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文檔簡介
一、引言2012年3月7日,按照安排, 我們分批去山西三維集團股份有限公司,開始期待已久的實習,一路南下,到達臨汾洪洞。雖然只有短暫的一周實習時間,但在帶隊老師和工人師傅們的細心介紹和耐心指導下,我們學到了很多書本上沒有的知識,也算是理論與實踐的結合吧。二、實習單位簡介山西三維集團股份有限公司系國家大型一類高科技化工企業(yè)和山西省36戶優(yōu)勢企業(yè)之一。連續(xù)七年進入全國化工企業(yè)500強,目前公司擁有資產總值近45億元。公司以有機精細化工為主業(yè),主要產品有10萬噸聚乙烯醇(PVA)、3.5萬噸聚醋酸乙烯酯乳液(白乳膠)和3萬噸1,4丁二醇(BDO)等三大系列一百余種產品,其中四氫呋喃、PTMEG、丁內酯、可再分散性乳膠粉、粉狀氨基樹脂、多聚甲醛等均為引進世界一流技術建設,系國內首套萬噸級規(guī)模生產裝置。此外,公司季戊四醇、甲酸鈉、1,4-丁炔二醇、甲醛、雙乙酸鈉、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸異丙酯、(鄰苯二甲酸)二丁酯、二辛酯、碳化磚以及包裝鋼桶、塑料桶等產品均具有規(guī)模化生產能力,享有良好的市場信譽度。10余年來,企業(yè)堅持以市場為導向,積極走科技強企的發(fā)展之路,先后從國外幾十家公司引進先進技術和設備,與國內十余所科研院所聯(lián)合開發(fā)新產品,推廣新技術,形成了引進、合作、開發(fā)、改造一體化的技術創(chuàng)新體系,有力地促進了企業(yè)經濟效益的攀升和科技水平的提高。與此同時,公司不斷加快企業(yè)信息化建設,通過利用計算機技術、數字技術、自動控制技術和網絡技術等,實現(xiàn)企業(yè)生產過程的自動化、管理方式的網絡化、決策支持的智能化和商務運作的電子化,提高了生產經營、管理決策的效率和水平,增強了企業(yè)的核心競爭能力。公司高度重視環(huán)境保護工作,以建設資源節(jié)約型和環(huán)境友好型企業(yè)為目標,一方面加強對環(huán)境保護工作的組織領導,逐步建立健全了一系列環(huán)保規(guī)章制度,減少污染物排放,努力實現(xiàn)清潔生產,推動企業(yè)環(huán)保工作走上規(guī)范化、科學化軌道;另一方面投入大量資金,加快環(huán)保設施的建設步伐。自2000年以來,累計投入資金5000多萬元,進行了幾十項環(huán)保設施的改造建設,使公司“三廢”處理設施基本配套,工業(yè)污染源全面達標。同時,從實出發(fā),編制了環(huán)境突發(fā)事件應急預案、提高了環(huán)保應急處理能力,環(huán)保工作邁出了一個新的水平。自87年以來,企業(yè)已連續(xù)22年盈利。憑借顯著的生產經營業(yè)績、先進的管理水平、良好的社會形象,公司先后榮獲幾十項省部級以上榮譽稱號。9496年公司連續(xù)三年被評為“全國質量效益型先進企業(yè)”,97年首批進入“山西省管理現(xiàn)代化企業(yè)”行列,并榮獲“全國五一勞動獎狀”;982000年連續(xù)三年被省委、省政府命名為“山西省優(yōu)秀企業(yè)”。02年榮獲山西省“結構調整突出貢獻企業(yè)”稱號。99年通過ISO9001國際質量管理體系認證,04年通過ISO14001環(huán)境管理體系認證?!叭S”牌聚乙烯醇、白乳膠,曾先后被授予山西省優(yōu)質產品、免檢產品、名牌產品和全國用戶滿意產品稱號。白乳膠還榮獲“山西省標志性名牌產品”稱號并通過“中國環(huán)境標志產品”認證,聚乙烯醇07年獲“國家免檢產品”稱號。08年榮獲“全國用戶滿意企業(yè)”稱號,三維品牌首次進入中國500強,評估價值高達36.17億元。1,4-丁二醇、四氫呋喃、雙乙酸鈉國家標準起草工作按期完成,即將發(fā)布實施,進一步鞏固公司在國內的行業(yè)龍頭地位。三、實習要求1.準備工作 2012年3月7日,我們在三維集團化工有限公司的會議廳中進行了下廠前的安全教育。由工廠的資深工程師為我們做了工廠勞動保護,安全技術、防火、防爆、防毒以及保密等內容的安全教育?;S的生產為高溫、高壓、依然易爆的高危行業(yè),若做不好有效地安全防范工作,很容易發(fā)生事故。任何一個工廠都不應該重生產輕安全。生命是第一,任何錯誤都不給我們改正的機會。因此,根據這次實習的實際生產狀況,對我們進行了安全教育: 實習期間要嚴格按照操作規(guī)程來進行操作,爭取做到零失誤!不懂的地方千萬不要想當然,否則害人害己;不要忽視一些小的操作失誤,一萬次操作只需要一次出問題就可以毀了你。任何你認為它可能發(fā)生的事,它就會發(fā)生!在化工廠內,切忌好奇!聽到奇怪的響聲,看到奇怪的現(xiàn)象,趕緊離開現(xiàn)場或告訴相關管理技術人員,然后有多遠走多遠,事后再了解詳情也不晚。聞到或接觸到化學品,不必慌張。一般接觸到化學品都可以先用大量水洗,然后征求意見,就醫(yī);聞到異味以后,立刻往上風頭走,呼吸到新鮮空氣即可,嚴重的就就醫(yī),吸氧。 首先是要做培訓,并要求進入現(xiàn)場人員注意不要亂動亂摸生產區(qū)域的設備物品,指明危險因素、其防護措施和緊急救護措施。并對以上的培訓作好培訓記錄,這是為了保護大家以免出現(xiàn)意外,同時也是為了出現(xiàn)問題后,不至于承擔全部責任。 化學工業(yè)是我國國民經濟的重要支柱產業(yè),又是潛在危險性較大的行業(yè),由于危險化學品所固有的易燃易爆有毒有害的特性,隨著高參數高能量高風險的化工過程的出現(xiàn)化工事故隱患越來越多,事故也更加具有災害性和社會性,可造成嚴重的人員傷亡,財產損失和環(huán)境污染?;どa工藝復雜,廣泛采用高溫,高壓,深冷真空等工藝,有反應罐塔,鍋爐等各種各樣的裝置,再加上眾多的管線使工藝裝置復雜化。加上許多介質強烈腐蝕性在溫度應力,高變應力等作用下,受壓容器常常因此而遭受到破壞。有些反應要求的工藝條件苛刻。如丙烯和空氣直接氧化生產丙烯酸的反應,物料配比在爆炸極限附近且反應溫度超過中間產物丙烯醛的自燃點,在安全控制上稍有失誤就有發(fā)生爆炸的危險。重大危險源是指長期地或者臨時地生產、搬運、使用或儲存危險物品,且危險物品的數量等于或超過臨界量的場所和設施以及其他存在危險能量等于或超過臨界量的場所和設施。企業(yè)重大危險源的類別如下:儲罐區(qū)、庫區(qū)、生產場所。另外 ,還要注意以下問題:1.個人注意穿戴佩戴齊全個人防護用品:安全帽、工作服、工作鞋、口罩、眼鏡、手套;注意著裝,不能披散長發(fā),不能戴首飾,不穿高跟鞋2.注意是否防爆區(qū)域,易燃易爆區(qū),需要防靜電、關閉手機、隨身攜帶電器用品;所以個人防護用品均為防靜電產品 ;工廠內禁止吸煙,用手機。3.注意腳下,小心拌倒摔倒,注意頭上小心有高空作業(yè)和異物墜落,注意四周環(huán)境,認清返程路線和緊急安全出口。在參觀的過程中不要妨礙正常生產操作。嚴禁碰閥門,儀表,按鈕。萬一出現(xiàn)事故迅速撤離。注意環(huán)保,保潔工廠的環(huán)境衛(wèi)生。2.工藝流程概況 了解主要生產車間(工段)的生產工藝流程,并對工藝操作條件做扼要的分析,弄清主線流程中機器設備的作用。4、 實習內容(一)白乳膠的制法 2012年3月8日1.白乳膠介紹乳白膠又稱醋酸乙烯乳液(PVAc)是由醋酸乙烯單體在引發(fā)劑、保護膠等材料作用下經聚合而制取的一種乳白色粘稠液體。根據要求和用途區(qū)分為強力乳白膠(RF701)、乳白膠型(RF601)、乳白膠型(RF642)等型號,普遍用于木器加工、涂料、人造板、水泥砂漿、紙張、布、皮革等行業(yè)的粘接,是一種用途十分廣泛的粘合劑。 產品化學屬性:水性產品 用途:建筑用粘合劑。產品類型:醋酸乙烯聚合物 產品適用范圍:主要作為粘接劑,用于木材、紡織、涂料、紙加工、建筑等行業(yè)。產品執(zhí)行標準:產品特性: 1、 水性非易燃易爆品,無毒無臭無腐蝕。 2、 對木材、紙張、纖維、水泥等具有良好粘接性。 3、 常溫固化,具有較好的成膜性,初粘力好。 4、 三種不同粘度用途的品種供選擇。2.白乳膠的生產流程將聚乙烯醇和水加入溶液釜,攪拌10min升溫至90,溶解4h制成10%溶液。將此溶液過濾后投入聚合釜,加入辛基苯酚,聚氧乙烯醚,醋酸乙烯單體100Kg(總量的1/7左右)和以10倍水溶解的過硫酸胺水溶液5.5Kg,開始升溫。在30min內升至65左右,當視鏡出現(xiàn)液滴時停止加熱,溫度自升至7578,此時回流,正常后開始加剩余的醋酸乙烯酯,同時按每小時50g速度加入過硫酸胺,加完醋酸乙烯酯后,液溫升至9095,保溫30min,然后冷卻至50以下,加入硫酸氫鈉溶液,觀察乳液外觀,合格后加入鄰苯二甲酸二丁酯,攪拌1h后出料。 除了單體醋酸乙烯酯外,還需要分散介質,引發(fā)劑,乳化劑,保護膠體,增塑劑,凍融穩(wěn)定劑以及各種調節(jié)劑等。以水為分散介質,不僅價廉安全,而且有利于控制制備過程中的放熱反應,使所制備的產物均勻。引發(fā)劑有熱分解引發(fā)劑和氧化-還原引發(fā)劑。過氧化物,如:過硫酸鉀,雙氧水。用量為單體重量的0.11%。(二)聚乙烯醇的生產 2012年3月9日1.聚乙烯醇的性質聚乙烯醇 PVA 理化性質:白色片狀、絮狀或粉末狀固體,無味。 密度:聚乙烯醇的相對密度(254)1.271.31(固體)、1.02(10溶液)。 玻璃化溫度:7585。 受熱性能:在空氣中加熱至100以上慢慢變色、脆化。加熱至160170脫水醚化,失去溶解性,加熱到200 開始分解。超過250變成含有共軛雙鍵的聚合物。 折射率:1.491.52。熱導率:0.2w(mK)。比熱容:15J(kgK)。 電阻率:(313.8)10cm。溶解性: 溶于水,為了完全溶解一般需加熱到6575。不溶于汽油、煤油、植物油、苯、甲苯、二氯乙烷、四氯化碳、丙酮、醋酸乙酯、甲醇、乙二醇等。微溶于二甲基亞砜。120l50可溶于甘油但冷至室溫時成為膠凍。2.生產聚乙烯醇的工藝流程生產聚乙烯醇的工藝路線按原料分為乙烯法和乙炔法兩類。國際上生產PVA的工藝路線以乙烯法占主導地位,其數量為總生產能力的72%,其工藝流程包括:乙烯的獲得及醋酸乙乙炔合成法以其原料的來源不同可分為電石乙炔合成法和天然氣裂解乙炔合成法。電石乙炔合成法最早實現(xiàn)工業(yè)化生產。 2.1醋酸乙烯的合成。合成工藝流程圖(圖1)注:TQ-塔器 ZF-再沸器 SB-反應器 RJ-換熱器 NQ-冷凝器 FN-分離器 CC-貯槽 Pa-泵工業(yè)上主要采用乙酸和乙烯或乙炔反應的方法,有乙炔氣相法,乙烯液相法和乙烯氣相法。乙炔法:以乙炔、醋酸為原料,以載于活性炭上的醋酸鋅為催化劑,經加壓反應而獲得。其反應式如下: CHCH+CH3COOHCH3COOCH=CH2乙炔氣經過熱交換器進入醋酸蒸發(fā)器,與反應器出來的合成氣進行熱交換,預熱后的混合氣體從沸騰床反應器的下部進入冷卻器,使催化劑沸騰并與之接觸反應,反應后的合成氣體經過旋風分離器回收部分被合成氣帶出的催化劑后,通過水冷塔,冷凝塔進入冷卻器,使粗醋酸乙烯冷凝成液體,為冷凝的氣體通過霧化分離器,將乙炔氣分離并循環(huán)和原料乙炔混合使用,冷凝液送進精制工序。粗醋酸乙烯酯首先在脫乙炔塔脫除乙炔循環(huán)使用,塔底物用泵打到脫乙醛塔脫除乙醛,脫乙醛塔底物從上部進入醋酸乙烯酯與醋酸分離塔,塔頂得到精醋酸乙烯酯,塔底為未反應的醋酸。2.2醋酸乙烯的精餾精餾工藝流程簡圖(圖2)CC201CC613CC216TQ209TQ207CC6011TQ201冷凝器TQ202CC603CC204TQ203TQ204CC603TQ208CC204CC308TQ205TQ206CC223CC212CC515CC602合成堆CC212ZF207ZF208CC213精餾生產任務粗VAC精VAC 聚合工段注:TQ-塔器 ZF-再沸器 SB-反應器 RJ-換熱器 NQ-冷凝器 FN-分離器 CC-貯槽 Pa-泵生成的反應液由原料工段送往精餾塔TQ201。在TQ201中粗VAc塔頂餾出液經冷凝后送入TQ207,不凝氣體(主要是乙炔)送往合成VAc回收精制再用。TQ201釜液中的主要成份是醋酸、醋酸乙烯、乙醛、醋酸丫乙酯等雜質,送往TQ202處理。TQ207是萃取精餾塔。萃取液(乙醛水)送入乙醛儲槽CC216。VAc液進入CC201,然后給TQ201加料使用。TQ202餾出液是精醋酸乙烯,送往原料工段供聚合工段使用,當VAc出不合格時則送到CC204與聚合送來的回收醋酸乙烯混合,然后送VAcTQ203處理。TQ202釜出液主要是醋酸乙烯、醋酸、丁烯醛等雜質,VAc往TQ205精制。TQ203餾出液是醋酸甲酯、醋酸乙烯、丙酮等混合物,送入TQ204進一步分離。TQ203釜出液主要是醋酸乙烯、TDA(循環(huán)TDA供其它地方使用)。TQ203的中采采出液是精醋酸乙烯,送原料工段供聚合工段使用。TQ204餾出液送入TQ208用蒸汽直接精餾,TQ204釜出送往CC204,然后給TQ203加料。TQ208餾出液為醋酸甲酯,送回收工段處理,TQ208釜出液是丙酮和水,直接排地溝。TQ205是醋酸精餾塔。塔內加水,其目的是分解醋酸酐、二醋酸亞乙酯等雜質,同時使丁烯醛與水形成共沸物從塔頂餾出。TQ205的中采液冷凝后是精醋酸,直接供合成工段使用。TQ205釜出液送往CC216,同時進入CC212的物料還有TQ506/516的釜出液。TQ205餾出的一部分作為TQ206的加料使用。TQ206塔內再次加水精餾,餾出液是丁烯醛,冷凝后儲存,后由公司環(huán)保處理。釜出液中主要是醋酸,送往回收工段回收處理。CC212內存物料經過蒸發(fā)器ZF207處理后。氣相進入TQ205下部;釜出液進入ZF208再次蒸發(fā)。ZF208餾出液進入CC213,釜出液為殘渣,排放。后由公司環(huán)保處理。TQ209是乙醛處理塔。它的加料來自CC216(儲槽中的料來自合成、回收工段,及TQ207萃取液),經過精餾,餾出液是乙醛,送往原料工段CC613,供氧化站和季戊四醇車間使用;釜出液是廢水排地溝。聚合液以甲醇調節(jié)到聚醋酸乙烯含量為33%的甲醇溶液送入醇解工段進行醇解。2.3醋酸乙烯聚合聚合反應式如下: nCH2=CH ( CH2 - CH)nOCOCH3 OCOCH3 聚合工藝流程圖(圖3)聚合生產任務: VAc聚合生成PVAc 注:TQ-塔器 ZF-再沸器 SB-反應器 RJ-換熱器 NQ-冷凝器 FN-分離器 CC-貯槽 Pa-泵醋酸乙烯預熱后與溶劑甲醇及引發(fā)劑偶氮二異丁腈混合送入兩臺串聯(lián)聚合釜,在6668及常壓下進行聚合,聚合46h后有約2/3的醋酸乙烯聚合為聚醋酸乙烯,聚合反應產生的熱量可借甲醇的蒸發(fā)帶走,甲醇蒸氣經冷凝后又返回聚合釜中。聚合液送單體吹出塔,用甲醇蒸氣將其中未聚合的醋酸乙烯吹出。由單體吹出的醋酸乙烯及甲醇經分離精餾,回收循環(huán)使用。2.4聚醋酸乙烯的醇解皂化工藝流程圖(圖4)CC401CC420混合機醇解機第一粉碎機第二粉碎機擠壓機沉淀槽干燥機清液槽過濾機振動篩CC605回收工段旋風分離器噴淋槽廢液槽甲醇冷凝器脫泡器真空泵液滴分離器循環(huán)槽CC406循環(huán)泵冷卻器循環(huán)槽循環(huán)泵冷卻器第一層冷凝器沉淀槽放空泵注:TQ-塔器 ZF-再沸器 SB-反應器 RJ-換熱器 NQ-冷凝器 FN-分離器 CC-貯槽 Pa-泵醇解反應式如下: ( CH2 - CH)n +nCH3OH(CH2-CH)n +n CH3COOCH3OCOCH3 OH聚醋酸乙烯與氫氧化鈉甲醇溶液按聚醋酸乙烯:甲醇:氫氧化鈉:水為1:2:0.01:0.002的比例同時加入高速混合器經充分混合后進入皮帶式醇解機,在50溫度下進行醇解,皮帶以1.11.2m/min的速度移動,約4min醇解結束,得到固化聚乙烯醇。皂化、醇解工序共有九個列,七個(IIIIX列)皮帶列(即低堿醇解列)兩個高堿解列(III列),現(xiàn)就低堿醇解系列為課程敘述工藝流程。自原料、聚合工段或皂化CC420送來的PVAC的甲醇溶液,經過預熱與配制一定濃度的燒堿、甲醇溶液按一定比例加入到混合機SB401?;旌虾筮M入皮帶醇解機SB402,一般在機內經過1435分鐘反應成固體,此時反應開始時需要向醇解機夾套輸送溫水提供一定溫度。反應后放出熱量。夾套輸送溫水提供一定溫度。反應后放出熱量。夾套內溫水起維持一定反應溫度作用,醇解反應過程生成部分廢液(成份為MeOH、MeOAC、NaOAC、少量水),經醇解機下液過濾器進入沉淀槽CC406。而大部分廢液與PVA混合一起進(下落)到第一粉碎機FS401。第一粉碎機FS401(高速旋轉的滾子上裝有多組梳子到和板型切刀,兩側裝有多組固定梳子刀),將固體物料粉碎成細碎狀,進入第二粉碎機FS402。第二粉碎機FS402(高速旋轉的滾子上裝有多組圓切片,兩側裝有平板固定刀,切刀與固定刀之間間隙很小),進一步粉碎成能夠通過其網眼的顆粒料,通過下料筒到達擠壓機SB403進行壓榨。擠壓機SB403中間為螺旋軸,周圍為孔徑1mm的帖鐵(圓筒形篩子板)網,固體物料經擠壓后送入出料口落入干燥機SB404進行干燥,壓榨出的液體(成份同醇解機下液)進入沉淀槽CC406。干燥機SB404為圓筒、臥式干燥機,內有隨軸轉動的耙斗,干燥機外側有夾套,通入蒸汽。轉動的耙子將進入其內的物料進行上下攪拌,同時向出口輸送(干燥機安裝有一定的傾斜度,出口低于進口)。大約經過2個小時,被干燥好的物料由出口經過旋轉閥(控制流量,保持真空度)落入振動篩篩選后被直接包裝,或經過風力輸送到包裝工段做為成品出售。為了控制成品的易揮發(fā)組份含量和外觀的白度必須嚴格控制干燥機溫度,一般前段64-68,中段70-75,后段100-105。物料在干燥過程中蒸發(fā)出的氣體(MeOH占67%,MeOAC30%,另有微量水份)被真空泵PU408抽送到甲醇回收系統(tǒng)進行冷凝回收。2.5醋酸甲酯回收CHCOOCH+HOCHCOOH+CHOH回收工藝流程簡圖(圖5) 回收HAc: NaOAc + H2SO 4 HAc + NaHSO4回收MeOH: MeOAc+水HAc+MeOH 將甲醇+甲酯 混合液中 分離出 甲醇將HAc+水 混合液中 分離出 HAc回收乙醛 回收液 乙醛注:TQ-塔器 ZF-再沸器 SB-反應器 RJ-換熱器 NQ-冷凝器 FN-分離器 CC-貯槽 Pa-泵擠壓脫出的液體中含有大量的醋酸甲酯和甲醇。先在共沸蒸餾塔中蒸出醋酸甲酯和甲醇的共沸物,塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯與甲醇共沸物進入水萃取分離塔與水混合,塔頂分離出醋酸甲酯,塔底為甲醇水溶液。醋酸甲酯在水解器中經離子交換樹脂催化水解,得到醋酸和甲醇的混合物?;旌衔锼椭了庖赫麴s塔,將甲醇和未水解的醋酸甲酯蒸出,進入水萃取分離塔,水解液蒸餾塔底為稀醋酸,送至稀醋酸濃縮塔中拖去水分后即得到醋酸,共沸蒸餾塔及水萃取分離塔底得到的甲醇水溶液,在甲醇蒸餾塔中蒸出的甲醇可重復使用。3.聚乙烯醇用途和應用 聚乙烯醇(簡稱PVA)外觀為白色粉末,是一種用途相當廣泛的水溶性高分子聚合物,性能介于塑料和橡膠之間,它的用途可分為纖維和非纖維兩大用途。 由于PVA具有獨特的強力粘接性、皮膜柔韌性、平滑性、耐油性、耐溶劑性、保護膠體性、氣體阻絕性、耐磨性以及經特殊處理具有的耐水性,因此除了作纖維原料外,還被大量用于生產涂料、粘合劑、紙品加工劑、乳化劑、分散劑、薄膜等產品,應用范圍遍及紡織、食品、醫(yī)藥、建筑、木材加工、造紙、印刷、農業(yè)、鋼鐵、高分子化工等行業(yè)。 產品性能:聚乙烯醇樹脂系列產品系白色固體,外型分絮狀、顆粒狀、粉狀三種;無毒無味、無污染,可在80-90水中溶解。其水溶液有很好的粘接性和成膜性;能耐油類、潤滑劑和烴類等大多數有機溶劑;具有長鏈多元醇酯化、醚化、縮醛化等化學性質。 產品用途:主要用于紡織行業(yè)經紗漿料、織物整理劑、維尼綸纖維原料;建筑裝潢行業(yè)107膠、內外墻涂料、粘合劑;化工行業(yè)用作聚合乳化劑、分散劑及聚乙烯醇縮甲醛、縮乙醛、縮丁醛樹脂;造紙行業(yè)用作紙品粘合劑;農業(yè)方面用于土壤改良劑、農藥粘附增效劑和聚乙烯醇薄膜;還可用于日用化妝品及高頻淬火劑等方面。(三)1,4-丁二醇的制法 2012年3月12日1.1,4-丁二醇的性質1,4-丁二醇,別名:1,4二羥基丁烷 結構式:HOCH2CH2CH2CH2OH 分子式:C2H10O2產品性質:無色油狀液體,可燃,能與混。溶于甲醇、乙醇、丙酮,微溶于乙醚,沸點235。熔點20.1,閃點(開杯)121,相對密度(d -420)1.0171,折射率1.446。 制法:1,4-丁二醇的生產工藝因原料不同,工藝也不同,文獻報道有17種之多,從世界各大公司和國內工業(yè)化生產來看主要有以下五種:雷珀法(乙炔法)、二氯丁烯法,丁二烯乙酰氧化法、烯丙醇法,順酐法。雷珀法是目前國內外生產1,2-丁二醇的主要工藝路線,約占其總產量的95%以上。2.1,4-丁二醇合成的流程雷珀法:將乙炔和甲醛在Cu-Bi催化劑存在下,于96Kpa,8090反應制成1,4-丁二炔二醇,然后經骨架鎳催化,于1.3722.06Mpa,5060,加氫成1,4-丁烯二酸鹽,繼續(xù)以Ni-Cu-Mn/Al2O3加氫成1,4-丁二醇,經氫離子交換樹脂除去金屬離子后,再經蒸餾提純得純品。主要反應如下:HCCH + H-CHO HCC-CH2OH (1)HCCH-CH2OH + H-CHO HOCH2-CC-CH2OH (2)HOCH2-CC-CH2OH + H2 HOCH2-CH=CH-CH2OH (3)HOCH2-CH=CH-CH2OH + H2 HOCH2-CH2-CH2-CH2OH (4)3.1,4-丁二醇的用途、包裝及貯運產品用途:1,4-丁二醇為一種基本的化工及精細化工原料,廣泛用于生產工程塑料及纖維,如:PBT,彈性纖維,四氫呋喃(THF),聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG),UP,溶劑領域,以及制藥和化妝品工業(yè)。1,4-丁二醇還可用于生產N-甲基吡咯烷酮(NMP),已二酸,縮醛,順丁烯二酸酐,1,3-丁二烯及線性UP的鏈促進劑。 包裝及貯運:采用鋁、鍍鋅鐵桶或塑料桶包裝,或以槽車按易燃有毒物品貯運。因熔點高達200,槽車中應裝有加熱管。 1,4丁二醇是一種重要的有機化工和精細化工原料,是生產聚對苯二甲酸丁二醇酯(PBT)工程塑料和PBT纖維的基本原料;PBT塑料是最有發(fā)展前途的五大工程塑料之一。 1,4丁二醇是生產四氫呋喃的主要原料,四氫呋喃是重要的有機溶劑,聚合后得到的聚四亞甲基乙二醇醚(PTMEG)是生產高彈性氨綸(萊卡纖維)的基本原料。氨綸主要用于生產高級運動服、游泳衣等高彈性針織品。 1,4丁二醇的下游產品-丁內酯是生產2-吡咯烷酮和N-甲基吡咯烷酮產品的原料,由此而衍生出乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯基吡咯烷酮等一系列高附加值產品,廣泛用于農藥、醫(yī)藥和化妝品等領域。(四)甲醛的制法1.甲醛的性質甲醛:無色液體,有特殊刺激氣味,易溶于水和乙醇。特別是在堿性溶液中,有強還原作用。其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。用途:用作農藥和消毒劑,也用于帛酚,醛樹脂烏洛托品,季戊四醇。2.甲醛的生產方法在甲醛工業(yè)發(fā)展過程中,因原料不同主要有以下幾種生產方法:以液化石油氣為原料非催化氧化法;二甲醚氧化法;甲烷氧化法;甲醇空氣氧化法。由于受到原料的限制,目前甲醇空氣氧化法生產甲醛占據了統(tǒng)治地位。根據生產工藝的不同,甲醇空氣氧化法又分為銀催化氧化法(甲醇過量法)、鐵鉬氧化物催化氧化法(空氣過量法)和甲縮醛氧化法,其中絕大多數采用銀催化氧化法。銀催化氧化法(簡稱銀法)是經典的生產方法,1888年首次在德國實現(xiàn)工業(yè)化。此法是在過量甲醇(甲醇蒸汽濃度控制在爆炸區(qū)上限,37以上)條件下,甲醇汽、空氣和水汽混合物在銀催化劑催化下進行脫氫氧化反應。根據銀催化劑的形態(tài)不同,銀法可分為電解銀法、結晶銀法、銀網法、浮石銀法等。目前電解銀法因具備制備簡便、性能穩(wěn)定、再生方便、活性高等特點而被廣泛應用。銀法生產工藝過程中,混合氣中甲醇的濃度較高,設備的負荷量較大、投資較少,除此之外還具有能耗低,產品甲酸含量低(0.03)催化劑可再生循環(huán)使用等優(yōu)點;但是甲醇轉化率較低、催化劑易中毒,且產品濃度僅限為37左右的甲醛溶液。銀法工藝若要提高產品濃度須增加相應的設備提高投資,針對這一特點,已有廠家提出并應用尾氣循環(huán)工藝以提高甲醛濃度。目前銀法甲醛工藝路線改進主要有以下幾點: 1 、傳統(tǒng)的將氧化器分成兩段冷卻 , 急冷段產生蒸氣 , 熱水段加熱軟水給蒸發(fā)器加熱。 2 、氧化器冷卻段為一段,用塔吸收液加熱蒸發(fā)器,這樣可以省熱水加熱系統(tǒng)。 3 、使用高效冷卻復合式的氧化器,采用部分尾氣循環(huán)工藝。該工藝的主導思想是:采用部分尾氣循環(huán)將反應熱帶走,適當加配料蒸汽,根據市場和下游產品的需要制取 3752% 濃度的甲醛產品。甲醇生產甲醛的反應主要是氧化脫氫反應,反應式如(1)和(2)式。此外,在高溫下還會發(fā)生甲醇的完全和不完全燃燒反應,反應式如(3)和(4)式。CH3OH + 1/2O2 HCHO + H2O +157.5KJ (1)CH30H HCHO + H2 -90.7KJ (2)CH3OH + 3/2O2 CO2 + 2H2O +675.0KJ (3)CH3OH + O2 CO + 2H2O +392.4KJ (4)甲醛氧化法工藝:用泵將甲醇送入汽化器,同時在汽化器底部通入經堿洗后的空氣,甲醇在汽化器蒸氣盤管加熱下氣化,氣化后的甲醇和空氣混合物從汽化器頂部流出并加入水蒸汽,使甲醇空氣和水蒸汽的配比為1:1.82.0:0.81.0,此混合氣經過熱器和阻火器,在溫度115120時進入氧化反應器,氧化反應在600650,0.30.5Mpa條件下進行。反應器中銀催化劑床層厚度一般為1050mm,使用壽命為38個月。出氧化反應器的物料急冷到8085后,進入吸收塔底部,工藝水由塔頂進入;吸收后的37%濃度的甲醛溶液送到甲醛蒸餾塔,蒸出的甲醇循環(huán)至汽化器,塔底物料經陰離子交換樹脂處理后得到含55%甲醛和低于1%甲醇產品。3.尾氣回收利用甲醛生產中的尾氣主要成分為:H:17.521.5、N2 73.575.5,此外還含有少量的CO2、CO、O2、CH4等。在上述成分中H2、C0、CH4等可以燃燒,經計算得每立方尾氣的干燥基發(fā)熱值為11.43103kJ,而每生產1噸甲醛就可得到610m3的尾氣,如果尾氣不加以回收利用,不僅會污染環(huán)境還會造成能源浪費。在較低濃度甲醛生產中,可利用加入水蒸汽來帶走多余的反應熱,若要制得高濃度的濃甲醛,甲醇的進料濃度必須大于85,這時多余的反應熱則須通過加入情性氣帶走舊1。這樣制得的甲醛氣體經冷卻吸收后即可得濃甲醛。甲醛生產的尾氣中含有73.575.5的惰性氣體,因此可部分代替原添加的水蒸汽制得高濃度甲醛。尾氣中還含有可燃燒的氣體,因此我們設置尾氣鍋爐,利用這部分燃燒熱制備水蒸汽供裝置利用。除此之外尾氣還可用于發(fā)電,每生產一噸37甲醛的尾氣可發(fā)電約80kW。(五)可再分散性乳膠粉項目簡介 2012年3月13日 山西三維集團公司利用自身技術,自主研發(fā),自行研制,自行開發(fā)的新產品項目,也是三維公司適應市場需求,拓寬產品領域優(yōu)化產業(yè)機構的重點調產項目。該項目從丹麥引進世界最先進的噴霧干燥生產裝置,于2004年7月建成,年產2.5萬噸,屬國內最大規(guī)模生產裝置。其建成投產,結束了該產品長期依賴進口的歷史,填補了國內空白,對促進我國建筑行業(yè)發(fā)展和應用新技術,使用新材料,實現(xiàn)粉體建材國產化目標和理念起了積極推動作用,該產品已被國家科技部列為國家火炬計劃項目。 (6) 粗苯精制 生產芳香烴苯、甲苯、二甲苯的主要原料是石油催化重整的重整油、石油裂化的高溫裂解汽油和焦化粗苯。以石油為原料生產芳香烴的工藝都采用加氫工藝,以焦化粗苯為原料生產芳香烴的工藝有酸洗精制法和加氫精制法。1.1洗法傳統(tǒng)的粗苯加工方法,采用硫酸洗滌凈化。常溫常壓、流程簡單、操作靈活、設備簡單。但由于不飽和化合物及硫化物在硫酸作用下,生成黑褐色的深度聚合物(酸焦油),至今無有效治理方法,另外
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