有機(jī)合成與有機(jī)推斷題的解題方法和技巧

1、有機(jī)合成與有機(jī)推斷題的解題方法和技巧有機(jī)合成與有機(jī)推斷是高考的熱點(diǎn)，是命題者的保留題目，預(yù)測今后將繼續(xù)成為有機(jī)部分化學(xué)試題的主要考點(diǎn)，并且有可能逐步走向綜合性、信息化、能力型方向發(fā)展。而如何解有機(jī)合成與有機(jī)推斷題是有機(jī)化學(xué)的重點(diǎn)內(nèi)容之一，也是大家在復(fù)習(xí)中應(yīng)予以關(guān)注的重點(diǎn)內(nèi)容之一。一、有機(jī)合成與有機(jī)推斷題的特點(diǎn)1、 命題形式上多以框圖的形式給出烴及烴的衍生物的相互轉(zhuǎn)化關(guān)系，考查反應(yīng)方程式的書寫、判斷反映類型、分析各種物質(zhì)的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和所含的官能團(tuán)、判斷和書寫同分異構(gòu)體等；或是給出一些新知識(shí)和信息，即信息給予試題，讓學(xué)生現(xiàn)場學(xué)習(xí)再遷移應(yīng)用，結(jié)合所學(xué)知識(shí)進(jìn)行合成與推斷，考查學(xué)生的自學(xué)及應(yīng)變能力。2、

2、命題內(nèi)容上常圍繞乙烯、苯及其同系物、乙醇、乙醛等這些常見物質(zhì)的轉(zhuǎn)化和性質(zhì)為中心來考查。二、有機(jī)合成與有機(jī)推斷題的解題思路解有機(jī)合成與有機(jī)推斷題，主要是確定官能團(tuán)的種類和數(shù)目，從而得出是什么物質(zhì)。首先必須全面掌握有機(jī)物的性質(zhì)及有機(jī)物間相互轉(zhuǎn)化的網(wǎng)絡(luò)，在熟練掌握基礎(chǔ)知識(shí)的前提下，審清題意（分清題意，弄清題目的來龍去脈、掌握題意）、用足信息（準(zhǔn)確獲取信息，并遷移應(yīng)用）、積極思考（判斷合理，綜合推斷） ，從中抓住問題的突破口，即抓住特征條件（特殊性質(zhì)和特征反應(yīng)） ，再從突破口向外發(fā)散，通過正推法、逆推法，剝離法，分層推理法等得出結(jié)論，最后做全面的檢查，驗(yàn)證結(jié)論是否符合題意。三、有機(jī)合成與有機(jī)推斷題的解

3、題技巧1、 準(zhǔn)確把握官能團(tuán)的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)，快速尋找試題的切入口例 1、（ 2003 年全國）根據(jù)圖示填空NaHCO 3Ag(NH 3)2+ ， OHBr2ABCDD 的碳鏈沒有支鏈 H 2Ni （催化劑）EH +FC4H 6O2（ 1）化合物 A 含有的官能團(tuán)是F 是環(huán)狀化合物。（ 2） 1 mol A 與 2 mol H 2 反應(yīng)生成1 mol E ，其反應(yīng)的化學(xué)方程式是。（ 3）與 A 具有相同官能團(tuán)的 A 的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式是。（ 4） B 在酸性條件下與 Br2 反應(yīng)得到 D， D 的結(jié)構(gòu)簡式是。（ 5） F 的結(jié)構(gòu)簡式是。由 E 生成 F 的反應(yīng)類型是。解析： 由 A 與 NaHC

4、O 3 溶液反應(yīng)可以確定A 中有 COOH ；由 A 與 Ag(NH 3)2+ 、OH 反應(yīng)可知 A中含有 CHO ；綜合 E 到 F 的反應(yīng)條件、 E 中含 COOH 、 F 的分子式及是一個(gè)環(huán)狀化合物，可以推測 F 是一個(gè)環(huán)酯， E 分子中的 OH 來自于 CHO 與 H 2 的加成，而 1 mol A 與 2 mol H 2 反應(yīng)生成1 molE，所以 A 中還含有一個(gè)碳碳雙鍵。 A 經(jīng) E 到 F 的過程中只有成環(huán)而無碳原子的增減，所以A 中也只含有 4 個(gè)碳原子； A 經(jīng) B 到 D 的反應(yīng)過程中沒有碳鏈的改變，所以A 分子的碳鏈結(jié)構(gòu)中也沒有支鏈；結(jié)合 A 中的官能團(tuán)可以確定 A 的

5、結(jié)構(gòu)簡式為： OHC CHCH COOH 。1 mol A 與 2 mol H 2 發(fā)生加成反應(yīng)，分別是碳碳雙鍵、醛基的加成。與 A 具有相同官能團(tuán)的A 的同分異構(gòu)體應(yīng)該有一個(gè)支鏈。B 在酸性條件下，由鹽生成了酸，結(jié)構(gòu)中的碳碳雙鍵再與Br 2 發(fā)生了加成反應(yīng)。答案：（1）碳碳雙鍵，醛基，羧基Ni（ 2） OHC CH=CH COOH + 2H 2HO CH2 CH 2 CH 2 COOH（ 3）CHO（ 4）HOOC CH CH COOHCH 2CCOOHBrBrOO（5） CH2C O或O酯化反應(yīng)CH2CH 2反思： 由轉(zhuǎn)化過程定“結(jié)構(gòu)片斷”或官能團(tuán)，將多個(gè)“結(jié)構(gòu)片斷” 、官能團(tuán)、碳鏈等綜合

6、確定未知物的結(jié)構(gòu)，是從有機(jī)物轉(zhuǎn)化框圖中確定有機(jī)物最實(shí)用的一種方法?！咀兪?】（1）具有支鏈的化合物A 的分子式為C4H9O2，A 可以使 Br 2 的四氯化碳溶液褪色。1molA 和1mol NaHCO 3 能完全反應(yīng)，則A 的結(jié)構(gòu)簡式是。寫出與 A 具有相同官能團(tuán)的 A 的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式。（ 2）化合物 B 含有 C、 H、 O 三種元素，分子量為 60，其中碳的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為60%，氫的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為13.3%。 B 在催化劑 Cu 的作用下被氧氣氧化成C， C 能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，則 B 的結(jié)構(gòu)簡式是（ 3） D 在 NaOH 水溶液中加熱反應(yīng)，可生成A 的鈉鹽和 B，相應(yīng)反應(yīng)的化學(xué)方程式

7、是2、 根據(jù)特殊反應(yīng)條件推斷反應(yīng)條件可能官能團(tuán)濃硫酸醇的消去（醇羥基）酯化反應(yīng)（含有羥基、羧基）稀硫酸酯的水解（含有酯基）二糖、多糖的水解NaOH 水溶液鹵代烴的水解酯的水解NaOH 醇溶液鹵代烴消去（X ）H2、催化劑加成 (碳碳雙鍵、碳碳叁鍵、醛基、羰基、苯環(huán))O2/Cu、加熱醇羥基（ CH2OH、 CHOH ）Cl 2(Br 2)/Fe苯環(huán)Cl 2(Br 2)/ 光照烷烴或苯環(huán)上烷烴基堿石灰 / 加熱R COONa例 2：（ 2004 年廣東）根據(jù)下面的反應(yīng)路線及所給給信息填空。ClCl 2，光照NaOH ，乙醇Br2 的 CCl 4 溶液BA（一氯環(huán)己烷）（ 1）A 的結(jié)構(gòu)簡式是，名稱

8、是。（ 2）的反應(yīng)類型是。的反應(yīng)類型是。（ 3）反應(yīng)的化學(xué)方程式是。解析： 本題主要考查了有機(jī)物轉(zhuǎn)化過程中官能團(tuán)（Cl ）的引入和消去，推斷的方法是結(jié)合反應(yīng)條件和轉(zhuǎn)化前后物質(zhì)的結(jié)構(gòu)。從反應(yīng)的條件和生成物的名稱、結(jié)構(gòu)分析，該反應(yīng)是取代反應(yīng)，A 是環(huán)己烷。對(duì)比物質(zhì)結(jié)構(gòu)和反應(yīng)條件，反應(yīng)是鹵代烴的消去反應(yīng)，生成了碳碳雙鍵。從物質(zhì)中所含的官能團(tuán)和反應(yīng)物來看，反應(yīng)是烯烴的加成反應(yīng)，同時(shí)引入了兩個(gè)Br ，生成的 B 是鄰二溴環(huán)己烷；而反應(yīng)是消去反應(yīng)，兩個(gè) Br 同時(shí)消去，生成了兩個(gè)碳碳雙鍵。答案：（ 1）；環(huán)己烷（2）取代反應(yīng) ；加成反應(yīng)Br（ 3）Br 2NaOH 乙醇+ 2NaBr + 2H 2O反思：

9、 在學(xué)習(xí)有機(jī)的性質(zhì)、變化的過程中要主動(dòng)歸納、構(gòu)建官能團(tuán)的引入和消去的規(guī)律方法。如：小結(jié)中學(xué)常見的引入 OH 的方法和典型反應(yīng)、碳碳雙鍵向其它官能團(tuán)轉(zhuǎn)化的方法和典型反應(yīng)等?！咀兪健?1、（ 1）化合物 A （ C4H100）是一種有機(jī)溶劑。 A 可以發(fā)生以下變化：Cl 2濃 H2SO 4B r 2EBAD光CCl4NaC A 分子中的官能團(tuán)名稱是 _； A 只有一種一氯取代物B。寫出由A 轉(zhuǎn)化為 B 的化學(xué)方程式_ ； A 的同分異構(gòu)體F 也可以有框圖內(nèi)A 的各種變化，且F 的一氯取代物有三種。F 的結(jié)構(gòu)簡式是 _ 。（ 2）化合物“ HQ”（ C 6 H 6O2 ）可用作顯影劑， “ HQ”可

10、以與三氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)?！?HQ ”還能發(fā)生的反應(yīng)是（選填序號(hào)）_ 。加成反應(yīng)氧化反應(yīng)加聚反應(yīng)水解反應(yīng)“ HQ”的一硝基取代物只有一種。“ HQ”的結(jié)構(gòu)簡式是_ 。（ 3）A 與“ HQ”在一定條件下相互作用形成水與一種食品抗氧化劑“TBHQ ”?！?TBHQ ”與氫氧化鈉溶液作用得到化學(xué)式為C10H 12O2Na2 的化合物?！?TBHQ ”的結(jié)構(gòu)簡式是 _ 。2堿存在下，鹵代烴與醇反應(yīng)生成醚（ROR）：KOHRX+ ROH - RO R +HX室溫化合物A 經(jīng)下列四步反應(yīng)可得到常用溶劑四氫呋喃，反應(yīng)框圖如下：請(qǐng)回答下列問題：（ 1） 1molA 和 1molH 2 在一定條件下恰好反

11、應(yīng)，生成飽和一元醇Y ，Y 中碳元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)約為65%，則Y 的分子式為_ 。A 分子中所含官能團(tuán)的名稱是_。A 的結(jié)構(gòu)簡式為_。（ 2）第步反應(yīng)類型分別為_ _ 。（ 3）化合物B 具有的化學(xué)性質(zhì)（填寫字母代號(hào)）是_ 。a 可發(fā)生氧化反應(yīng)b強(qiáng)酸或強(qiáng)堿條件下均可發(fā)生消去反應(yīng)b 可發(fā)生酯化反應(yīng)d催化條件下可發(fā)生加聚反應(yīng)（ 4）寫出 C、 D 和 E 的結(jié)構(gòu)簡式： C _ 、 D 和 E _ 。（ 5）寫出化合物C 與 NaOH 水溶液反應(yīng)的化學(xué)方程式：_.（ 6）寫出四氫呋喃鏈狀醚類的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：_.3、 根據(jù)典型反應(yīng)入手推斷發(fā)生的反應(yīng)可能官能團(tuán)能與 NaHCO 3 反應(yīng)的羧基能

12、與 Na2CO3 反應(yīng)的羧基、酚羥基能與 Na 反應(yīng)的羧基、酚羥基、醇羥基與銀氨溶液反應(yīng)產(chǎn)生銀鏡醛基含有 CHO 且 CHO 2Ag ，如醛類、甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、葡萄糖、果糖等。與新制氫氧化銅產(chǎn)生磚紅含有 CHO 且 CHO Cu2O，如甲酸、甲酸鹽、甲酸酯、色沉淀 （溶解）葡萄糖、果糖等。 （若溶解則含 COOH ）使溴水褪色含有 C=C 、 CC、或 CHO反應(yīng)的化學(xué)方程式是加溴水產(chǎn)生白色沉淀或遇Fe3+顯紫色酚類能使酸性KMnO 4 溶液褪色C=C 、CC、酚類或 CHO 、苯的同系物等例 3 ( 04 理綜 ) 科學(xué)家發(fā)現(xiàn)某藥物M 能治療心血管疾病是因?yàn)樗谌梭w內(nèi)能釋放一種“信使分

13、（ 3） 6.9子 ”D，并闡明了 D 在人體內(nèi)的作用原理。為此他們榮獲了1998 年諾貝爾生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎(jiǎng)。請(qǐng)回答下反思： 熟練掌握并理解常見的典型反應(yīng)的原理，并準(zhǔn)確遷移應(yīng)用于實(shí)際問題中是快速解答此類推斷題列問題：的關(guān)鍵，在復(fù)習(xí)中，一定要將此類反應(yīng)進(jìn)行一次全面的歸納、整理，以備考試所需。（ 1）已知 M 的分子量為 227，由 C、 H、 O、 N 四種元素組成， C、H 、N 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)依次為15.86%、【變式】 1、 1976年，科學(xué)家用 Pb磷化物催化二氧化碳和丁二烯反應(yīng)，可得到的產(chǎn)物之一甲的鍵線2.20%和 18.5%。則 M 的分子式是。D 是雙原子分子， 分子量為 30，則 D

14、的分子式為。（ 2）油酯 A 經(jīng)下列途徑可得到 M 。式為若有機(jī)物乙與甲互為同分異構(gòu)體，乙能與FeCl 3 溶液作用顯紫色，乙與適量新制Cu(OH) 2 的懸濁液在加熱的條件下可產(chǎn)生磚紅色沉淀圖中的提示：C2H 5OH+HO NO2C2H5O NO3+H2O硝酸硝酸乙酯反應(yīng)的化學(xué)方程式是。反應(yīng)的化學(xué)方程式是。（ 3） C 是 B 和乙酸在一定條件下反應(yīng)生成的化合物，分子量為134，寫出C 所有可能的結(jié)構(gòu)簡式。（ 4）若將 0.1 mol B 與足量的金屬鈉反應(yīng)，則需消耗g 金屬鈉。解析： 本題是一道信息遷移題，考查考生對(duì)油脂結(jié)構(gòu)的掌握，分析運(yùn)用正向逆向、發(fā)散收斂思維的能力。由題意可計(jì)算的M 分

15、子中的 C、H、O、N 原子個(gè)數(shù)分別為3、5、9、3，即 M 分子式為 C3H 5O9N 3；很顯然， D 應(yīng)為 NO 。解題（ 2）的突破口是反應(yīng)油脂的水解反應(yīng)。由油脂水解產(chǎn)物可知，B 肯定是甘油，所以 M 應(yīng)該是甘油與硝酸酯化生成的硝化甘油；同時(shí)，由于甘油（C3H8 O3）的式量為 92，而醇類物質(zhì)與乙酸發(fā)生酯化反應(yīng)每形成一個(gè)酯基結(jié)構(gòu)，分子量將增加 60，而此時(shí)產(chǎn)物 C 的分子量正好比 B 多 42，所以 C 應(yīng)該是乙酸甘油酯；因?yàn)?.1mol 的甘油中含0.3mol 羥基，則此時(shí)所需要的Na 的物質(zhì)的量也應(yīng)為 0.3mol 。答案：（ 1）C3H 5O9N 3NO（ 2）反應(yīng)的化學(xué)方程式

16、是回答下列問題：（ 1）有機(jī)物乙的分子式為 _ （ 2）一定條件下，1 mol 乙發(fā)生加成反應(yīng)所需H 2 的物質(zhì)的量最大等于 _mol 2、某芳香化合物A 的分子式為 C7 H 6O2 ，溶于 NaHCO3 水溶液，將此溶液加熱，能用石蕊試紙檢驗(yàn)出有酸性氣體產(chǎn)生。（ 1）寫出化合物 A 的結(jié)構(gòu)簡式。（ 2）依題意寫出化學(xué)反應(yīng)方程式（ 3） A 有幾個(gè)屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體，寫出它們的結(jié)構(gòu)簡式。4、根據(jù)計(jì)算進(jìn)行推斷例 3已知： CH 3CH 2OH乙酸CH3COOC 2H 5（相對(duì)分子質(zhì)量 46）（相對(duì)分子質(zhì)量88）自動(dòng)失水乙酸酐RCHO +H 2ORCH(OH) 2（不穩(wěn)定）現(xiàn)有只含碳、

17、氫、氧的化合物A F，有關(guān)它們的某些信息，已注明在下面的方框內(nèi)。A 可發(fā)生銀鏡反應(yīng)乙酸B 可發(fā)生銀鏡反應(yīng)選擇C 不發(fā)生銀鏡反應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量 190跟鈉反應(yīng)放出 H 2乙酸酐氧化可被堿中和選擇氧化乙醇 硫酸D 不發(fā)生銀鏡反應(yīng)乙醇E 不發(fā)生銀鏡反應(yīng)乙酸F 不發(fā)生銀鏡反應(yīng)相對(duì)分子質(zhì)量 106硫酸無酸性乙酸酐無酸性可被堿中和（ 1）在化合物A F 中有酯的結(jié)構(gòu)的化合物是。（ 2）寫出化合物A 和 F 的結(jié)構(gòu)簡式解析：解答本題可從下面幾方面入手：（ 1）弄懂題給信息（ 2）能發(fā)生銀鏡反應(yīng)說明分子內(nèi)含有醛基，醛基易被氧化；能和乙酸、乙酸酐發(fā)生酯化反應(yīng)說明分子內(nèi)含有羥基（羥基也能和鈉反應(yīng)產(chǎn)生H 2）；可被堿

18、中和、 能和乙醇在濃硫酸存在的條件下發(fā)生酯化反應(yīng)說明分子內(nèi)含有羧基。這樣可大致確定各物質(zhì)所含有的官能團(tuán)。 （3）利用題中的數(shù)據(jù)，已知 CHO 氧化為 COOH 式量增加16，若 A 物質(zhì)中只有 1 個(gè)醛基（若 1 個(gè)醛基不合理再討論多個(gè)醛基），采用逆向思維方式從CB ，從 DA ，推測 A 、B 的相對(duì)分子質(zhì)量為： M(A)=90 、M(B)=174 ，A 、 B 的相對(duì)分子質(zhì)量之差等于84，表示 A 醇羥基形成乙酸酯時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量的增加，而信息說明每個(gè)醇羥基形成乙酸酯時(shí)相對(duì)分子質(zhì)量增加42，由此推出A 中含 2 個(gè)醇羥基。經(jīng)過上述的推論再經(jīng)綜合分析可以得出結(jié)果。答案：（ 1）B 、 C、 E

19、、 F（ 2） A ： CH 2(OH)CH(OH)CHOB： CH 3COOCH-CH(OOCCH 3)-COOC 2H5解析： I 按照熱化學(xué)反應(yīng)方程式的書寫要求直接書寫，為：CH 3CH 2CHO(l)+4O 2(g) 3CO2(g)+3H 2O(l) ； H= 1815kJ/mol 。II 解答本小題需要緊緊抓住化學(xué)反應(yīng)規(guī)律：A B+C 的反應(yīng)是氧化反應(yīng)，屬題設(shè)信息的應(yīng)用，CF的反應(yīng)是氧化反應(yīng)（醛類物質(zhì)的銀鏡反應(yīng)）， BD 的反應(yīng)是加成反應(yīng)，D+FG 的反應(yīng)是酯化反應(yīng)， DE 的反應(yīng)是脫水反應(yīng)。知道了上述各反應(yīng)情況，各物質(zhì)的類別、官能團(tuán)就容易確定了，問題會(huì)迎刃而解。答案：（ 1） 86

20、氧化反應(yīng)羥基（ 2）（ 3） (CH 3CH 2)2C=CHCH 2CH3（ 4）3反思： 此類問題常涉及一些新信息、新情景反應(yīng)及規(guī)律，需要通過自學(xué)，將題設(shè)內(nèi)容理解、消化，并與舊有知識(shí)聯(lián)系、掛鉤，再根據(jù)題干條件或題設(shè)要求進(jìn)行分析推斷。經(jīng)?？疾榈膯栴}有：反應(yīng)類型的判別、反應(yīng)方程式的書寫、同分異構(gòu)體的分析等?！咀兪健?1、環(huán)己烯可以通過丁二烯與乙烯發(fā)生環(huán)化加成反應(yīng)得到：(也可表示為：+)5、根據(jù)題給信息進(jìn)行推斷丁二烯乙烯環(huán)已烯例 4 烯烴通過臭氧化并經(jīng)鋅和水處理得到醛或酮。例如：實(shí)驗(yàn)證明，下列反應(yīng)中反應(yīng)物分子的環(huán)外雙鍵比環(huán)內(nèi)雙鍵更容易被氧化：現(xiàn)僅以丁二烯 為有機(jī)原料，無機(jī)試劑任選，按下列途徑合成甲基環(huán)己烷：I已知丙