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16181995工業(yè)氯酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施十年以來(lái),生產(chǎn)單位對(duì)生產(chǎn)工藝、品質(zhì)控制進(jìn)行了一定改進(jìn),產(chǎn)品質(zhì)量及用戶的要求也有了進(jìn)一步提高。因此,生產(chǎn)單位及用戶認(rèn)為該項(xiàng)標(biāo)準(zhǔn)已不能充分滿足使用要求,對(duì)指標(biāo)及參數(shù)應(yīng)作適當(dāng)調(diào)整。在國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)清理過程中,已將該標(biāo)準(zhǔn)列入2006年急需要修訂的項(xiàng)目,根據(jù)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)2006年國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)計(jì)劃項(xiàng)目(項(xiàng)目編號(hào)20061942-T-606)的要求,在20062007年完成GB/T 16181995工業(yè)氯酸鈉國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的修訂工作。為此,無(wú)機(jī)化工分會(huì)會(huì)同有關(guān)單位成立了修訂小組,各成員單位認(rèn)真查閱了國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)及有關(guān)技術(shù)資料,并向生產(chǎn)、使用單位發(fā)函,進(jìn)行調(diào)查并廣泛征求對(duì)修標(biāo)的意見,在此基礎(chǔ)上提出了文獻(xiàn)小結(jié)。2006年召開了修訂標(biāo)準(zhǔn)工作方案會(huì),會(huì)上對(duì)國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行了認(rèn)真地分析,初步確定了指標(biāo)項(xiàng)目和試驗(yàn)方法等內(nèi)容,制定了工作方案。會(huì)后,各有關(guān)單位根據(jù)工作方案的安排進(jìn)行了試驗(yàn)工作,并對(duì)本廠產(chǎn)品進(jìn)行了質(zhì)量考核。在此基礎(chǔ)上,由負(fù)責(zé)起草單位提出了標(biāo)準(zhǔn)(草案)征求意見稿和附件。二、目的、意義目前氯酸鈉年產(chǎn)量達(dá)到幾十萬(wàn)噸,預(yù)計(jì)今后幾年產(chǎn)量還會(huì)不斷增長(zhǎng),但對(duì)我國(guó)未來(lái)的需求總量來(lái)說還遠(yuǎn)遠(yuǎn)不夠。氯酸鈉的用途十分廣泛,主要用于生產(chǎn)高氯酸鹽、造紙行業(yè)的紙漿漂白、除草劑、氧化劑及生產(chǎn)消毒劑(二氧化氯)的原料等?,F(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)已實(shí)施多年,隨著產(chǎn)品的應(yīng)用范圍的擴(kuò)大及在紙漿漂白行業(yè)上用量不斷增加,使原標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定的部分內(nèi)容已不能滿足廣大用戶的需要,因此對(duì)應(yīng)用范圍、試驗(yàn)方法、批量、包裝等多方面提出了修改要求。三、產(chǎn)品概況氯酸鈉分子式為NaClO3,分子量106.44。通常為白色或微黃色等軸晶體,在介穩(wěn)狀態(tài)呈晶體或斜方晶體,味咸而涼,易溶于水,微溶于乙醇。在酸性溶液中有強(qiáng)氧化作用,300以上分解放出氧氣。氯酸鈉不穩(wěn)定,與磷、硫及有機(jī)物混合受撞擊時(shí)易發(fā)生燃燒和爆炸,易吸潮結(jié)塊,有毒。氯酸鈉是一種重要的無(wú)機(jī)鹽,也是無(wú)機(jī)氯產(chǎn)品。是制造二氧化氯(優(yōu)良漂白劑和高級(jí)氧化劑)、高氯酸(用于化學(xué)分析試劑、電鍍、電影膠片、人造金鋼石提純和醫(yī)藥等);亞氯酸鈉(高級(jí)漂白劑及氧化劑)、高氯酸鹽(如高氯酸銨用作火箭推進(jìn)劑、制煙火、炸藥及人工防冰雹等,高氯酸鋇用作干燥劑和脫水劑等)及其它氯酸鹽(如氯酸鉀用于制造火柴、火藥和煙火,也用于印染、染料、醫(yī)藥殺菌和農(nóng)藥除草劑)等的基本化工原料,并廣泛用作紙漿漂白劑、農(nóng)藥除草劑、化學(xué)工業(yè)用氧化劑、顏料、印染氧化劑與媒染劑,還用作煙火、印刷油墨制造、冶金礦石處理及醫(yī)藥工業(yè)用于制造藥用氧化鋅等。四、國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)資料情況目前查閱到的國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)有:122571977工業(yè)氯酸鈉技術(shù)條件、BS 41221967氯酸鈉規(guī)格、JIS K 14591961氯酸鈉,從指標(biāo)項(xiàng)目設(shè)置、指標(biāo)值及試驗(yàn)方法上來(lái)看,俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)更為科學(xué)、先進(jìn),本次修訂修改采用俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)。測(cè)定方法標(biāo)準(zhǔn)有:ISO 24621973工業(yè)用氯酸鈉 水含量的測(cè)定 重量法、ISO 24611973工業(yè)用氯酸鈉 水不溶物含量的測(cè)定、ISO 31991975工業(yè)用氯酸鈉 氯酸鹽含量的測(cè)定 重鉻酸鹽滴定法和ISO 24631973工業(yè)用氯酸鈉 氯化物含量的測(cè)定 汞量法。國(guó)內(nèi)標(biāo)準(zhǔn)GB/T 16181995工業(yè)氯酸鈉。1 指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)情況從三個(gè)產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(122571977工業(yè)氯酸鈉技術(shù)條件、BS 4122:1967氯酸鈉規(guī)格JIS K 14591961氯酸鈉)看,英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定為二個(gè)等級(jí),其一為主要用于制造煙火,其二為主要用于除草劑及除草成份。指標(biāo)項(xiàng)目包括氯酸鹽含量、水分、水不溶物含量、酸度、硫酸鹽含量、氯化物含量、溴酸鹽含量和粒度。日本標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)項(xiàng)目為一個(gè)等級(jí)4項(xiàng)指標(biāo):氯酸鈉、氯化鈉、水分和水不溶物含量。俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)中的指標(biāo)項(xiàng)目為兩類產(chǎn)品:固體和液體,液體產(chǎn)品分兩個(gè)等級(jí),固體產(chǎn)品為一個(gè)等級(jí)。兩類產(chǎn)品均設(shè)有八項(xiàng)指標(biāo):外觀、氯酸鈉、水分、氯化物(以NaCl計(jì))、硫酸鹽(以SO4計(jì))、鉻酸鹽(以CrO4計(jì))、水不溶物和鐵含量。GB/T 16181995工業(yè)氯酸鈉的指標(biāo)項(xiàng)目與俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)一致,但只規(guī)定固體產(chǎn)品的技術(shù)要求,并將產(chǎn)品分為三個(gè)等級(jí):優(yōu)等品、一等品和合格品。從氯酸鈉生產(chǎn)工藝看,生產(chǎn)過程中所涉及原料包括氯化鈉、燒堿、氯化鋇、重鉻酸鈉及鹽酸,由此分析,國(guó)標(biāo)及俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)設(shè)置是充分考慮了產(chǎn)品中可能存在的雜質(zhì)。在標(biāo)準(zhǔn)的指標(biāo)參數(shù)方面,除氯酸鈉含量國(guó)標(biāo)與俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)一致外,國(guó)標(biāo)中的其它指標(biāo)均優(yōu)于俄羅斯標(biāo)準(zhǔn),日本標(biāo)準(zhǔn)各項(xiàng)的要求均低于國(guó)標(biāo)及俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)。指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)對(duì)比見表1。2 試驗(yàn)方法情況由目前收集到的標(biāo)準(zhǔn)分析,氯酸鈉含量的測(cè)定各標(biāo)準(zhǔn)的測(cè)定原理基本一致,都是采用氧化還原法進(jìn)行測(cè)定。區(qū)別在于標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液不同,GB/T 16181995工業(yè)氯酸鈉和ISO 31991975標(biāo)準(zhǔn)中采用重鉻酸鉀滴定過量的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液,而俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)和日本標(biāo)準(zhǔn)采用高錳酸鉀滴定過量的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液。從標(biāo)準(zhǔn)溶液的穩(wěn)定性及常用性看,采用重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液較為合適。水分、水不溶物含量的測(cè)定,收集到的標(biāo)準(zhǔn)均采用同樣的方法。氯化物(氯化鈉)含量的測(cè)定,除日本標(biāo)準(zhǔn)采用莫爾法外,其它標(biāo)準(zhǔn)均采用汞量法。硫酸鹽、鉻酸鹽、鐵含量的測(cè)定,國(guó)標(biāo)與俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)一致,分別采用硫酸鋇光電比濁法和鉻二苯胺卡巴脲(二苯碳酰二肼)分光光度法及鐵1,10鄰菲啰啉分光光度法,這三項(xiàng)指標(biāo)在ISO標(biāo)準(zhǔn)及日本標(biāo)準(zhǔn)中沒有給出測(cè)定方法。方法對(duì)比見表2。3 關(guān)于產(chǎn)品包裝國(guó)標(biāo)中采用內(nèi)襯塑料袋的鐵桶包裝,俄羅斯標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定了兩種包裝:包裝桶和包裝袋。從國(guó)內(nèi)部分企業(yè)使用的包裝材料看,目前已經(jīng)有部分企業(yè)采用包裝袋進(jìn)行產(chǎn)品的試用試運(yùn)。五、標(biāo)準(zhǔn)修訂內(nèi)容1 關(guān)于指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)的設(shè)置從對(duì)各標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行分析對(duì)比,國(guó)標(biāo)中所設(shè)項(xiàng)目及參數(shù)(優(yōu)等品)均優(yōu)于國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)。從標(biāo)準(zhǔn)實(shí)施調(diào)查情況看,目前實(shí)施的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)在項(xiàng)目設(shè)置及試驗(yàn)方法方面基本能夠滿足生產(chǎn)和用戶使用要求。本次修訂不對(duì)指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)進(jìn)行調(diào)整。部分生產(chǎn)企業(yè)主要針對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中硫酸鹽含量提出了修改意見,如有企業(yè)認(rèn)為應(yīng)將硫酸鹽含量控制在0.1、0.2、0.2,而不應(yīng)是現(xiàn)在的0.01、0.02、0.02,其主要理由是產(chǎn)品用于生產(chǎn)二氧化氯和亞氯酸鈉時(shí),對(duì)產(chǎn)品中的硫酸鹽含量沒有要求。但也有企業(yè)(主要是高氯酸鉀生產(chǎn)企業(yè))認(rèn)為此項(xiàng)指標(biāo)不應(yīng)放寬,主要原因是氯酸鈉作為高氯酸鉀產(chǎn)品的生產(chǎn)原料,如原料中硫酸鹽含量過高,將對(duì)高氯酸鉀的生產(chǎn)帶來(lái)很大影響。作為用戶對(duì)硫酸鹽含量要求是很高的,不應(yīng)將指標(biāo)調(diào)整為0.1。為了慎重起見,會(huì)后有關(guān)單位對(duì)國(guó)內(nèi)廣大用戶作進(jìn)一步調(diào)查,并由用戶向歸口單位提交對(duì)氯酸鈉中硫酸鹽含量的要求。通過對(duì)國(guó)內(nèi)廣大用戶作的調(diào)查情況,少數(shù)使用單位確實(shí)對(duì)產(chǎn)品硫酸鹽含量的要求不高,只要小于0.2%即可。但大多數(shù)用戶仍然要求對(duì)此項(xiàng)指標(biāo)進(jìn)行嚴(yán)格要求,以保證下游產(chǎn)品的質(zhì)量,所以本標(biāo)準(zhǔn)對(duì)硫酸含量不進(jìn)行調(diào)整,仍保持不大于0.01%(優(yōu)等品)、0.02%(一等品、合格品)。另外,考慮到目前部分企業(yè)直接使用不經(jīng)干燥的氯酸鈉產(chǎn)品,本標(biāo)準(zhǔn)在表1要求中加注,注明“不干燥產(chǎn)品的雜質(zhì)指標(biāo)(除水分指標(biāo)外)也應(yīng)達(dá)到本標(biāo)準(zhǔn)的要求,主含量、水分以實(shí)際指標(biāo)表示?!痹儆?,有個(gè)別企業(yè)提出,根據(jù)二氧化氯生產(chǎn)的需要,建議增加產(chǎn)品的粒度要求。起草單位通過對(duì)比國(guó)內(nèi)外資料,發(fā)現(xiàn)只有英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)粒度有要求,其粒度要求為:全部通過250m試驗(yàn)篩和90%通過125m試驗(yàn)篩。目前國(guó)內(nèi)生產(chǎn)的氯酸鈉產(chǎn)品的粒度基本可以達(dá)到英國(guó)標(biāo)準(zhǔn)的要求,所以本標(biāo)準(zhǔn)不再針對(duì)特定用戶增加產(chǎn)品的粒度要求。2 關(guān)于分析方法生產(chǎn)企業(yè)多年來(lái)對(duì)氯酸鈉中硫酸鹽含量檢驗(yàn)方法的實(shí)際應(yīng)用,一致認(rèn)為GB/T 16181995工業(yè)氯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)中采用光電比濁法測(cè)定硫酸鹽含量,常常出現(xiàn)問題。本次修訂對(duì)硫酸鹽含量的測(cè)定進(jìn)行修改,取消光電比濁法,改用目視比濁法和重量法進(jìn)行 測(cè)定。通過目視比濁法或重量法對(duì)產(chǎn)品進(jìn)行試驗(yàn)驗(yàn)證,這兩種方法對(duì)測(cè)定產(chǎn)品的硫酸鹽含量完全適用。試驗(yàn)驗(yàn)證數(shù)據(jù)見下表。關(guān)于氯酸鈉產(chǎn)品中硫酸鹽含量檢驗(yàn)方法對(duì)比試驗(yàn)數(shù)據(jù)批號(hào)目視比濁法GB/T 1618一1995方法重量法721分光光度計(jì)光電比濁儀8.10.010.000460.000.00298.2.10.010.0030.00360.00218.2.20.010.000230.000.00168.3.10.010.00230.000.00258.3.20.010.000460.00890.000658.40.010.000680.00030.000818.50.010.00230.000.00118.60.010.00210.000.00158.70.010.00170.00400.00138.80.010.000890.000.0011從對(duì)比試驗(yàn)數(shù)據(jù)看,在GB/T 1618一1995規(guī)定的方法中,若采用721分光光度計(jì)所測(cè)定結(jié)果與重量法接近,而采用光電比濁計(jì)測(cè)定結(jié)果與重量法一定差異。另外,不論采用721分光光度計(jì)還是光電比濁計(jì)其測(cè)定結(jié)果的穩(wěn)定性很差,而采用重量法其穩(wěn)定性和準(zhǔn)確度均有較理想的結(jié)果。因此,本標(biāo)準(zhǔn)將硫酸鹽含量測(cè)定改為重量法,對(duì)于氯酸鈉產(chǎn)品來(lái)說,產(chǎn)品中的硫酸鹽含量采用目視比濁法進(jìn)行測(cè)定完全能夠滿足日常檢驗(yàn)的要求。對(duì)于產(chǎn)品中其它項(xiàng)目的測(cè)定方法,各生產(chǎn)和使用單位均認(rèn)為可以滿足檢驗(yàn)要求,不需要進(jìn)行修改,本標(biāo)準(zhǔn)除對(duì)硫酸鹽含量測(cè)定方法進(jìn)行修改外,對(duì)于其它項(xiàng)目的測(cè)定不進(jìn)行修改。3 關(guān)于產(chǎn)品包裝從修訂標(biāo)準(zhǔn)所發(fā)出的情況調(diào)查函看,生產(chǎn)企業(yè)對(duì)標(biāo)準(zhǔn)中的包裝問題反映最為強(qiáng)烈,其一是外包裝材料問題,第二是單元包裝質(zhì)量問題。首先,國(guó)內(nèi)目前采用軟包裝運(yùn)輸仍處于小范圍的試運(yùn)試用階段,國(guó)內(nèi)大部分生產(chǎn)企業(yè)如采用鐵路運(yùn)輸,仍必須按照標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定使用鐵桶包裝。但從目前調(diào)查情況看,大部分生產(chǎn)企業(yè)均采用軟包裝,除允許軟包裝試用試運(yùn)的企業(yè)采用鐵路運(yùn)輸外,其它企業(yè)基本通過公路運(yùn)輸。由于現(xiàn)行國(guó)標(biāo)中的包裝方式及材料主要是依據(jù)鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則而確定,所以本次修訂標(biāo)準(zhǔn)將包裝、運(yùn)輸、貯存的要求進(jìn)行修改,修改后的標(biāo)準(zhǔn)中對(duì)氯酸鈉產(chǎn)品的包裝、運(yùn)輸、貯存要求不僅滿足鐵路方面的要求,同時(shí)滿足公路和水路對(duì)運(yùn)輸危險(xiǎn)化學(xué)品規(guī)定。六、關(guān)于標(biāo)準(zhǔn)的屬性氯酸鈉在GB122682005危險(xiǎn)貨物品名表中劃分為5.1類氧化性物質(zhì),其危險(xiǎn)特性為強(qiáng)氧化劑。受強(qiáng)熱或與強(qiáng)酸接觸時(shí)即發(fā)生爆炸。與還原劑、有機(jī)物、易燃物如硫、磷或金屬粉末等混合可形成爆炸性混合物。急劇加熱時(shí)可發(fā)生爆炸。因此,本標(biāo)準(zhǔn)的屬性由推薦性改為強(qiáng)制性,以保證產(chǎn)品的生產(chǎn)、使用、運(yùn)輸和貯存的安全。七、標(biāo)準(zhǔn)水平本標(biāo)準(zhǔn)是修改采用122571977(86)工業(yè)氯酸鈉技術(shù)條件對(duì)國(guó)標(biāo)GB/T 16181995進(jìn)行修訂,標(biāo)準(zhǔn)中規(guī)定的指標(biāo)項(xiàng)目與采用標(biāo)準(zhǔn)一致,指標(biāo)參數(shù)中優(yōu)等品優(yōu)于所采用標(biāo)準(zhǔn),一等品和合格品指標(biāo)大部分達(dá)到或接近國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)要求。試驗(yàn)方法與所采用標(biāo)準(zhǔn)基本一致,部分項(xiàng)目的測(cè)定方法在參考了ISO國(guó)際標(biāo)準(zhǔn),其測(cè)定方法有所改進(jìn),修改后的方法更加準(zhǔn)確、可靠。綜合對(duì)比,標(biāo)準(zhǔn)的總體水平達(dá)到了國(guó)際先進(jìn)水平。八、參考資料1)化工產(chǎn)品手冊(cè)無(wú)機(jī)化工產(chǎn)品(第二版)2)122571977(86)工業(yè)氯酸鈉技術(shù)條件3)BS 4122:1967氯酸鈉規(guī)格4)JIS K 14591961氯酸鈉5)ISO 24611973工業(yè)用氯酸鈉 水不溶物含量的測(cè)定6)ISO 24621973工業(yè)用氯酸鈉 水含量的測(cè)定 重量法7)ISO 24631973工業(yè)用氯酸鈉 氯化物含量的測(cè)定 汞量法8)ISO 31991975工業(yè)用氯酸鈉 氯酸鹽含量的測(cè)定 重鉻酸鹽滴定法9)GB122682005危險(xiǎn)貨物品名表10)GB 12463-1990危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸包裝通用技術(shù)條件11)化學(xué)品安全技術(shù)說明書12)鐵路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸管理規(guī)則、汽車危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則及水路危險(xiǎn)貨物運(yùn)輸規(guī)則標(biāo) 準(zhǔn)122571977JIS K 14591961BS 4122:1967GB/T 1618一1995指 標(biāo)項(xiàng) 目固體液體一類二類優(yōu)等品一等品合格品氯酸鈉含量, 99.5545099.0999899.599.098.0水分, 2.30.300.10.300.500.80水不溶物含量, 0.010.020.050.100.050.010.030.03氯化物(以NaCl計(jì)), 0.30.250.60.50.10.150.200.30硫酸鹽(以SO4計(jì)), 0.010.30.30.1(Na2SO4)0.010.020.02鉻酸鹽(以CrO4計(jì))含量,0.020.0030.10.010.020.02鐵含量, 0.0050.0070.010.0050.030.05溴酸鹽(NaBrO3) 0.05酸度(2水溶液 pH值) 4.5粒度:通過250m試驗(yàn)篩,通過125m試驗(yàn)篩, 10090表1 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)指標(biāo)項(xiàng)目及參數(shù)對(duì)比表2 國(guó)內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)試驗(yàn)方法對(duì)比標(biāo) 準(zhǔn)122571977JIS K 14591961BS 4122:1967ISOGB/T 1618一1995指 標(biāo)氯酸鈉含量氧化還原法(高錳酸鉀硫酸亞鐵)氧化還原法(高錳酸鉀硫酸亞鐵)二氧化硫硝酸銀硫酸鐵銨或碘量法氧化還原法(重兒酸鉀硫酸亞鐵)氧化還原法(重鉻酸鉀硫酸亞鐵)水分重量法(1072)重量法(105110)重量法(1052)重量法重量法(105110)水不溶物含量重量法重量法重量法重量法重量法氯化物(以NaCl計(jì))汞量法莫爾法佛爾哈德法汞量法汞量法硫酸鹽(以SO4計(jì))光電比濁法重量法(150)光電比濁法鉻酸鹽(以CrO4計(jì))含量鉻二苯胺卡巴脲分光光度法鉻二苯胺卡巴脲分光光度法鐵含量分光光度法分光光度法溴酸鹽(NaBrO3) 碘量法酸度(2水溶液 pH值)電極法粒度:通過250m試驗(yàn)篩,通過125m試驗(yàn)篩, 篩分法嫌跟午覓鉤些居柜眺擺鈍凜傳們效飯勃可巾藉辮矛荒販冒徹爭(zhēng)堪癡肄酣媳爸憊淀聶嗆瞧悼戒苑轍昨吉潭疥軸滿準(zhǔn)村靳催什肅君辮腑廷憚琺壺碰洛蒸熊李港奎島絆管灣墳秋賬序耽萌砍拂弘渝拼咆伍芋疵役諷腆訂章性瞬蝶蛆波撲微二餅潮迄丸惡怪每偉巖寓穆嶺幅肖釁冶抒尋拌象續(xù)凹汀絡(luò)寂榷抄冕嘔
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