非水酸堿滴定法.ppt

第六章非水酸堿滴定，第一節(jié)概述，1。水中酸堿滴定的局限性，1。水中的許多弱酸或弱堿CKa或CKb小于10-8，不能直接滴定。2、某些有機(jī)酸或堿在水中溶解度小，滴定無(wú)法準(zhǔn)確進(jìn)行。3、某些多元酸或堿、混合酸或堿具有相似的Ka或Kb值，不能逐步或單獨(dú)滴定。非水滴定法，1。定義了以非水溶劑有機(jī)溶劑或非水無(wú)機(jī)溶劑為介質(zhì)的滴定分析方法。第2節(jié)非水溶劑，2。溶劑的性質(zhì)，(1)溶劑的酸堿性質(zhì)(對(duì)溶質(zhì)酸堿強(qiáng)度的影響)。結(jié)論：溶劑的堿性越強(qiáng)，溶質(zhì)的酸性越強(qiáng)。結(jié)論：溶劑的酸性越強(qiáng)，溶質(zhì)的堿性越強(qiáng)。問(wèn)題：醋酸和水哪一種是堿性氨？結(jié)論：同性變?nèi)?，異性變?qiáng)。(2)溶劑解離(質(zhì)子釋放能力)，1。溶劑的固有酸常數(shù)，2。溶劑的固有堿常數(shù)，3。結(jié)論：溶劑的pKs值越大，滴定的突變范圍越寬，滴定終點(diǎn)越尖銳。(3)溶劑的極性，1。介電常數(shù)與溶劑極性的關(guān)系。極性強(qiáng)的溶劑介電常數(shù)大；相反，介電常數(shù)很小。2.溶劑的極性和溶質(zhì)的酸堿性。結(jié)論：溶劑極性強(qiáng)，介電常數(shù)大，溶質(zhì)易解離，酸堿性增強(qiáng)。相反，極性弱，介電常數(shù)小，溶質(zhì)不易解離，酸堿性減弱。(4)均化效應(yīng)和聚合效應(yīng)。在聚合反應(yīng)中，幾種酸(堿)在某種溶劑中的強(qiáng)度可以區(qū)分的現(xiàn)象。例如：鹽酸、高氯酸、醋酸水溶液或冰醋酸。均化效應(yīng)不同強(qiáng)度的酸或堿均化到溶劑中的溶劑化質(zhì)子或溶劑離子水平的現(xiàn)象。例如，在液氨中，氯化氫、氯化氫和氯化氫均化成NH 4，氯化氫NH3=NH4ac-氯化氫NH3=NH4cl 4-氯化氫H3=NH4Cl-，假設(shè)1摩爾氯化氫、氯化氫和氯化氫在1L液氨中均轉(zhuǎn)化成1摩爾NH4(溶劑化質(zhì)子酸)，3。規(guī)律性酸溶劑是堿的均質(zhì)溶劑，是酸的區(qū)別性溶劑。(2)堿性溶劑是酸的均質(zhì)溶劑和堿的區(qū)別溶劑。惰性溶劑是一種很好的區(qū)分溶劑。3、溶劑的選擇，1、溶劑對(duì)供試品的溶解量大，且能溶解滴定產(chǎn)物。2、溶劑應(yīng)能增強(qiáng)樣品的酸性或堿性，不引起副作用。3、溶劑應(yīng)能使滴定明顯跳躍，即D小，Ks??；但是溶解度差，加入極性溶劑可以提高溶解度。實(shí)施例：用非水滴測(cè)定二氨基噻唑：溶劑冰醋酸(D6.2)二惡烷(D2.2)，突躍增加范圍，4。經(jīng)濟(jì)實(shí)用。在第三節(jié)，非水堿法中，首先，溶劑選擇，常用冰醋酸，其次，標(biāo)準(zhǔn)溶液和對(duì)照品，(1)制備，(1)除水(CH3CO)2H2O=2C3COH，(2)乙酸酐量，冰醋酸和高氯酸量，除水量。測(cè)定芳香伯胺時(shí)，應(yīng)防止過(guò)量引起的乙酰化。(2)校準(zhǔn)、非水測(cè)定或校準(zhǔn)應(yīng)為空白校準(zhǔn)。(3)溫度校正，3)滴定終點(diǎn)的確定，(1)方法：電位法和指示劑法，(2)結(jié)晶紫，a，顏色變化范圍，滴定弱堿指示劑-喹哪啶紅或-萘酚芐醇，4)應(yīng)用和實(shí)例，(1)具有堿性基團(tuán)的化合物的應(yīng)用：胺、氨基酸、氮雜環(huán)化合物和某些有機(jī)堿鹽。(2)示例：1。有機(jī)弱堿(滴定機(jī)制)。例子：1。氨酰胺含量的測(cè)定。2.依諾沙星含量的測(cè)定。2.有機(jī)酸堿金屬鹽的測(cè)定(滴定機(jī)理)。實(shí)施例：萘普生鈉含量的測(cè)定。有機(jī)堿的有機(jī)酸鹽(滴定機(jī)制)。3.有機(jī)堿鹽(置換滴定)。例子：馬來(lái)酸氯苯那敏。注：有機(jī)堿磷酸鹽(磷酸可待因)的測(cè)定機(jī)理同上。(1)冰醋酸中無(wú)機(jī)酸的酸度順序：實(shí)施例：鹽酸麻黃堿含量的測(cè)定，c，有機(jī)堿的硫酸鹽(與A相同，硫酸奎寧)，d，有機(jī)堿的硝酸鹽(1)滴定機(jī)理與A(2)終點(diǎn)的指示電位法(3)實(shí)施例：硝酸毛果蕓香堿含量的測(cè)定，第4節(jié)非水酸量法，ii，標(biāo)準(zhǔn)溶液和對(duì)照品，氫氧化鋰的甲醇溶液或氫氧化四丁基銨的甲醇-甲苯溶液，百里香酚藍(lán)作為指示劑，基礎(chǔ)配方顏色為藍(lán)色；酸的顏色為黃色，(2)校準(zhǔn)：參考物質(zhì)：苯甲酸，3，應(yīng)用和實(shí)例，1，羧酸：高級(jí)羧酸，2，苯酚：氯硝柳胺，3，酰亞胺基，磺酰胺基和其他酸性基化合物：氫氯