所用催化劑有陰離子交換樹脂、季胺鹽、季膦鹽、堿金屬、堿土金屬、碳酸鹽等。日本觸媒公司8以鉬酸鉀-碘化鉀為催化劑,在水比(15):1、130下,環(huán)氧乙烷與H2O反應(yīng)生成乙二醇,并建立了工業(yè)化試驗(yàn)裝置。一步法反應(yīng)過程也生成中間體EC,只是這兩個(gè)反應(yīng)在同一反應(yīng)器中同時(shí)進(jìn)行。專利提出把酯化反應(yīng)和水解反應(yīng)分開進(jìn)行,即二步法。二步法是一步法的改進(jìn)。美國(guó)Halcon-SD公司提出的二步法工藝是從反應(yīng)器出來的混合物經(jīng)吸收器吸收后,用臨界狀態(tài)下的CO2抽提,得到環(huán)氧乙烷、CO2、H2O的混合物,混合物再與有機(jī)鹵化物、鹵硫化物等酯化反應(yīng)催化劑接觸合成EC,生成的EC送入水解反應(yīng)器,在相同催化劑作用下水解得到乙二醇和CO2。CO2可循環(huán)使用,乙二醇收率高達(dá)99%。日本觸媒公司提出了工業(yè)化規(guī)模的二步法新工藝,即在KI催化劑、160下,環(huán)氧乙烷與CO2進(jìn)行酯化反應(yīng),環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率為99.9%,EC選擇性為100%;EC水解反應(yīng)是以活性Al2O3為催化劑,在140、2.2MPa下進(jìn)行,乙二醇收率為99.8%。美國(guó)Dow化學(xué)公司9也以Al2O3為催化劑,乙二醇收率達(dá)到98%以上。日本三菱化學(xué)公司將乙烯氧化得到的環(huán)氧乙烷用含有EC和乙二醇的水溶液吸收后直接進(jìn)入酯化反應(yīng)器轉(zhuǎn)變?yōu)镋C和乙二醇,然后再進(jìn)行水解反應(yīng)得到乙二醇,這可簡(jiǎn)化從生成氣中分離環(huán)氧乙烷的步驟,開發(fā)的催化劑在水比2:1的條件下,乙二醇收率達(dá)99%以上。EC法制備乙二醇的技術(shù)無論在環(huán)氧乙烷轉(zhuǎn)化率、乙二醇選擇性方面,還是在原料、能量消耗方面均比環(huán)氧乙烷直接水合法具有較大的優(yōu)勢(shì),是一種處于領(lǐng)先地位的方法。但該方法仍以石油產(chǎn)品為原料,且需重新建設(shè)乙二醇生產(chǎn)裝置,這對(duì)新建的乙二醇生產(chǎn)裝置較合適,而對(duì)原有生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行技術(shù)改造,不如催化水合法有利。該反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)是中間體碳酸乙烯酯比環(huán)氧乙烷更容易運(yùn)輸,可以生成兩種產(chǎn)品,但目前還處于中試階段。2 乙二醇合成的新工藝與新技術(shù)2. 1 乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)法乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)法包括兩步:CO2和環(huán)氧乙烷在催化劑作用下合成EC;EC和甲醇反應(yīng)生成DMC和乙二醇。這兩步反應(yīng)屬于原子利用率100%的反應(yīng)。其反應(yīng)方程式如下。 Dow化學(xué)公司10在1972年獲得了催化酯交換制烷烯碳酸酯的專利。該技術(shù)采用堿金屬或堿金屬衍生物作催化劑,在200下反應(yīng)4h,EC轉(zhuǎn)化率為45%。1974年Dow化學(xué)公司又獲得了另一項(xiàng)專利。該專利通過及時(shí)移走反應(yīng)生成的DMC和甲醇共沸物,提高了EC的轉(zhuǎn)化率,并通過冷卻結(jié)晶和萃取精餾的方法分離DMC和乙二醇。后來Bayer公司實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn),30%的EC轉(zhuǎn)化為副產(chǎn)物乙二醇醚和多元醇。隨后Bayer公司、Texaco公司和BP公司分別進(jìn)行了這方面的研究,主要是從均相催化到非均相催化。由于均相催化劑存在回收困難的缺點(diǎn),所以乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的開發(fā)主要側(cè)重于非均相催化。國(guó)外許多公司進(jìn)行了這方面的研究,各公司的非均相催化反應(yīng)的選擇性都達(dá)到了很高的水平,反應(yīng)溫度和反應(yīng)壓力均較低。Texaco公司11開發(fā)了以離子交換樹脂為催化劑的技術(shù)。該技術(shù)DMC的選擇性達(dá)99%以上,乙二醇的選擇性達(dá)97%以上,ExxonMobil公司最新開發(fā)了以堿性沸石為催化劑的技術(shù)。與離子交換樹脂相比,堿性沸石具有更好的熱穩(wěn)定性、催化活性、選擇性和再生性。這些技術(shù)為乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的工業(yè)化打下了較好的基礎(chǔ)。乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)的優(yōu)點(diǎn)是原料易得,不存在直接水合法選擇性差的問題。在現(xiàn)有環(huán)氧乙烷 裝置內(nèi),只需增加EC管道反應(yīng)器即可生產(chǎn)乙二醇和DMC兩種產(chǎn)品,乙二醇收率高達(dá)99%,與直接水合法相比,乙二醇收率提高10%以上。乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)能耗低、投資小,是一條很有發(fā)展前景的工藝路線。2. 2 C1化學(xué)法隨著石油資源的日益減少,開發(fā)利用我國(guó)豐富的煤炭和天然氣資源,發(fā)展C1化學(xué)具有重要的戰(zhàn)略和經(jīng)濟(jì)意義,目前以天然氣或煤替代石油制備乙二醇的方法受到廣泛關(guān)注并取得了重大突破。C1化學(xué)法合成乙二醇的工藝路線主要有以下3條12。2. 2. 1 乙烯合成法乙烯合成法為先采用C1化學(xué)法合成乙烯,然后沿用傳統(tǒng)的直接水合工藝路線生產(chǎn)乙二醇,或采用乙烯直接合成乙二醇。C1化學(xué)法合成乙烯有3條路線,即一步法、二步法和三步法。一步法直接以天然氣中的甲烷為原料,運(yùn)用等離子體或催化偶聯(lián)技術(shù)合成乙烯。二步法主要有合成氣路線(即天然氣經(jīng)合成氣直接合成乙烯)、溫和氧化路線(天然氣溫和氧化生成甲醇,再用甲醇制乙烯)和一氯甲烷路線。三步法主要有3條路線:天然氣經(jīng)合成氣、甲醇生成乙烯;天然氣經(jīng)合成氣、二甲醚(DME)生成乙烯;天然氣經(jīng)合成氣、乙醇生成乙烯。其中由天然氣經(jīng)合成氣、甲醇制乙烯的工藝技術(shù)較成熟,已具備大規(guī)模建設(shè)工業(yè)裝置的技術(shù)條件。此外,采用天然氣氧化偶聯(lián)法合成乙烯,也是一種非常具有發(fā)展前景的工藝路線。2. 2. 2 合成氣合成法合成氣合成法制備乙二醇的工藝路線分為合成氣直接合成法和合成氣偶聯(lián)合成法,其中進(jìn)展較快的是合成氣偶聯(lián)合成法。(1) 合成氣直接合成法從理論上講,由合成氣一步直接合成乙二醇是一種最簡(jiǎn)單、有效的方法,其化學(xué)反應(yīng)方程式如下。該工藝技術(shù)的關(guān)鍵是催化劑的選擇。早在1947年美國(guó)DuPont公司采用鈷催化劑由合成氣直接合成了乙二醇,但該催化劑要求的反應(yīng)條件苛刻,即使在高溫、高壓條件下乙二醇的收率也很低。1971年美國(guó)UCC公司公布了用銠催化劑由合成氣制取乙二醇 的方法,但該方法所需壓力太高(340MPa),催化劑的活性低且不穩(wěn)定,難以滿足工業(yè)化要求。19世紀(jì)80年代以來,合成氣直接合成乙二醇的優(yōu)良催化劑主要為銠催化劑和釕催化劑兩大類。但至今其研究成果還沒有實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。(2) 合成氣偶聯(lián)合成法合成氣偶聯(lián)合成法主要利用醇類與N2O3反應(yīng)生成亞硝酸酯,亞硝酸酯在Pd催化劑上氧化偶聯(lián)得到草酸二酯,催化加氫草酸二酯制得乙二醇。這一過程實(shí)際并不消耗醇類和亞硝酸,只是用CO、O2和H2來合成乙二醇。其中研究最多的是采用甲醇或乙醇獲得亞硝酸甲酯或亞硝酸乙酯,再與CO進(jìn)行氧化偶聯(lián)反應(yīng)制得乙二醇。反應(yīng)方程式如下。液相合成草酸酯法作為合成氣偶聯(lián)合成法之一首先由美國(guó)UCC公司的Fenton于1966年提出,也稱Fenton法。1978年日本宇部興產(chǎn)公司對(duì)其進(jìn)行了改進(jìn),以2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))Pd/C為催化劑,在反應(yīng)條件下引入亞硝酸酯,解決了Fen ton法的腐蝕問題,并提高了草酸二丁酯的收率,實(shí)現(xiàn)了工業(yè)化,建成了6kt/a草酸二丁酯工業(yè)裝置。日本宇部興產(chǎn)公司和美國(guó)UCC公司聯(lián)合開發(fā)了通過草酸二丁酯合成乙二醇的路線。該工藝先以CO和丁醇為原料、Pd/C為催化劑,在90、9.8MPa下,通過液相反應(yīng)合成草酸二丁酯,然后再采用液相加氫合成乙二醇。反應(yīng)中草酸二丁酯的生成速率低,副產(chǎn)物多,且加氫反應(yīng)要在20MPa以上進(jìn)行。后來,日本宇部興產(chǎn)公司、意大利Montedison集團(tuán)公司及美國(guó)UCC公司均開展了常壓氣相催化合成草酸酯的研究。其中,日本宇部興產(chǎn)公司開發(fā)的氣相法工藝過程為:在80150、0.5MPa 條件下,以Pt/Al2O3為催化劑,CO和亞硝酸甲酯或亞硝酸丁酯進(jìn)行氣相反應(yīng)生成相應(yīng)的草酸二酯,草酸二酯經(jīng)凈化后,在銅鉻催化劑、3MPa、225下進(jìn)行氣相加氫反應(yīng)生成乙二醇,乙二醇的選擇性為95%。用此方法生產(chǎn)草酸二酯的技術(shù)已工業(yè)化,若草酸二酯加氫技術(shù)取得成功,工業(yè)化生產(chǎn)乙二醇就有可能實(shí)現(xiàn)。同時(shí),合成草酸二乙酯及草酸二乙酯加氫制乙二醇的技術(shù)也取得了重要進(jìn)展。1986年,美國(guó)UCC公司首先申請(qǐng)了草酸二乙酯加氫制乙二醇的專利,開發(fā)了銅鉻催化劑,乙二醇收率為95%。日本宇部興產(chǎn)公司與UCC公司聯(lián)合開發(fā)Cu/SiO2催化劑,乙二醇收率為97%。20世紀(jì)80年代初期,國(guó)內(nèi)開展了用CO催化合成草酸二酯及其衍生物草酸、乙二醇的研究。天津大學(xué)對(duì)氣相法CO偶聯(lián)再生循環(huán)制草酸二乙酯進(jìn)行了研究。王保偉等對(duì)CO氣相偶聯(lián)制草酸進(jìn)行了模擬放大研究,已完成中試,還對(duì)Cu-Ag/SiO2催化劑上草酸二甲酯的加氫反應(yīng)進(jìn)行了初步研究。李振花等對(duì)草酸二乙酯氣相催化加氫制乙二醇進(jìn)行了初步研究。Xu等從催化動(dòng)力學(xué)方面對(duì)這一反應(yīng)進(jìn)行了初步探索。李竹霞等采用Cu/SiO2催化劑以草酸二甲酯為原料,加氫制備乙二醇,對(duì)催化劑前體和反應(yīng)特性進(jìn)行了研究。此外中國(guó)科學(xué)院成都有機(jī)所、原化工部西南化工研究院、浙江大學(xué)等均開展了這方面的研究,但大多停留在小試階段。合成氣偶聯(lián)合成法的工藝要求不高,反應(yīng)條件較為溫和,是目前最有希望大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)的C1化學(xué)法合成乙二醇的工藝路線。2.2.3 甲醇、甲醛合成法利用C1化工的基本原料甲醇、甲醛合成乙二醇的工藝路線較多,可分為甲醇脫氫二聚法、甲醛電化學(xué)加氫二聚法、DME氧化偶聯(lián)法、甲醛氫甲?;ê土u基乙酸法5種。(1) 甲醇脫氫二聚法由于甲醇中的碳?xì)滏I與烷基中的碳?xì)滏I均屬于惰性鍵,所以甲醇脫氫二聚合成乙二醇一般通過自由基反應(yīng)實(shí)現(xiàn)。在引發(fā)劑存在下,甲醇生成CH2OH自由基,然后兩個(gè)CH2OH自由基反應(yīng)生成乙二醇。Brown等研究了以紫外光作為激發(fā)光源時(shí)Hg的作用,Hg在250nm紫外光激發(fā)下形成三線態(tài)Hg(3P1),激發(fā)態(tài)的Hg引發(fā)甲醇生成H自由基和CH3O自由基,CH3O自由基進(jìn)一步反應(yīng)生成乙二醇,乙二醇收率達(dá)97%。反應(yīng)式如下。 目前文獻(xiàn)報(bào)道的甲醇脫氫二聚法的反應(yīng)條件相當(dāng)嚴(yán)格,需用過氧化物、鍺、射線和銠等進(jìn)行催化,取得的結(jié)果不能令人滿意。甲醇脫氫二聚法的優(yōu)點(diǎn)是原料甲醇價(jià)格低廉,來源豐富,乙二醇收率較高。如果能采用較溫和的反應(yīng)條件或大規(guī)模生產(chǎn),該工藝將具有一定的吸引力。(2) 甲醛電化學(xué)加氫二聚法甲醛電化學(xué)加氫二聚法的反應(yīng)方程式如下。近年來,該技術(shù)的研究開發(fā)工作很活躍。據(jù)文獻(xiàn)報(bào)道,以NaCl為電解質(zhì)載體,采用石墨電極非分隔式電解槽,在6070、電流密度23kA/m2條件下,乙二醇收率大于80%。文獻(xiàn)報(bào)道的甲醛電化學(xué)加氫二聚法合成乙二醇的選擇性和收率均約為90%,最優(yōu)化條件下乙二醇選擇性和收率達(dá)到99%。實(shí)驗(yàn)室中,甲醛電化學(xué)加氫二聚法合成乙二醇的選擇性和收率均較高,成本比現(xiàn)行的乙烯氧化法明顯降低。該方法反應(yīng)條件溫和,三廢易處理,但耗電量大,產(chǎn)物乙二醇在電解液中的濃度低,需進(jìn)一步改進(jìn)反應(yīng)條件及電解槽的結(jié)構(gòu)。2. 2. 3. 3 DME 氧化偶聯(lián)法13由于乙二醇中OH鍵的活性較高,乙二醇的選擇性較低,因此日本科研人員采用甲醇制備DME,然后DME氧化偶聯(lián)生成二甲氧基乙烷,后者在適當(dāng)?shù)乃岽呋滤馍梢叶?,即DME 氧化偶聯(lián)法。該方法將浸漬金屬硝酸鹽的氧化鎂和硅膠于450焙燒制成氧化偶聯(lián)催化劑。在200、1.62128MPa、進(jìn)料量3.8g/(molh)、n(DME):n(O2)=5.0的條件下,以5%(質(zhì)量分?jǐn)?shù),下同)SnO2 /MgO為催化劑時(shí),DME的轉(zhuǎn)化率為10.8%,二甲氧基乙烷的選擇性為34.5%。在進(jìn)料量1.6g/(molh)、n(DME):n(O2)=7.0的條件下,以20%SnO2/MgO為催化劑時(shí),DME轉(zhuǎn)化率和二甲氧基乙烷選擇性分別為0.7%和63.5%。由于反應(yīng)的副產(chǎn)物主要是甲醇,而甲醇又可轉(zhuǎn)化為DME進(jìn)行循環(huán)使用,因此目的產(chǎn)物乙二醇的選擇性可達(dá)88%。但就此工藝的機(jī)理來說,熱力學(xué)難度仍很大,需做進(jìn)一步的研究。(3) 甲醛氫甲?;兹浼柞;ㄊ窃阝捇蜚櫞呋瘎┳饔孟?,甲醛與合成氣進(jìn)行氫甲酰化反應(yīng)制得羥基乙醛,然后羥基乙醛加氫制得乙二醇。其反應(yīng)方程式如下。 以RhCl(CO)(PPh3)2催化劑為例,在4-甲基吡啶溶液中,70下甲醛與合成氣反應(yīng)4h,羥基乙醛的收率超過90%,6h時(shí)羥基乙醛收率達(dá)94%。加入膦配體和質(zhì)子酸,甲醛的轉(zhuǎn)化率可達(dá)99.8%,羥基乙醛選擇性為95%,將甲醛和羥基乙醛分離后,再用Pd8/C催化劑加氫制得乙二醇,乙二醇收率接近100%,副產(chǎn)物甲醇的收率僅為1.9%。甲醛氫甲?;ň哂休^大的工業(yè)潛力,但只有采用多聚甲醛才有較高的轉(zhuǎn)化率。(4) 羥基乙酸法羥基乙酸法是以甲醛、CO和水為原料,在高溫、高壓、酸催化劑作用下,經(jīng)縮合生成羥基乙酸,羥基乙酸經(jīng)甲醇酯化生成羥基乙酸甲酯;再以亞鉻酸銅為催化劑,在200225、24MPa下,羥基乙酸甲酯進(jìn)行加氫反應(yīng)得到乙二醇,甲醇可循環(huán)使用。反應(yīng)方程式如下:羰基化催化劑主要為硫酸或氫氟酸,該催化劑對(duì)設(shè)備腐蝕較為嚴(yán)重,因此自20世紀(jì)80年代中期以來已沒有人做進(jìn)一步研究。以銅()或銀()羰基絡(luò)合物為主催化劑,配以濃硫酸或三氫化硼等強(qiáng)酸構(gòu)成催化劑體系,合并羥基乙酸法的前兩步,甲醛羰基化后直接酯化得到羥基乙酸酯,羥基乙酸酯再經(jīng)加氫制得乙二醇。該方法是在羥基乙酸法基礎(chǔ)上改進(jìn)的甲醛羰基化法,反應(yīng)條件相對(duì)緩和,但仍難以實(shí)現(xiàn)工業(yè)化。3 結(jié)語(yǔ)近十年來,由于聚酯纖維、聚酯塑料和防凍液等市場(chǎng)對(duì)乙二醇的需求不斷增加,一些主要生產(chǎn)乙二醇的大公司均致力于乙二醇合成新技術(shù)的研究開發(fā),新的制備工藝正不斷地開發(fā)出來。從發(fā)展趨勢(shì)看,環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇必將代替非催化水合工藝,而乙二醇和DMC聯(lián)產(chǎn)技術(shù)可充分利用乙烯氧化副產(chǎn)的CO2資源,在現(xiàn)有環(huán)氧乙烷生產(chǎn)裝置內(nèi),只需增加生產(chǎn)EC的反應(yīng)步驟就可生產(chǎn)兩種非常有價(jià)值的產(chǎn)品,非常具有吸引力,應(yīng)加快工業(yè)化研究,提升我國(guó)乙二醇技術(shù)在國(guó)際上的水平和競(jìng)爭(zhēng)能力。與傳統(tǒng)工藝路線相比,C1化學(xué)法合成乙二醇具有原料價(jià)格低、工藝流程短、能耗低等優(yōu)點(diǎn),且符合我國(guó)煤和天然氣資源相對(duì)豐富、石油資源相對(duì)匱乏的狀況,積極推進(jìn)C1化學(xué)法合成乙二醇新技術(shù),將會(huì)對(duì)乙二醇生產(chǎn)工藝的革新產(chǎn)生重大的影響。參考文獻(xiàn)1.沈景余, 世界環(huán)氧乙烷、乙二醇生產(chǎn)現(xiàn)狀及技術(shù)進(jìn)展. 石油化工, 1994(09): 第611-617頁(yè).2.劉定華等, 乙二醇合成技術(shù)進(jìn)展及應(yīng)用前景. 南京工業(yè)大學(xué)學(xué)報(bào)(自然科學(xué)版), 2002(06): 第95-98頁(yè).3.李應(yīng)成, 何文軍與陳永福, 環(huán)氧乙烷催化水合制乙二醇研究進(jìn)展. 工業(yè)催化, 2002(02): 第38-45頁(yè).4.華強(qiáng)等, 催化水合法合成乙二醇. 石油化工, 2003(04): 第317-320頁(yè).5.Shell Oil Company., Catalytic Hydration of Ethylene Oxide to Ethylene
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