三萜類化合物

1、培訓(xùn)資料-三萜類化合物,中藥化學(xué),授課教師：陶曙紅 中藥化學(xué)與分析系,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,第八章 三萜類化合物,triterpenoids,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,1、掌握達(dá)瑪烷型、齊墩果烷型、烏蘇烷型、羽扇豆烷型的結(jié)構(gòu)特征和典型實(shí)例。,教學(xué)要求,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2、掌握三萜類化合物的溶解性、顯色反應(yīng)及皂苷的特性。,3、熟悉三萜類化合物及三萜皂苷的提

2、取分離方法。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,4、了解三萜類化合物的分布、生物活性及分類，甘遂烷型、葫蘆烷型、木栓烷型和其他類型的結(jié)構(gòu)特征。,5、了解三萜類化合物的紫外光譜和核磁共振譜的特征。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,環(huán)與環(huán)之間的順?lè)醇?、?gòu)型,兩個(gè)環(huán)共用的碳上連接的基團(tuán)方向相同為順式，反之，為反式。,環(huán)上基團(tuán)向上，伸出紙面向外的為構(gòu)型，向內(nèi)的為構(gòu)型。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合

3、物,R/S構(gòu)型,按次序規(guī)則 OHCOOHCH3H 反時(shí)針排列，S型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,BrC2H5CH3H 順時(shí)針排列，R型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,費(fèi)歇爾投影式標(biāo)定R,S構(gòu)型，橫變豎不變 （指最小基團(tuán)在橫鍵或豎鍵）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,11,20(30),4,20,22,雙鍵表示法,雙鍵位于11、12號(hào)碳上 雙鍵位于20、30號(hào)碳上 雙鍵位于4、5號(hào)碳

4、， 20，21號(hào)碳，22，23號(hào)碳。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,三萜的定義 由30個(gè)碳原子組成的萜類化合物，分子中有6個(gè)異戊二烯單位，通式(C5H8)6 。,第一節(jié) 概述,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,三萜的存在形式 游離態(tài)：稱為三萜皂苷元。 苷：水溶液振搖產(chǎn)生持久性肥皂樣泡沫，故又稱三萜皂苷，又因多具有羧基，又稱為酸性皂苷。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,分布：菌類、蕨類、單

5、子葉、雙子葉植物、動(dòng)物及海洋生物中均有分布，尤以雙子葉植物中分布最多。 主要分布于菊科、石竹科、五加科、豆科、遠(yuǎn)志科、桔?？萍靶⒖啤：腥祁惓煞值闹兴幱腥藚?、三七、甘草、柴胡、黃芪、桔梗、川楝皮、澤瀉、靈芝等。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,生物合成途徑,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,分類依據(jù)：根據(jù)碳環(huán)的有無(wú)和多少 一、鏈狀三萜 二、單環(huán)三萜 自學(xué) 三、雙環(huán)三萜 四、三環(huán)三萜 五、四環(huán)三萜 六、五環(huán)三萜,第二節(jié) 結(jié)構(gòu)和分類,廣東藥學(xué)院 Guangd

6、ong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,五、四環(huán)三萜,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,具有環(huán)戊烷駢多氫菲的基本母核；,17位碳上有一個(gè)由8個(gè)碳原子組成的側(cè)鏈； 一般母核有5個(gè)甲基；4，10，14，13or 8,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,四環(huán)三萜的類型： 1、羊毛脂烷型（lanostane） 2、大戟烷型（euphane） 3、達(dá)瑪烷型（dammarane） 4、葫蘆素烷型（cucurbitane） 5、原萜烷型（

7、protostane） 6、楝烷型（meliacane） 7、環(huán)菠蘿蜜烷型，環(huán)阿爾廷型，環(huán)阿屯烷 （cycloartane）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,A/B，B/C，C/D為反式；10，13 ，14 ，17,C-20為R構(gòu)型。,1、羊毛脂烷型（lanostane）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,靈芝：多孔菌科真菌赤芝或紫芝的干燥子實(shí)體，具有補(bǔ)中益氣，延年益壽的名貴中藥。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College

8、,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,13,14, 17,2、大戟烷型（euphane）,羊毛脂烷型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3、達(dá)瑪烷型（dammarane）,結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是A/B、B/C、C/D環(huán)均為反式, C8,10-CH3,C13-H, C17，C20構(gòu)型為R或S。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,來(lái)源：五加科植物人參的干燥根，名貴中藥。 功效：補(bǔ)五臟，安

9、精神，定魂魄，止驚悸，除邪氣，明目，開(kāi)心益智，久服輕身延年。 神農(nóng)本草經(jīng),人參,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參中的人參皂苷(ginsenosides):,R1 R2 20(S)-原人參二醇 H H 人參皂苷Ra1 glc(21)glc glc(61)ara(p)(41)xyl 人參皂苷Ra2 glc(21)glc glc(61)ara(f)(41)xyl 人參皂苷Rb1 glc(21)glc glc(61)glc 人參皂苷Rb2 glc(21)glc glc(61)ara(p) 人參皂苷Rc glc(21)glc gl

10、c(61)ara(f) 人參皂苷Rd glc(21)glc glc 人參皂苷Rg3 glc(21)glc H 人參皂苷Rh2 glc H,人參皂苷人參二醇型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,R1 R2 20(S)-原人參三醇 H H 人參皂苷Re glc(21)rha glc 人參皂苷Rf glc(21)glc H 人參皂苷Rg1 glc glc 人參皂苷Rg2 glc(21)glc glc 人參皂苷Rh1 glc H,人參皂苷人參三醇型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料

11、-三萜類化合物,酸棗仁：鼠李科植物酸棗的成熟種子，有鎮(zhèn)靜、安定等作用。,酸棗仁皂苷,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,5, 8-H, 10-H，9-CH3,4、葫蘆素烷型（cucurbitane）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,羅漢果甜素：來(lái)源于清肺利咽、止咳化痰. 一種甜味劑，0.02溶液比蔗糖約甜256倍，可做調(diào)味劑。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,雪膽屬分得，臨床用于治療急性痢疾

12、、肺結(jié)核、慢性支氣管炎。,雪膽甲素:R=Ac 乙素:R=H,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,適應(yīng)癥：上呼吸道感染、急性扁桃體炎、腮腺炎、咽炎、急慢性支氣管炎、肺炎、急性尿道感染、急慢性子宮附件炎、盆腔炎、急性胃炎、腸炎、細(xì)菌性痢疾、鼻竇炎、中耳炎、結(jié)膜炎、角膜炎、皮膚和軟組織感染、牙根周圍炎、骨關(guān)節(jié)炎。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,10,14-CH3 ，8-CH3 ,C20(S),5、原萜烷型（protostane）,廣東藥學(xué)院 Guangdong P

13、harmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,澤瀉萜醇A 澤瀉萜醇B 降低血清膽固醇，治療高血脂癥。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,6、楝烷型（meliacane）,特點(diǎn)：總稱為楝苦素類，由26個(gè)碳組成 8,14-H,13,17,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,川楝皮為驅(qū)蛔藥，川楝素和異川楝素均高度氧化態(tài),有驅(qū)蛔作用，但異川楝素的毒性遠(yuǎn)比川楝素大。,川楝素 異川楝素,四氫呋喃環(huán),廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceuti

14、cal College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,功效：驅(qū)蛔蟲(chóng)，消積健脾。用于小兒疳積，消化不良，脾胃虛弱。,組成：苦楝皮，使君子肉，雷丸，榧子，海螵鞘，小茴香，蓮子，徐長(zhǎng)卿，爐甘石（煅，水飛），雞內(nèi)金,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,生物殺蟲(chóng)劑,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,7、環(huán)菠蘿蜜烷型（cycloartane）,有5個(gè)碳環(huán),10位甲基與9位脫氫形成三元環(huán),又叫環(huán)阿屯烷型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,

15、培訓(xùn)資料-三萜類化合物,R1 R2 R3 環(huán)黃芪醇 H H H 黃芪苷I xyl(2,3-diAc) glc H 黃芪苷V glc-xyl H glc 黃芪苷VII xyl glc glc (自然界發(fā)現(xiàn)的第一個(gè)三糖鏈三萜苷),黃芪醇,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,1、齊墩果烷型（oleanane） 2、烏蘇烷型（ursane） 3、羽扇豆烷型（lupane） 4、木栓烷型（friedelane）,六、 五環(huán)三萜,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-

16、三萜類化合物,又叫香樹(shù)脂烷型 基本骨架是多氫蒎的五環(huán)母核 A/B,B/C,C/D為反式， D/E為順式 母核上有8個(gè)甲基 雙鍵多在11或12位,1、齊墩果烷型（oleanane）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,齊墩果酸首先由木樨科油橄欖（齊墩果）的葉子中分得，廣泛分布于植物界。 齊墩果酸具有降轉(zhuǎn)氨酶作用，是治療急性黃膽性肝炎和慢性肝炎的有效藥物。,齊墩果,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical Col

17、lege,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,急、慢性肝炎的輔助治療,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,甘草中含有甘草酸和甘草次酸。甘草酸臨床用于抗炎和肝炎的治療。同時(shí)，對(duì)癌細(xì)胞、艾滋病有強(qiáng)的抑制作用，能增加人體免疫功能，而且也是很好的食品添加劑和香料基料。,甘草,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2gluA,甘草酸 甘草次酸,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,主要成分是甘草酸苷、甘氨酸、蛋氨酸。 治療慢

18、性肝病，改善肝功能異常?？捎糜谥委煗裾?、皮膚炎、斑禿。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,柴胡皂苷 從柴胡屬植物中已分得近100個(gè)三萜皂苷，均為齊墩果烷型。（疏散退熱，舒肝升陽(yáng)）,遠(yuǎn)志皂苷 從遠(yuǎn)志屬植物中已分得80多個(gè)皂苷。（安神益智、祛痰，消腫等） 土貝母苷甲 自然界首例糖鏈以環(huán)狀結(jié)構(gòu)連接的皂苷,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,土貝母苷甲,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,又叫香樹(shù)脂烷型或

19、熊果烷型。,2、烏蘇烷型（ursane）,齊墩果烷型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,來(lái)源于木犀科植物女貞葉中，熊果酸又名烏蘇酸。具有鎮(zhèn)靜、抗炎、抗菌、抗氧化、抗糖尿病、抗?jié)儭⒔档脱牵鼓[瘤等多種生物學(xué)效應(yīng)。,熊果酸（Ursolic acid）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,E環(huán)為五元碳環(huán) D/E為反式 19位有異丙基以構(gòu)型取代 雙鍵（C20/30）,3、羽扇豆烷型（lupane）,E,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical C

20、ollege,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,代表化合物,羽扇豆醇：R=CH3 白樺脂醇：R=CH2OH 白樺脂酸：R=COOH 白樺脂醛：R=CHO,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,4、木栓烷型（friedelane）,由齊墩果烯經(jīng)甲基移位轉(zhuǎn)變而來(lái)。與其他類型五環(huán)三萜皂苷相比，最明顯的區(qū)別在于4位只有一個(gè)甲基。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,雷公藤酮：對(duì)類風(fēng)濕疾病有獨(dú)特療效。,失去25位甲基的木栓烷型衍生物。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceu

21、tical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,烏蘇烷型,齊墩果烷型,羽扇豆烷型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,5、羊齒烷型和異羊齒烷型 6、何帕烷型和異何帕烷型 7、其他類型,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,一、物理性質(zhì) 1.性狀： 苷元有較好晶型，皂苷多為無(wú)定形粉末。 皂苷多數(shù)具有苦而辛辣味， 其粉末對(duì)人體黏膜具有強(qiáng)烈刺激性，但甘草皂苷有顯著而強(qiáng)的甜味，對(duì)黏膜刺激性弱。 皂苷還具吸濕性。,第三節(jié) 理化性質(zhì),廣東藥學(xué)院 Guangdong Phar

22、maceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2熔點(diǎn)與旋光性 游離三萜類化合物有固定的熔點(diǎn) ,皂苷的熔點(diǎn)都較高，但有的常在熔融前即被分解，因此無(wú)明顯的熔點(diǎn)，一般測(cè)得的大多是分解點(diǎn)。 三萜類化合物均有旋光性。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3.溶解度 游離三萜： 易溶于石油醚、乙醚、氯仿、甲醇等。 皂苷：含水丁醇或戊醇溶解性較好， 因此常將正丁醇作為提取分離皂苷的溶劑。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,4.表面活性與發(fā)泡性 親水性基團(tuán)為糖，

23、親脂性基團(tuán)為苷元，當(dāng)二種基團(tuán)比例適當(dāng)時(shí)具有表面活性。皂苷水溶液經(jīng)強(qiáng)烈振搖能產(chǎn)生持久性的泡沫，且不因加熱而消失。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,二、化學(xué)性質(zhì),1、顏色反應(yīng) 1）醋酐-濃硫酸反應(yīng)（Liebermann-Burchard） 示意圖 2）五氯化銻反應(yīng)（Kahlenberg） 20五氯化銻的氯仿溶液，6070 顯藍(lán)色、灰藍(lán)色、灰紫色,黃紅紫藍(lán)褪色,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3）三氯醋酸反應(yīng)（Rosen-Heimer） 25三氯醋酸乙醇溶液，1

24、00 顯紅色，漸變?yōu)樽仙疽鈭D 4）氯仿-濃硫酸反應(yīng)（Salkowski）示意圖 5）冰醋酸-乙酰氯反應(yīng)（Tschugaeff） 淡紅或淡紫色,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2、沉淀反應(yīng),皂苷/水 + 金屬鹽類 沉淀 （金屬鹽類鉛鹽、鋇鹽、銅鹽等） *利用此性質(zhì)進(jìn)行提取和分離，此法現(xiàn)已不用,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3、皂苷的水解 1、酸水解 2、乙酰解 3、 Smith降解 4、 酶解 5、糖醛酸苷鍵的裂解 6、酯苷鍵的水解,廣東藥學(xué)院 Guan

25、gdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,4、溶 血 作 用,皂苷又稱皂毒類（sapotoxins），是指其有溶血作用。 皂苷的水溶液大多能破壞紅細(xì)胞而有溶血作用（不能靜脈注射給藥）,皂苷水溶液肌肉注射易引起組織壞死，口服則無(wú)溶血作用。（可能在腸胃不被吸收的原故）,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,溶血機(jī)理,并非所有的皂苷都產(chǎn)生溶血現(xiàn)象，如：人參總皂苷,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,1、醇提法,藥材,甲醇或乙醇提取

26、回收溶劑,浸膏,水分散，依次用石油醚，氯仿或乙醚或乙酸乙酯，正丁醇萃取,石油醚液,氯仿液,正丁醇液,水液,（脂溶性雜質(zhì)）,（游離三萜）,（總皂苷）,（水溶性雜質(zhì)）,第四節(jié) 提取分離,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參總皂苷的提取分離,人參粗粉,95乙醇室溫浸泡或回流提取,提取液,減壓回收乙醇,浸膏,適量水分散，乙醚萃取,水層,乙醚層（脂溶性成分）,飽和正丁醇萃取，回收溶劑,正丁醇萃取物,適量乙醇溶解，加入大量丙酮，沉淀，過(guò)濾,沉淀,丙酮洗滌，減壓抽干,人參總皂苷,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2、酸水解，有機(jī)溶劑萃取法（得苷元）

27、,含酸的醇溶液回流提取,氯仿液 （總苷元),藥材,水解液,加水稀釋，回收至無(wú)醇味，氯仿萃取,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參皂苷苷元的提取分離,人參總皂苷,含7鹽酸的50乙醇回流提取4小時(shí),加水稀釋，回收至無(wú)醇味，氯仿萃取,氯仿液 （總苷元),硅膠柱色譜,齊墩果酸，人參二醇，人參三醇,水解液,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,柴胡皂苷的提取分離,柴胡粉末,含5吡啶的甲醇提取，回收溶劑,浸膏,水分散，正丁醇萃取,正丁醇液,加入乙醚,沉淀（皂苷粗品）,柱色譜

28、,柴胡皂苷純品,3、堿水提取法,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,分離方法 1、分級(jí)沉淀法 醇溶，乙醚或丙酮沉淀 此法簡(jiǎn)單，但難分離完全，得到純品。,2、膽甾醇沉淀法 膽甾醇復(fù)合物乙醚回流提取，去除膽甾醇，得皂苷。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3、色譜分離法 吸附色譜：硅膠、氧化鋁 大孔吸附樹(shù)脂 凝膠色譜：分子篩，sephadex LH20 分配色譜 高效液相色譜:正相和反相(Rp-18, Rp-8),廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceut

29、ical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,一、理化檢識(shí) 泡沫試驗(yàn):藥材加水，煮沸，濾液振搖，產(chǎn)生持久性泡沫。,第五節(jié) 三萜類化合物的檢識(shí),顯色反應(yīng)： Liebermann-Burchard,溶血試驗(yàn),廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,二、色譜檢識(shí) 薄層色譜 紙色譜,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,查閱同屬植物的化學(xué)成分研究報(bào)道 顏色反應(yīng)：初步推測(cè)是否為三萜及其皂苷 （醋酐濃硫酸+Monish反應(yīng)） 苷鍵裂解成苷元和糖，分別進(jìn)行研究。 波譜法,第六節(jié)

30、結(jié)構(gòu)研究,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,一、紫 外 光 譜（UV）,多數(shù)三萜類化合物不產(chǎn)生紫外吸收。 可判斷齊墩果烷型三萜化合物結(jié)構(gòu)中的雙鍵類型。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,只有一個(gè)孤立雙鍵：205250nm（w）,有,不飽和羰基：242250nm,異環(huán)共軛雙烯：240，250，260nm,同環(huán)共軛雙烯：285nm,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,二、質(zhì)譜（MS）,廣東藥學(xué)院 G

31、uangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3、羽扇豆醇型三萜,C3H7,-,+ .,M-43,游離三萜：EI-MS,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,三萜皂苷,場(chǎng)解析質(zhì)譜（FD-MS） 快原子轟擊質(zhì)譜（FAB-MS） 電子噴霧質(zhì)譜（ESI） 二級(jí)離子質(zhì)譜（SI-MS） 飛行時(shí)間質(zhì)譜（TOF-MS）,難揮發(fā)性,EI-MS ?,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,1081-162,919-162,757,757-146,

32、Glu,Glu,Rha,Ara,611-132,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,（三）核磁共振,1.1H-NMR,三萜及其苷中的主要信息： 甲基質(zhì)子 連氧碳上的質(zhì)子 烯氫質(zhì)子 糖端基質(zhì)子,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,在1H-NMR譜的高場(chǎng)出現(xiàn)多個(gè)甲基單峰是三萜類化合物的最大特征. 一般-CH3質(zhì)子信號(hào)0.625-1.50 0.5-2.0 出現(xiàn)堆積成山形的亞甲基信號(hào),廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-

33、三萜類化合物,齊墩果酸,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,齊墩果酸,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,其他NMR技術(shù) DEPT 1H-1HCOSY（HOCH2-CH3） HMQC（異核多量子相關(guān)譜）C-H HMBC（異核多鍵相關(guān)譜）C-H TOCSY（同核全相關(guān)譜）H-H(偶合體系) HSQC-TOCSY（異核單量子全相關(guān)譜） C-H,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人 參,來(lái)源：五加科植物

34、人參的干燥根，名貴中藥。 功效：大補(bǔ)元?dú)猓a(bǔ)脾益肺，生津、安神等。 炮制品：生曬參，糖參，紅參，凍干參 成分：人參皂苷（ginsenosides GS,5，40多種），多糖，揮發(fā)油，蛋白質(zhì)，多肽，有機(jī)酸等。,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參皂苷在人參不同部位的含量 主根：2-7 側(cè)根：6.5-12 須根：8.5-11.5 人參葉：7.6-12.6 花蕾：15 種子：0.7,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,1、結(jié)構(gòu)類型,人參二醇型A型,人參三醇型B型,齊墩果酸型C型,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參二醇型A型 人參三醇型B型 齊墩果烷

35、型C型 人參皂苷Ro,人參皂苷Ra1、Ra2、 Rb1、Rb2、Rc、Rd、Rg3、Rh2等,人參皂苷Re、Rf、Rg1、Rg2、Rh1等,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2、生物活性,Rh2：具有抑制癌細(xì)胞向其它器官轉(zhuǎn)移，增強(qiáng)機(jī)體 免疫力，快速恢復(fù)體質(zhì)的作用。 Rg3：具有抑制癌細(xì)胞浸潤(rùn)、腫瘤細(xì)胞轉(zhuǎn)移、促 進(jìn)腫瘤細(xì)胞凋亡、抑制腫瘤細(xì)胞生長(zhǎng)等作用。 Rg1：可快速緩解疲勞、改善學(xué)習(xí)記憶、延緩衰 老，具有興奮中樞神經(jīng)作用。 Rb1：具有抑制中樞神經(jīng)和安定作用。 Rh：具有抑制中樞神經(jīng)、催眠作用，鎮(zhèn)痛、安神、,廣東藥學(xué)院 Gua

36、ngdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,Rg2：具有抗休克作用，快速改善心肌缺血和缺 氧，治療和預(yù)防冠心病。 Rb3：可增強(qiáng)心肌功能，保護(hù)人體自身免疫系統(tǒng)。 可用于治療心肌收縮性衰竭。 Rh1：具有促進(jìn)肝細(xì)胞增殖何促進(jìn)DNA合成的作用， 可用于治療和預(yù)防肝炎、肝硬化。 Ro：具有消炎、解毒、抗血栓作用。,總皂苷不溶血，A型抗溶血而B(niǎo)型溶血,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,人參根：本品按干燥品計(jì)算，含人參皂苷Rg1和人參皂苷Re的總量不得少于0.30%,人參皂苷Rb1不得少于0.20

37、%。 人參葉：本品含人參皂苷 Rg1和人參皂苷Re 的總量不得少于2.25%。,2010版藥典中人參含量測(cè)定要求,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,培元固本，補(bǔ)益氣血。與化療配合用藥，有助于提高原發(fā)性肺癌、肝癌的療效，可改善腫瘤患者的氣虛癥狀，提高機(jī)體免疫功能。,人參皂苷Rg3，10mg/粒 2000年獲得國(guó)家藥品監(jiān)督管理局頒發(fā)的試字號(hào)中藥一類新藥證書(shū)和生產(chǎn)批準(zhǔn)文號(hào)，上市銷售。 2003年轉(zhuǎn)正。,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,3、水解反應(yīng),廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,4、人參皂苷的提取分離,皂苷：正丁醇溶劑提取法 苷元：酸水解法,廣東藥學(xué)院 Guangdong Pharmaceutical College,培訓(xùn)資料-三萜類化合物,2gluA,甘草酸 甘草次酸,甘 草