橡膠的老化與防護(hù)體系專訓(xùn)

1、上2020/4/14第四章橡膠的老化與防護(hù)體系指生膠或橡膠制品在加工、貯存 或使用過程中，由于受熱光氧等外界因素的影響， 發(fā)生物理或化學(xué)變化，使性能逐漸下降的現(xiàn)象。外觀表現(xiàn)：變軟、發(fā)粘、變硬、變脆、龜裂、 發(fā)霉、失光、變色、粉化等。4.1.2橡膠老化的原因（外部因素，包括物理、化學(xué)、生物因素）橡膠老化的防護(hù)橡膠老化是橡膠的實(shí)用價(jià)值逐漸喪失的過程，是一種復(fù)雜、不可逆的 化學(xué)反應(yīng)過程。與塑料相比，因橡膠分子鏈易進(jìn)行活潑的熱運(yùn)動(dòng)使氧更易擴(kuò) 散，橡膠更易被氧化。各種防護(hù)方法能延緩老化，延長(zhǎng)壽命。熱氧老化( 200C,熱)NRPP SBRX / / z P徂PVC/ / NRBR,15 -90般TO 2

2、 sor40w /20 fI100 1L_200 220 Z40盡量避免橡膠與老化因 素相互作用，如橡塑共混、表面鍍層、 加光屏蔽劑和石蠟等。通過加入化學(xué)防老劑阻 止或延緩橡膠老化反應(yīng)。If丫J*1 L2Jf j/ # ti4bmI A?g4|CT-TI Kyy HZi uyi-J f-f rjj jt|si yH &；卜hi人/ YE1M【!JA匕 4 環(huán) ZIX 冃 Liy/J 上口 J JctL 7J o4. 2橡膠的熱氧老化熱氧老化的吸氧過程:恒速反應(yīng)期加速反應(yīng)期吸氧慢速至完結(jié)恤址曰f氧化初期吸氧量小，|自動(dòng)睡化氧化階段，吸氧速度急 吸氧速度恒定，橡膠II劇增大，過氧化氫累積到最大值,

3、 WWW# ； 邂橡匚霄后期橡膠深度氧化變質(zhì)，喪失使 膠的作用期。用價(jià)值。C “熱、光.氧- 頭麗礫TR + HROOH RO + OH引發(fā):傳遞:R + 6 ROO -4.2.1熱氧老化反應(yīng)的全過程2RQOH RO + ROO + H2OROO - + RH* ROOH + R 4 RO + RHROH + R OH + RH R + H2O 終止:R + R R-RRO + R ROR.RO + RO ROORROO + ROO 穩(wěn)定產(chǎn)物2020/4/14 + 耳龍|章鞍良爾K護(hù)體系R + ROO ROOR以分子鏈降解為主、匕ch3*zh3ch2-c= chch uh/= ch-ch2-o

4、2( R)ch2-c= chch ch2-?= uh-uh2占0(POO-)lPH ch31 CH CH2- b a。 衣熱、光、為推羈忑化與肘矗農(nóng)分子先在 最貓a丈斷裂，引發(fā)鋌式反應(yīng)。生膠分子結(jié)構(gòu)的影響*4-7咅種檢成的耐熱性 . (0耐熱氧老化禪性體. .fA廠丙師站膠:，氯牝票乙畑三元乙丙橡膠丁基標(biāo)膠氯諄穩(wěn)膠(二元)鹵化丁基橡膠(2)不耐熱氧老化彈性體天然統(tǒng)HW；心川廠丄釣么乞化J iKfcte伉顧丁權(quán)膠丁睛標(biāo)膠雙鍵上有無取代基或取代基極 性不同，其耐熱氧化性不同。ACM $2施賛/餛進(jìn)刑橡脇耐壽溫啥解能力。主要取決于分子鏈上 化學(xué)鍵解禽能的壽低；受側(cè)基的彩響很犬； 當(dāng)主鏈碳原子上連接不

5、同原子肘，熱穩(wěn)定性 不同。4-3學(xué)的NMtt2W *M ft/(kj/moi) ft/(kj/md)為+ F884 42YH2+CH2CO2808+0872-726CH3CH2+CH2CH3 -325B + Of688CHS + SCH-305-o+co- + F521496YHCHHCH +H -H*163 （脫氫）Fj+ CF,517 “(c)H-kCHa(a) 142 (MM)5+h375- 384-/oYo 3P-0+ROH0.674.60:橡膠老必防護(hù)體4-3-3防老劑的結(jié)構(gòu)與防護(hù)效能的關(guān)系.飛自由基終止型0nhch30.450.01取代基不同，抑制氧化的能力不同。推電子取代基（甲基

6、、叔丁基、甲氧基等）的導(dǎo) 入，可顯著地提高抑制氧化的能力；口吸電子取代基（硝基、竣基、鹵基等）的導(dǎo)入， 降低抑制氧化的能力。苯酚對(duì)位取代基支化程度越高，防護(hù)效能下降。4 s :.,分解過氧化物型dr抑制效能主要取決于防老劑是否彖易氧化成 為單氧化衍生物，以及該衍生物是否具有最佳穩(wěn)定 性；凡對(duì)這兩種行為產(chǎn)生影響的結(jié)構(gòu)，都彩響著 抑制效能.防老劑并用 防護(hù)效 果等于各自 作用的效果* rK瓷第.T* :a*.懺云驢d” 鏤，沖*券h 厶 AT時(shí)丁廠4丁初卩奩并用r后，防護(hù)效1,果小于各自L祜用的效果J和防老劑并 用后防 護(hù)效果大 于各自作 用的效果和4.3.4防老劑的并用與協(xié)同效應(yīng)“ 、7.X自由

7、基終止型破壞氫過氧化物型 自由基終止型紫外線吸收劑 第四金屬離灑哋佬劑+抑制臭氧老化型HDPA Ib.Ew、fffrMS0. 10.085 060.040.020.0MB.MBT礪欄笊JH/ (mcil/lcKJ35疏化膠在200T何化時(shí)心叫I；力.聽嚴(yán)罟附協(xié)同效皿巧配比的爐解偉25507510090C時(shí)反應(yīng)時(shí)間/h4-34防老劑在含銅天然硫化膠90t氧化時(shí)的協(xié)同效應(yīng)1 一含200ppm銅；2在1中加入2份，防老劑MB/ 3在1中加入2份防老劑D;4在1中加入1份防老劑MB和1份防老劑D;5在1中加入2份防老劑WSP;I瘢瘓巧廉測(cè)胡1份防老劑WSP和1份防老劑ME臭氧老化特征：只在與更氧接融的

8、表面層進(jìn)彳 形成一層類似噴霜狀的灰自色硬脆膜，產(chǎn)以 龜裂時(shí)，裂紋方向與受力方向垂直。橡膠種類：雙鍵含量.取代基mw臭氧濃度第四章橡膠禺威變溫度7和用石蠟等覆蓋或涂刷橡膠表面 在橡膠中加入蠟與耐臭氧的聚合物并用/II Lz r$|LaiRiir I J I .m I | J I rj R 4 K.! I V/J Ij I J I. . Jj I 1 1 I I4.5橡膠的其它老化及防護(hù)T、.;/ :二-V r? -、；. V :V 亠*、亠 Z3r 亠.亠 3i， WSj指在交變應(yīng)力或應(yīng)雯作用下，橡膠煬理機(jī)械性能逐斯變壞，以玫最后喪央使用價(jià)值的現(xiàn)象。機(jī)械破壞理論、力化學(xué)理論:加入防疲勞防老劑:、金屬離子的催化氧化1、橡膠中金屬離子的來源：生膠的制址過穆中混入;(2) 制品的加工過程中混入；(3) 制品的使角過程中混入、種類：鋁儘頜洛鎘銅鉛朋餘磷鉀鈉鍛錫鈦帆2、金屬離子對(duì)橡膠的催化氧化mi%表429刪NR敝躺魅伽瓣亠丄(70V, KO2.1MPam) ./i、丄_028.525.724.62290.0000128.525.025.722.70.D001.28.523.924.622.20,000528.525.122.519.20.W128.524.621416.70.005”27