第10章 吸光光度法.doc

第10章 吸光光度法思考題及習題解答第10章 吸光光度法思 考 題習 題1. 根據A=-lgT=Kc，設K=2.5104，今有五個標準溶液，濃度c分別為4.010-6，8.010-6，1.210-5，1.610-5，2.010-5 molL-1，繪制以c為橫坐標、T為縱坐標的c-T關系曲線圖。這樣的曲線圖能否作定量分析標準曲線用，為什么？解：吸光度與吸光物質的含量成正比，這是光度法進行定量的基礎，標準曲線就是根據這一原理制作的。當K=2.5104時，雖然Ac，但是T-c關系呈指數關系，不好用作定量分析標準曲線用。2. 某試液用2 cm吸收池測量時，T=60%，若改用1 cm或3cm吸收池，T及A等于多少？解：A=-lgT=Kbc 當b=2cm時，A=-log0.60=0.222；當b=1cm，A=0.222/2=0.111，lgT=-0.111，T=0.77=77%；當b=3cm，A=0.2223/2=0.333，lgT=-0.333，T=0.46=46%。3. 某鋼樣含鎳約0.12%，用丁二酮肟光度法（=1.3104 Lmol-1cm-1）進行測定。試樣溶解后，轉入100 mL容量瓶中，顯色，并加入水稀釋至刻度。取部分試液于波長470 nm處用1 cm比色皿進行測量。如要求此時的測量誤差最小，應稱取試樣多少克？解：A=0.434時，測量的相對誤差最小， 4. 濃度為25.5 mg/50 mL的Cu2+溶液，用雙環(huán)己酮草酰二腙光度法進行測定，于波長600 nm處用2 cm比色皿進行測量，測得T=50.5%，求摩爾吸收系數，靈敏度指數s。解： 6. 配制一系列溶液，其中Fe2+含量相同（各加入7.1210-4 molL-1 Fe2+溶液2.00 mL），分別加入不同體積的7.1210-4 molL-1的鄰二氮雜菲（Phen）溶液，稀釋至25 mL后用1 cm比色皿在510 nm處測得吸光度如下：鄰二氮雜菲溶液的體積V/mL2.003.004.005.006.008.0010.0012.00A0.2400.3600.4800.5930.7000.7200.7200.720求絡合物的組成。解：此為飽和法測定絡合物組成，以配位試劑Phen與Fe2+的濃度比R/M為橫坐標，以吸光度A為縱坐標作圖。圖中曲線轉折點不敏銳，所以運用外推法得一交點，從交點向橫坐標作垂線，對應的R/M值就是絡合物的配比。由圖示可見，絡合物的組成為Fe（Phen）3，即M：R=1:3 8. 用一般吸光光度法測量0.00100 molL-1鋅標準溶液和含鋅試液，分別測得A=0.700和A=1.000，兩種溶液的透射比相差多少？如用0.00100 molL-1標準溶液作參比溶液，試液的吸光度是多少？與示差吸光光度法相比較，讀數標尺放大了多少倍？解：A=0.700=-lgT1，T1=20%; A=1.00=-lgT2，T2=10%，T=10%; 以0.00100mol/L溶液為參比時，測得試樣的透射比為T2， 則20%/100%=10%/T2 T2=50%，試樣的吸光度為A=-lgT2=-lg0.50=0.301 標尺放大倍數n=100%/20%=59. 以示差吸光光度法測定高錳酸鉀溶液的濃度，以含錳10.0 mgmL-1的標準溶液作參比液，其對水的透射比為T=20.0%，并以此調節(jié)透射比為100%，此時測得未知濃度高錳酸鉀溶液的透射比為Tx=40.0%，計算高錳酸鉀的質量濃度。解：以水作參比時，標準溶液的吸光度為AS,則 示差法測定時，試液的吸光度為Ax，則設標準溶液中錳濃度為Cs，試液與標準溶液中錳的濃度差為，則 10. Ti和V與H2O2作用生成有色絡合物，今以50 mL 1.0610-3 molL-1的鈦溶液發(fā)色后定容為100 mL；25 mL 6.2810-3 molL-1的釩溶液發(fā)色后定容為100 mL。另取20.0 mL含Ti 和V的未知混合液經以上相同方法發(fā)色。這三份溶液各用厚度為1 cm的吸收池在415nm及455nm處測得吸光度值如下：求未知液中Ti和V得含量為多少？溶液A (415nm)A(455nm)Ti0.4350.246V0.2510.377合金0.6450.555解：Ti和V定容后的濃度分別為5.310-4mol/L和1.5710-3mol/L，設Ti和V絡合物在415nm和455nm的摩爾吸光系數分別為11，12，21，22。未知樣經處理后的濃度為c（Ti），c（V）。根據郎-比爾定律可知： 0.435=115.310-4，11=8.2102L.mol-1.cm-1；0.246=125.310-4，12=4.6102L.mol-1.cm-1；0.510=211.5710-3，21=1.6102L.mol-1.cm-1；0.377=221.5710-3，22=2.4102L.mol-1.cm-1；11c（Ti）+21c（V）=0.645 且12c（Ti）+22c（V）=0.555 將數據代入后解得：c（Ti）=2.7110-3mol/L，c（V）=6.3010-3 mol/L11NO2-在波長355nm處e355=23.3 Lmol-1cm-1，e355/e302=2.50；NO3-在波長355nm處的吸收可忽略，在波長302nm處e302=7.24 Lmol-1cm-1。今有一含NO2-和NO3-的試液，用1cm 吸收池測得A302=1.010，A355=0.730。計算試液中NO2-和NO3-的濃度。解： 因為，根據在355 nm和302 nm波長處測得的數據可得下式12. 某有色絡合物的0.0010%的水溶液在510 nm處用1 cm比色皿以水作參比測得透射比為42.0%。已知Lmol-1cm-1。求此絡合物的摩爾質量。解：A=-lgT=-lg0.42=0.376， c=A/b=0.376/（2.51032）=7.5210-5 mol/L 因此，1000 mL中含有色物7.5210-5Mg。已知含量為0.001%，故1000/ （7.5210-5M）=100/0.0010，M=131.5g/mol13采用雙硫腙吸光光度法測定其含鉛試液，于512 nm處，用1 cm比色皿，以水作參比測得透射比為80%。已知Lmol-1cm-1。若改用示差法測定上述試液，需要多大濃度的鉛標準溶液作為參比溶液，才能使?jié)舛葴y量的相對標準偏差最?。拷猓?因為A=0.434時，相對標準偏差最小，所以 molL-114. 已知ZrO2+的總濃度為1.4810-5 molL-1，某顯色劑的總濃度為2.9610-5 molL-1，用等摩爾法測得最大吸光度A=0.320，外推法得到Amax=0.390，配比為1:2，其lgK穩(wěn)值為多少？解：設絡合物的解離度為，則K穩(wěn) lgK穩(wěn)=11.215圖示為X和Y兩種吸光物質的吸收曲線，今采用雙波長吸光光度法對它們進行分別測定。試用作圖法選擇參