2020創(chuàng)新設(shè)計(jì)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)(人教版)講義：第八章+第4講+難溶電解質(zhì)的溶解平衡及答案.doc

2020創(chuàng)新設(shè)計(jì)一輪復(fù)習(xí)化學(xué)（人教版）講義：第八章+第4講+難溶電解質(zhì)的溶解平衡及答案第4講難溶電解質(zhì)的溶解平衡【2020備考】最新考綱：1.了解難溶電解質(zhì)的沉淀溶解平衡。2.理解溶度積的含義及其表達(dá)式，能進(jìn)行相關(guān)的計(jì)算。 核心素養(yǎng)：1.變化觀念與平衡思想：認(rèn)知難溶電解質(zhì)的溶解平衡有一定限度，是可以調(diào)控的。能多角度、動(dòng)態(tài)地分析難溶電解質(zhì)的溶解平衡，并運(yùn)用難溶電解質(zhì)的溶解平衡原理解決實(shí)際問題(利用沉淀生成處理污水等)。2.科學(xué)探究與創(chuàng)新意識(shí)：能發(fā)現(xiàn)和提出有關(guān)難溶電解質(zhì)的溶解平衡的判斷問題；能從問題和假設(shè)出發(fā)，確定探究目的，設(shè)計(jì)探究方案，進(jìn)行沉淀轉(zhuǎn)化等實(shí)驗(yàn)探究?？键c(diǎn)一沉淀的溶解平衡及應(yīng)用(頻數(shù)：難度：)名師課堂導(dǎo)語(yǔ) 本考點(diǎn)主要考查沉淀溶解平衡的影響因素，沉淀的生成、溶解及轉(zhuǎn)化的理解；特別是沉淀的轉(zhuǎn)化問題，是高考?？键c(diǎn)，復(fù)習(xí)時(shí)加以關(guān)注.1.沉淀溶解平衡(1)含義在一定溫度下的水溶液中，當(dāng)沉淀溶解和生成的速率相等時(shí)，即建立了溶解平衡狀態(tài)。(2)建立過程 (3)特征2.影響沉淀溶解平衡的因素(1)內(nèi)因難溶電解質(zhì)本身的性質(zhì)，這是決定因素。(2)外因例如：以AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)為例，填寫外界條件對(duì)溶解平衡的影響。外界條件移動(dòng)方向平衡后c(Ag)平衡后c(Cl)Ksp升高溫度正向增大增大增大加水稀釋正向不變不變不變加入少量AgNO3逆向增大減小不變通入HCl逆向減小增大不變通入H2S正向減小增大不變(3)電解質(zhì)在水中的溶解度20 時(shí)，電解質(zhì)在水中的溶解度與溶解性存在如下關(guān)系：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)與AgCl=AgCl所表示的意義不同。前者表示難溶電解質(zhì)AgCl在水溶液中的沉淀溶解平衡方程式，后者表示強(qiáng)電解質(zhì)AgCl在水溶液中的電離方程式。3.沉淀溶解平衡的應(yīng)用(1)沉淀的生成調(diào)節(jié)pH法如除去NH4Cl溶液中的FeCl3雜質(zhì)，可加入氨水調(diào)節(jié)pH至34，離子方程式為Fe33NH3H2O=Fe(OH)33NH。沉淀劑法如用H2S沉淀Cu2，離子方程式為H2SCu2=CuS2H。(2)沉淀的溶解酸溶解法如CaCO3溶于鹽酸，離子方程式為CaCO32H=Ca2H2OCO2。鹽溶液溶解法如Mg(OH)2溶于NH4Cl溶液，離子方程式為Mg(OH)22NH=Mg22NH3H2O。氧化還原溶解法如不溶于鹽酸的硫化物Ag2S溶于稀HNO3。配位溶解法如AgCl溶于氨水，離子方程式為AgCl2NH3H2O=Ag(NH3)2Cl2H2O。(3)沉淀的轉(zhuǎn)化實(shí)質(zhì)：沉淀溶解平衡的移動(dòng)(沉淀的溶解度差別越大，越容易轉(zhuǎn)化)。應(yīng)用：鍋爐除垢、礦物轉(zhuǎn)化等。1.一般說來，溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度更小的沉淀容易實(shí)現(xiàn)，但溶解度小的沉淀轉(zhuǎn)化成溶解度稍大的沉淀也能實(shí)現(xiàn)。2.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1105 molL1時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。速查速測(cè)1.(易混點(diǎn)排查)正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”(1)沉淀達(dá)到溶解平衡時(shí)，溶液中溶質(zhì)離子濃度一定相等，且保持不變()(2)升高溫度，沉淀溶解平衡一定正向移動(dòng)()(3)室溫下，AgCl在水中的溶解度小于在食鹽水中的溶解度()(4)BaSO4在同物質(zhì)的量濃度的Na2SO4溶液和Al2(SO4)3溶液中的溶解度相同()(5)為減少洗滌過程中固體的損耗，最好選用稀H2SO4代替H2O來洗滌BaSO4沉淀()2.(教材改編題)(RJ選修4P672改編)下列敘述中正確的是()A.升高溫度，沉淀溶解平衡都是向促進(jìn)沉淀溶解的方向移動(dòng)B.絕對(duì)不溶解的物質(zhì)是不存在的C.難溶電解質(zhì)在水溶液中達(dá)到沉淀溶解平衡時(shí)，沉淀和溶解即停止D.BaSO4(s)SO(aq)Ba2(aq)表示溶解平衡；H2OHSOSOH3O表示水解平衡答案B3.(規(guī)范答題專練)試用平衡移動(dòng)原理解釋下列事實(shí)：(1)BaCO3不溶于水，為什么不能作鋇餐？ _。(2)CaCO3難溶于稀H2SO4，卻能溶于醋酸中；_。(3)分別用等體積的蒸餾水和0.01 molL1的鹽酸洗滌AgCl沉淀，用水洗滌造成AgCl的損失大于用稀鹽酸洗滌的損失量。_。答案(1)BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)，HCl=HCl，2HCO=H2OCO2，鹽酸電離的H與BaCO3產(chǎn)生的CO結(jié)合生成CO2和H2O，破壞了BaCO3的溶解平衡，c(Ba2)增大，引起人體中毒(2)CaCO3(s)Ca2(aq)CO(aq)，H2SO4=SO2H，Ca2SO=CaSO4，因?yàn)樯傻腃aSO4溶解度較小，會(huì)附著在CaCO3的表面，阻止平衡右移。而CH3COOHCH3COOH，Ca2與CH3COO不產(chǎn)生沉淀；當(dāng)H與CO結(jié)合生成CO2和H2O時(shí)，CaCO3的溶解平衡右移(3)用水洗滌AgCl，AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)平衡右移，AgCl的質(zhì)量減少，用鹽酸洗滌AgCl，稀釋的同時(shí)HCl電離產(chǎn)生的Cl會(huì)使平衡左移，AgCl減少的質(zhì)量要小些。A組基礎(chǔ)知識(shí)鞏固1.已知溶液中存在平衡：Ca(OH)2(s)Ca2(aq)2OH(aq)H0，下列有關(guān)該平衡體系的說法正確的是()升高溫度，平衡逆向移動(dòng)向溶液中加入少量碳酸鈉粉末能增大鈣離子的濃度除去氯化鈉溶液中混有的少量鈣離子，可以向溶液中加入適量的NaOH溶液恒溫下向溶液中加入CaO，溶液的pH升高給溶液加熱，溶液的pH升高向溶液中加入Na2CO3溶液，其中固體質(zhì)量增加向溶液中加入少量NaOH固體，Ca(OH)2固體質(zhì)量不變A. B.C. D.解析加入碳酸鈉粉末會(huì)生成CaCO3，使Ca2濃度減小，錯(cuò)；加入氫氧化鈉溶液會(huì)使平衡左移，有Ca(OH)2沉淀生成，但Ca(OH)2的溶度積較大，要除去Ca2，應(yīng)把Ca2轉(zhuǎn)化為更難溶的CaCO3，錯(cuò)；恒溫下Ksp不變，加入CaO后，溶液仍為Ca(OH)2的飽和溶液，pH不變，錯(cuò)；加熱，Ca(OH)2的溶解度減小，溶液的pH降低，錯(cuò)；加入Na2CO3溶液，沉淀溶解平衡向右移動(dòng)，Ca(OH)2固體轉(zhuǎn)化為CaCO3固體，固體質(zhì)量增加，正確；加入NaOH固體平衡向左移動(dòng)，Ca(OH)2固體質(zhì)量增加，錯(cuò)。答案A2.下列化學(xué)原理的應(yīng)用，主要用沉淀溶解平衡原理來解釋的是()熱純堿溶液去油污能力強(qiáng)誤將鋇鹽BaCl2、Ba(NO3)2當(dāng)作食鹽混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒溶洞、珊瑚的形成碳酸鋇不能作“鋇餐”而硫酸鋇則能泡沫滅火器滅火的原理A. B. C. D.解析是水解平衡原理。答案A3.(2018北京西城區(qū)期中)為研究沉淀的生成及其轉(zhuǎn)化，某小組進(jìn)行如下實(shí)驗(yàn)。關(guān)于該實(shí)驗(yàn)的分析不正確的是()A.濁液中存在平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)B.中顏色變化說明上層清液中含有SCNC.中顏色變化說明有AgI生成D.該實(shí)驗(yàn)可以證明AgI比AgSCN更難溶解析0.01 molL1 AgNO3溶液中加入0.005 molL1 KSCN溶液，產(chǎn)生白色沉淀AgSCN，該沉淀在溶液中存在溶解平衡：AgSCN(s)Ag(aq)SCN(aq)，A正確；取上層清液加入2 molL1 Fe(NO3)3溶液，溶液變成紅色，說明有Fe(SCN)3生成，從而推知上層清液中含有SCN，B正確；中余下濁液中加入2 molL1KI 溶液，產(chǎn)生黃色沉淀，該沉淀應(yīng)為AgI，C正確；中反應(yīng)后AgNO3溶液有剩余，則余下濁液中除含有AgSCN外，還有AgNO3，再加入2 mL 2 molL1 KI溶液生成AgI沉淀，不能說明AgSCN轉(zhuǎn)化為AgI，故不能證明AgI比AgSCN更難溶，D錯(cuò)誤。答案D【歸納總結(jié)】沉淀生成的兩大應(yīng)用(1)分離離子：同一類型的難溶電解質(zhì)，如AgCl、AgBr、AgI，溶度積小的物質(zhì)先析出，溶度積大的物質(zhì)后析出。(2)控制溶液的pH來分離物質(zhì)，如除去MgCl2中的FeCl3就可向溶液中加入MgO或Mg(OH)2等物質(zhì)，將Fe3轉(zhuǎn)化為Fe(OH)3而除去。B組考試能力過關(guān)4.下列說法正確的是()A.(2018全國(guó)卷) 碳酸鋇可用于胃腸X射線造影檢查B.(天津卷)在同濃度的鹽酸中，ZnS可溶而CuS不溶，說明CuS的溶解度比ZnS的小C.(天津卷)含有AgCl和AgI固體的懸濁液：c(Ag)c(Cl)c(I)D.(浙江卷)相同溫度下，將足量氯化銀固體分別放入相同體積的蒸餾水、0.1 mol/L鹽酸、0.1 mol/L氯化鎂溶液、0.1 mol/L硝酸銀溶液中，Ag濃度：答案B5.(2016海南化學(xué)，5)向含有MgCO3固體的溶液中滴加少許濃鹽酸(忽略體積變化)，下列數(shù)值變小的是()A.c(CO) B.c(Mg2)C.c(H) D.Ksp(MgCO3)解析含有MgCO3固體的溶液中存在沉淀溶解平衡：MgCO3(s)Mg2(aq)CO(aq)，滴加少許濃鹽酸可與CO反應(yīng)，促使平衡向右移動(dòng)，則c(Mg2)和c(H)增大，c(CO)減?。粶囟炔蛔?，Ksp(MgCO3)不變，故A正確。答案A考點(diǎn)二沉淀溶解平衡常數(shù)及其應(yīng)用(頻數(shù)：難度：)名師課堂導(dǎo)語(yǔ) 溶度積常數(shù)屬于?？键c(diǎn)，一方面考查對(duì)溶度積曲線的理解；另一方面考查有關(guān)溶度積的計(jì)算；另外借助溶度積分析沉淀溶解平衡移動(dòng)，及沉淀生成、溶解和轉(zhuǎn)化問題在考題中也經(jīng)常涉及。1.溶度積和離子積以AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)為例：溶度積離子積概念沉淀溶解的平衡常數(shù)溶液中有關(guān)離子濃度冪的乘積符號(hào)KspQc表達(dá)式Ksp(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的濃度都是平衡濃度Qc(AmBn)cm(An)cn(Bm)，式中的濃度都是任意濃度應(yīng)用判斷在一定條件下沉淀能否生成或溶解QcKsp：溶液過飽和，有沉淀析出QcKsp：溶液飽和，處于平衡狀態(tài)QcKsp：溶液未飽和，無沉淀析出2.Ksp的影響因素(1)內(nèi)因：難溶物質(zhì)本身的性質(zhì)，這是主要決定因素。(2)外因濃度：加水稀釋，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。溫度：絕大多數(shù)難溶鹽的溶解是吸熱過程，升高溫度，平衡向溶解方向移動(dòng)，Ksp增大。其他：向平衡體系中加入可與體系中某些離子反應(yīng)生成更難溶物質(zhì)或更難電離物質(zhì)或氣體的離子時(shí)，平衡向溶解方向移動(dòng)，但Ksp不變。(1)溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高平衡右移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。(2)對(duì)于沉淀溶解平衡：AmBn(s)mAn(aq)nBm(aq)，Kspcm(An)cn(Bm)，對(duì)于相同類型的物質(zhì)，Ksp的大小反映了難溶電解質(zhì)在溶液中溶解能力的大小，也反映了該物質(zhì)在溶液中沉淀的難易。3.有關(guān) Ksp的相關(guān)計(jì)算(1)已知溶度積求溶液中的某種離子的濃度，如Kspa的飽和AgCl溶液中c(Ag)_molL1。(2)已知溶度積、溶液中某離子的濃度，求溶液中的另一種離子的濃度，如某溫度下AgCl的Kspa，在0.1 molL1的NaCl溶液中加入過量的AgCl固體，達(dá)到平衡后c(Ag)10a_molL1。(3)計(jì)算反應(yīng)的平衡常數(shù)，如對(duì)于反應(yīng)Cu2(aq)MnS(s)CuS(s)Mn2(aq)，Ksp(MnS)c(Mn2)c(S2)，Ksp(CuS)c(Cu2)c(S2)。而平衡常數(shù)K。速查速測(cè)1.(易混點(diǎn)排查)正確的打“”，錯(cuò)誤的打“”(1)Ksp既與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，也與沉淀的量和溶液中離子濃度有關(guān)()(2)在一定條件下，溶解度較小的沉淀也可以轉(zhuǎn)化成溶解度較大的沉淀()(3)常溫下，向BaCO3飽和溶液中加入Na2CO3固體，BaCO3的Ksp減小()(4)溶度積常數(shù)Ksp只受溫度的影響，溫度升高Ksp增大()(5)常溫下，向Mg(OH)2飽和溶液中加入NaOH固體，Mg(OH)2的Ksp不變()(6)Ksp(AB2)小于Ksp(CD)，則AB2的溶解度小于CD的溶解度()2.(識(shí)圖能力專練)不同溫度下(T1、T2)，CaCO3在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示，回答下列問題(注：CaCO3均未完全溶解)。(1)T1_(填“”“”或“”)T2。(2)保持T1不變，怎樣使A點(diǎn)變成B點(diǎn)？(3)在B點(diǎn)，若溫度從T1升到T2，則B點(diǎn)變到_點(diǎn)(填“C”“D”或“E”)。答案(1)Ksp(BaSO4)B.搶救鋇離子中毒患者時(shí)，若沒有硫酸鈉，可以用碳酸鈉溶液代替C.若誤飲c(Ba2)1.0105molL1的溶液時(shí)，會(huì)引起鋇離子中毒D.可以用0.36 molL1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒患者洗胃解析因胃酸可與CO反應(yīng)生成水和二氧化碳，使CO濃度降低，從而使平衡BaCO3(s)Ba2(aq)CO(aq)向溶解方向移動(dòng)，使Ba2濃度增大，Ba2有毒，與Ksp大小無關(guān)，故A錯(cuò)誤；BaCO3溶于胃酸，起不到解毒的作用，故B錯(cuò)誤；c(Ba2)1.0105 molL1的溶液鋇離子濃度很小，不會(huì)引起鋇離子中毒，故C錯(cuò)誤；用0.36 molL1的Na2SO4溶液給鋇離子中毒患者洗胃，反應(yīng)后c(Ba2) molL1，濃度很小，可起到解毒的作用，故D正確。答案D2.(2018南陽(yáng)模擬)某溫度時(shí)，BaSO4在水中的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。已知：p(Ba2)lg c(Ba2)，p(SO)lg c(SO)。下列說法正確的是()A.該溫度下，Ksp(BaSO4)1.01024B.a點(diǎn)的Ksp(BaSO4)小于b點(diǎn)的Ksp(BaSO4)C.d點(diǎn)表示的是該溫度下BaSO4的不飽和溶液D.加入BaCl2可以使溶液由 c點(diǎn)變到a點(diǎn)解析由圖像可知，p(Ksp)pc(Ba2)c(SO)p(Ba2)p(SO)10，則Kspc(Ba2)c(SO)1010，A錯(cuò)誤；處于同一溫度下，Ksp相等，B錯(cuò)誤；d點(diǎn)時(shí)p(Ba2)偏小，則c(Ba2)偏大，溶液過飽和，C錯(cuò)誤；加入BaCl2，c(Ba2)增大，平衡正向移動(dòng)，則可使溶液由c點(diǎn)變到a點(diǎn)，D正確。答案D3.酸性鋅錳干電池是一種一次性電池，回收處理該廢電池可得到多種化工原料。有關(guān)數(shù)據(jù)如下表所示：化合物Zn(OH)2Fe(OH)2Fe(OH)3Ksp近似值101710171039用廢電池的鋅皮制備ZnSO47H2O的過程中，需除去鋅皮中的少量雜質(zhì)鐵，其方法是加稀H2SO4和H2O2溶解，鐵變?yōu)開，加堿調(diào)節(jié)至pH為_時(shí)，鐵剛好沉淀完全(離子濃度小于1105 molL1時(shí)，即可認(rèn)為該離子沉淀完全)；繼續(xù)加堿至pH為_時(shí)，鋅開始沉淀(假定Zn2濃度為0.1 molL1)。若上述過程不加H2O2后果是_，原因是_。解析Fe與稀H2SO4反應(yīng)生成FeSO4，再被H2O2 氧化轉(zhuǎn)化為Fe2(SO4)3。Fe(OH)3的Kspc(Fe3)c3 (OH)，則Fe3恰好沉淀完全時(shí)，c(OH)1011.3 molL1，則溶液的pH2.7。Zn(OH)2的Kspc(Zn2)c2(OH)，則Zn2開始沉淀時(shí)，c(OH)108 molL1，溶液的pH6。Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近，不加入H2O2將Fe2轉(zhuǎn)化為Fe3，很難將Zn2和Fe2分開。答案Fe32.76Zn2和Fe2分離不開Fe(OH)2和Zn(OH)2的Ksp相近【方法規(guī)律】解沉淀溶解平衡圖像題三步驟第一步：明確圖像中縱、橫坐標(biāo)的含義縱、橫坐標(biāo)通常是難溶物溶解后電離出的離子濃度。第二步：理解圖像中線上點(diǎn)、線外點(diǎn)的含義(1)以氯化銀為例，在該沉淀溶解平衡圖像上，曲線上任意一點(diǎn)都達(dá)到了沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)QcKsp。在溫度不變時(shí)，無論改變哪種離子的濃度，另一種離子的濃度只能在曲線上變化，不會(huì)出現(xiàn)在曲線以外。(2)曲線上方區(qū)域的點(diǎn)均為過飽和溶液，此時(shí)QcKsp。(3)曲線下方區(qū)域的點(diǎn)均為不飽和溶液，此時(shí)QcKsp 。第三步：抓住Ksp的特點(diǎn)，結(jié)合選項(xiàng)分析判斷(1)溶液在蒸發(fā)時(shí)，離子濃度的變化分兩種情況：原溶液不飽和時(shí)，離子濃度都增大；原溶液飽和時(shí)，離子濃度都不變。(2)溶度積常數(shù)只是溫度的函數(shù)，與溶液中溶質(zhì)的離子濃度無關(guān)，在同一曲線上的點(diǎn)，溶度積常數(shù)相同。B組考試能力過關(guān)4.(2017課標(biāo)全國(guó)，13)在濕法煉鋅的電解循環(huán)溶液中，較高濃度的Cl會(huì)腐蝕陽(yáng)極板而增大電解能耗。可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl。根據(jù)溶液中平衡時(shí)相關(guān)離子濃度的關(guān)系圖，下列說法錯(cuò)誤的是()A.Ksp(CuCl)的數(shù)量級(jí)為107B.除Cl反應(yīng)為CuCu22Cl=2CuClC.加入Cu越多，Cu濃度越高，除Cl效果越好D.2Cu= Cu2Cu平衡常數(shù)很大，反應(yīng)趨于完全解析A項(xiàng)，根據(jù)CuCl(s)Cu(aq)Cl(aq)可知Ksp(CuCl)c(Cu)c(Cl)，從Cu圖像中任取一點(diǎn)代入計(jì)算可得Ksp(CuCl)107，正確；B項(xiàng)，由題干中“可向溶液中同時(shí)加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀從而除去Cl”可知Cu、Cu2與Cl 可以發(fā)生反應(yīng)生成CuCl沉淀，正確；C項(xiàng)，Cu(s)Cu2(aq)2Cu(aq)，固體對(duì)平衡無影響，故增加固體Cu的物質(zhì)的量，平衡不移動(dòng)，Cu的濃度不變，錯(cuò)誤；D項(xiàng)，2Cu(aq)Cu(s)Cu2(aq)，反應(yīng)的平衡常數(shù)K，從圖中兩條曲線上任取橫坐標(biāo)相同的c(Cu2)、c(Cu)兩點(diǎn)代入計(jì)算可得K106，反應(yīng)平衡常數(shù)較大，反應(yīng)趨于完全，正確。答案C5.(2018課標(biāo)全國(guó)，12)用0.100 molL1 AgNO3滴定50.0 mL 0.050 0 molL1 Cl溶液的滴定曲線如圖所示。下列有關(guān)描述錯(cuò)誤的是()A.根據(jù)曲線數(shù)據(jù)計(jì)算可知Ksp(AgCl)的數(shù)量級(jí)為1010B.曲線上各點(diǎn)的溶液滿足關(guān)系式c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)C.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.040 0 molL1 Cl，反應(yīng)終點(diǎn)c移到aD.相同實(shí)驗(yàn)條件下，若改為0.050 0 molL1 Br，反應(yīng)終點(diǎn)c向b方向移動(dòng)解析根據(jù)滴定曲線，當(dāng)加入25 mL AgNO3溶液時(shí)，Ag與Cl剛好完全反應(yīng)，AgCl處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時(shí)溶液中c(Ag)c(Cl)104.75 molL1，Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)109.53.161010，A項(xiàng)正確；曲線上各點(diǎn)都處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，故符合c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)，B項(xiàng)正確；根據(jù)圖示，Cl濃度為0.050 0 molL1時(shí)消耗25 mL AgNO3溶液，則Cl濃度為0.040 0 molL1時(shí)消耗20 mL AgNO3溶液，a點(diǎn)對(duì)應(yīng)AgNO3溶液體積為15 mL，所以反應(yīng)終點(diǎn)不可能由c點(diǎn)移到a點(diǎn)，C項(xiàng)錯(cuò)誤；由于AgBr的Ksp小于AgCl的Ksp，初始c(Br)與c(Cl)相同時(shí)，反應(yīng)終點(diǎn)時(shí)消耗的AgNO3溶液體積相同，但Br濃度小于Cl濃度，即反應(yīng)終點(diǎn)從曲線上的c點(diǎn)向b點(diǎn)方向移動(dòng)，D項(xiàng)正確。答案C6.2016課標(biāo)全國(guó)，27(3)元素鉻(Cr)在溶液中主要以Cr3(藍(lán)紫色)、Cr(OH)(綠色)、Cr2O(橙紅色)、CrO(黃色)等形式存在，Cr(OH)3為難溶于水的灰藍(lán)色固體，回答下列問題：在化學(xué)分析中采用K2CrO4為指示劑，以AgNO3標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定溶液中Cl，利用Ag與CrO生成磚紅色沉淀，指示到達(dá)滴定終點(diǎn)。當(dāng)溶液中Cl恰好完全沉淀(濃度等于1.0105 molL1)時(shí)，溶液中c(Ag)為_molL1，此時(shí)溶液中c(CrO)等于_molL1(已知Ag2CrO4、AgCl的Ksp分別為2.01012和2.01010)。解析根據(jù)Ksp(AgCl)c(Ag)c(Cl)2.01010，可計(jì)算出當(dāng)溶液中Cl恰好完全沉淀(即濃度等于1.0105 molL1)時(shí)，溶液中c(Ag)2.0105 molL1，然后再根據(jù)Ksp(Ag2CrO4)c2(Ag)c(CrO)2.01012，又可計(jì)算出此時(shí)溶液中c(CrO)5103 molL1。答案2.01055103A級(jí)全員必做題1.在AgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，當(dāng)向溶液中加入0.1 mol/L的鹽酸時(shí)，下列說法正確的是()A.AgCl沉淀溶解平衡正向移動(dòng)B.AgCl溶解度增大C.溶液中c(Ag)增大D.溶液中c(Cl)增大解析AgCl飽和溶液中尚有AgCl固體存在，則溶液存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)，當(dāng)向溶液中加入0.1 mol/L的鹽酸時(shí)，c(Cl)增大，平衡逆向移動(dòng)，所以溶液中c(Ag)變小，AgCl溶解度減小。答案D2.(2018湖南懷化統(tǒng)一考試，17)往鍋爐注入Na2CO3溶液浸泡，將水垢中的CaSO4轉(zhuǎn)化為CaCO3，再用鹽酸去除，下列敘述中正確的是()A.溫度升高，Na2CO3溶液的KW和c(H)均會(huì)增大B.CaSO4能轉(zhuǎn)化為CaCO3，說明Ksp(CaCO3)Ksp(CaSO4)C.CaCO3溶解于鹽酸而CaSO4不溶，是因?yàn)榱蛩崴嵝詮?qiáng)于鹽酸D.沉淀轉(zhuǎn)化的離子方程式為CO(aq)CaSO4(s)CaCO3(s)SO(aq)解析溫度升高，水的電離平衡正向移動(dòng)，KW增大；溫度升高，Na2CO3的水解平衡正向移動(dòng)，c(OH)增大，c(H)減小，A項(xiàng)錯(cuò)誤。Ksp(CaCO3)13，D錯(cuò)誤。答案D8.常溫時(shí)，Ca(OH)2和CaWO4(鎢酸鈣)的沉淀溶解平衡曲線如圖所示。下列分析不正確的是()A.常溫時(shí)KspCa(OH)2Ksp(CaWO4)B.a點(diǎn)表示無Ca(OH)2沉淀、有CaWO4沉淀C.加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色沉淀生成D.常溫時(shí)這兩種飽和溶液中c(Ca2)相等解析Ca(OH)2沉淀溶解平衡曲線起點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0107mol/L、c(OH)1.0 mol/L，KspCa(OH)2c(Ca2)c2(OH)1.0107，CaWO4的沉淀溶解平衡曲線起點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0107mol/L、c(WO)1.0103mol/L，Ksp(CaWO4)c(Ca2)c(WO)1.01010Ksp(CaWO4)，A項(xiàng)正確。a點(diǎn)的定量信息是c(Ca2)1.0104mol/L、c(OH)1.0103mol/L或c(WO)1.0103mol/L，QcCa(OH)2c(Ca2)c2(OH)1.01010Ksp(CaWO4)，有鎢酸鈣沉淀生成，B項(xiàng)正確。氫氧化鈣的溶解度隨溫度升高而降低，故加熱飽和Ca(OH)2溶液有白色氫氧化鈣沉淀生成，C項(xiàng)正確。設(shè)飽和氫氧化鈣溶液中鈣離子濃度為x mol/L，則氫氧根離子濃度為2x mol/L，x(2x)21.0107，4x31.0107，x103，飽和鎢酸鈣溶液中鈣離子濃度為y mol/L，鎢酸根離子濃度也為y mol/L，則y21.01010，y1.0105，xy，D項(xiàng)不正確。答案D9.以硫鐵礦為原料生產(chǎn)硫酸所得的酸性廢水中砷元素含量極高，為控制砷的排放，采用化學(xué)沉降法處理含砷廢水，相關(guān)數(shù)據(jù)如下表，若混合溶液中Ca2、Al3、Fe3的濃度均為1.0104molL1，c(AsO)最大是()難溶物KspCa3(AsO4)26.81019AlAsO41.61016FeAsO45.71021A.5.71016 molL1 B.8.2103molL1C.1.61012molL1 D.5.71017molL1解析若混合溶液中Ca2、Al3、Fe3的濃度均為1.0104molL1，依據(jù)表中難溶物的Ksp大小可知，反應(yīng)過程中Fe3先形成沉淀，依據(jù)Ksp(FeAsO4)c(Fe3)c(AsO)5.71021可得，c(AsO)5.71017molL1。答案D10.已知下列物質(zhì)在20 下的Ksp如下，試回答下列問題：化學(xué)式AgClAgBrAgIAg2SAg2CrO4顏色白色淺黃色黃色黑色紅色Ksp2.010105.410138.310172.010482.01012(1)20 時(shí)，上述五種銀鹽飽和溶液中，Ag物質(zhì)的量濃度由大到小的順序是_。(2)向BaCl2溶液中加入AgNO3和KBr，當(dāng)兩種沉淀共存時(shí)，_。(3)測(cè)定水體中氯化物的含量，常用標(biāo)準(zhǔn)硝酸銀法進(jìn)行滴定，滴定時(shí)，應(yīng)加入的指示劑是_。A.KBr B.KIC.K2S D.K2CrO4解析(1)AgCl、AgBr、AgI均是AB型，c(Ag)分別為105molL11.4105molL1、107molL17.3107molL1、109molL19.1109molL1；后兩種是A2B型，c2(Ag)c(Ag)Ksp，則c(Ag)，Ag2S、Ag2CrO4中c(Ag)分別為1.591016molL1、1.59104molL1。故Ag物質(zhì)的量濃度由大到小的順序?yàn)锳g2CrO4AgClAgBrAgIAg2S。(2)出現(xiàn)共沉淀，此時(shí)必須同時(shí)發(fā)生兩個(gè)平衡：AgCl(s)Ag(aq)Cl(aq)c(Ag)c(Cl)Ksp(AgCl)2.01010AgBr(s)Ag(aq)Br(aq)c(Ag)c(Br)Ksp(AgBr)5.41013兩者相比得：2.7103。(3)由c(Ag)大小知，飽和時(shí)只有Ag2CrO4中的c(Ag)比AgCl中的c(Ag)大，在AgCl沉淀完全后再產(chǎn)生Ag2CrO4沉淀，其他均在AgCl之前沉淀，不能作指示劑，另外這里作指示劑時(shí)，生成的沉淀必須有顏色。答案(1)Ag2CrO4AgClAgBrAgIAg2S(2)2.7103(3)D11.(1)已知常溫時(shí)CuS的Ksp1.31036，向100 mL 21018 molL1的K2S溶液中加入100 mL 21018 molL1的CuCl2溶液，試通過計(jì)算說明有無CuS沉淀生成(寫出計(jì)算推理過程，忽略溶液混合時(shí)的體積變化)：_。(2)甲同學(xué)向某Na2S樣品(含Na2CO3、Na2SO4雜質(zhì))的溶液中加入少量BaCl2溶液，產(chǎn)生白色沉淀，過濾，向?yàn)V渣中加入過量鹽酸，沉淀完全溶解。沉淀溶于鹽酸的離子方程式是_。僅由上述實(shí)驗(yàn)無法判斷Ksp(BaCO3)與Ksp(BaSO4)的大小關(guān)系，理由是_。(3)在0.10 molL1硫酸銅溶液中加入氫氧化鈉稀溶液充分?jǐn)嚢栌袦\藍(lán)色氫氧化銅沉淀生成，當(dāng)溶液的pH8時(shí)，c(Cu2)_molL1已知KspCu(OH)22.21020 。解析(2)由題意知生成的含鋇離子的沉淀可完全溶于稀鹽酸，故應(yīng)為BaCO3。(3)KspCu(OH)2c(Cu2)c2(OH)c(Cu2)(1106)22.21020，c(Cu2)2.2108molL1。答案(1)c(S2)c(Cu2)110181101811036Ksp(AgI)解析A點(diǎn)對(duì)應(yīng)的銀離子濃度和碘離子濃度分別為1105mol/L和81012mol/L，Ksp(AgI)c(Ag)c(I)81017，I恰好完全沉淀時(shí)c(I)1105 mol/L，此時(shí)c(Ag)81012mol/L，A項(xiàng)錯(cuò)誤。由于溶度積常數(shù)只隨溫度變化而變化，所以當(dāng)?shù)怆x子濃度增大時(shí)銀離子濃度應(yīng)減小，故不能由A點(diǎn)移到B點(diǎn)，B項(xiàng)錯(cuò)誤。K2.5106，C項(xiàng)正確。向2 mL 0.01 mol/L AgNO3溶液中加幾滴0.01 mol/L NaCl溶液時(shí)，銀離子過量，再向溶液中加幾滴0.01 mol/L KI溶液，有黃色沉淀生成，是因?yàn)檫^量的銀離子與碘離子反應(yīng)生成AgI，不能據(jù)此說明Ksp(AgCl)Ksp(AgI)，D項(xiàng)錯(cuò)誤。答案C13.已知：pBa2lg c(Ba2)，pKalg Ka。常溫下，H2CO3的電離常數(shù)：pKa16.4，pKa210.3。向20 mL 0.1 molL1 BaCl2溶液中滴加0.2 molL1 Na2CO3溶液的滴定曲線如圖所示。下列說法正確的是()A.只有F點(diǎn)對(duì)應(yīng)的溶液中存在BaCO3的沉淀溶解平衡B.其他條件相同時(shí)，用MgCl2溶液替代BaCl2溶液，可使F點(diǎn)向G點(diǎn)遷移C.常溫下，Ksp(BaCO3)1.0109D.常溫下，Na2CO3溶液的pKh17.6解析從一開始有碳酸鋇生成，就有沉淀溶解平衡存在，A項(xiàng)錯(cuò)誤；碳酸鎂微溶于水，碳酸鋇難溶于水，若氯化鎂溶液替代氯化鋇溶液，恰好完全反應(yīng)時(shí)，pMg2減小，F(xiàn)點(diǎn)向下方移