氧化硅有序模板的制備及應(yīng)用畢業(yè)論文

1、畢業(yè)論文題 目：氧化硅有序模板的制備及應(yīng)用 學(xué)生姓名： 學(xué)生學(xué)號： 系 別： 物理與電子信息系 專 業(yè)： 物理學(xué) 屆 別： 2012屆 指導(dǎo)教師： 目 錄摘要(1)關(guān)鍵詞(1)前言(1)1 制備氧化硅有序模板的研究進(jìn)展(2)1.1 表面活性劑模板法(3) 1.2 膠態(tài)晶體模板法(4)1.3乳液模板法(4)1.4生物模板法(5)2 表面活性劑模板法制備多孔氧化硅有序模板(5)2.1試劑與儀器(5)2.2實驗方案與步驟(5)2.3表征(5)2.3.1燒結(jié)溫度對sio2的質(zhì)量減少率及線收縮率的影響(6)2.3.2 sio2的紅外譜圖分析(7)2.3.3 sio2的熱分析(tg-dta)曲線(8)2.

2、3.4 sio2的sem分析(9)2.4 結(jié)論(9)3氧化硅有序模板的應(yīng)用(10)3.1在化工領(lǐng)域的應(yīng)用(10)3.2在生物和醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用(10)3.3在功能材料領(lǐng)域的應(yīng)用(10)3.4在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用(11)4總結(jié)(11)致謝(12)參考文獻(xiàn)(12)氧化硅有序模板的制備及應(yīng)用 摘 要：近年來，氧化硅有序模板技術(shù)在科學(xué)領(lǐng)域廣泛研究及應(yīng)用。所謂模板效應(yīng)是指由于配體與模板劑配位而改變電子狀態(tài),并取得某種特定空間配置的效應(yīng)。本文先簡要介紹了氧化硅有序模板國內(nèi)外研究狀況簡單分析，從多孔二氧化硅有序模板角度出發(fā)，通過介紹模板的實驗制備方法及表征，較系統(tǒng)的闡述了氧化硅有序模板技術(shù)、價值及廣泛應(yīng)用。關(guān)鍵詞

3、：氧化硅有序模板；制備；表征；應(yīng)用preparation and application of oxidation of silicon ordered template abstract：in recent years, extensive research in the field of science and application of ordered silica template technology. the so-called template effect is to change the electronic state of the ligand and the temp

4、late ligand, and to obtain the effect of a specific space configuration. this article briefly describes the research status of silicon oxide ordered template preparation. from the angle of the ordered template of porous silica through the introduction of templates experimental preparation and charac

5、terization of a more systematic exposition of the silicon oxide ordered template technology, value and widely used.key words：ordered a template for silica；preparation；characterization；application前言近年來,多孔材料在催化、吸附、分離等應(yīng)用領(lǐng)域中正展現(xiàn)出巨大的潛力1,而對多孔材料的孔內(nèi)進(jìn)行組裝以制備異質(zhì)復(fù)合體并朝著功能器件方向發(fā)展也成為多孔材料研究的一個熱點。目前,模板合成技術(shù)是制備這類多孔材料的有效途

6、徑。“模板效應(yīng)”(template effect)是在60年代初由tompsonmc等人首先提出的2。所謂模板效應(yīng)是指由于配體與模板劑配位而改變電子狀態(tài),并取得某種特定空間配置的效應(yīng)。利用有機-無機雜化材料制備多孔材料，結(jié)合了有機、無機多孔材料的優(yōu)點,有著極大的創(chuàng)新價值和應(yīng)用前景。無機的孔材料易吸水，產(chǎn)生較大表面張力，在孔間的毛細(xì)管力導(dǎo)致孔結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定，容易塌陷。而非極性有機孔材料不易吸水，微孔與空氣間的表面張力很低，使得孔結(jié)構(gòu)穩(wěn)定。并且有機高分子微孔很容易通過現(xiàn)有技術(shù)進(jìn)行修飾使其具有功能性3。氧化硅有序模板技術(shù)在科學(xué)領(lǐng)域廣泛研究與應(yīng)用，其中多孔sio2因其具有牢固的骨架結(jié)構(gòu)，比表面積高，孔徑易

7、調(diào)節(jié)等優(yōu)點，因此在催化、吸附、分離等方面被廣泛應(yīng)用。1制備氧化硅有序模板的研究進(jìn)展氧化硅有序模板技術(shù)在以下幾方面進(jìn)展較快4：（1）對生成機理的探討；（2）新的合成路線；（3）取代的硅酸鹽材料和非硅材料合成，尤其是含各種過渡金屬的材料；（4）各種形體的直接合成(包括薄膜、纖維、微球、球塊等)；（5）潛在的應(yīng)用研究，特別是催化方面。事實上氧化硅介孔材料合成早在1971年就己開始5，日本的科學(xué)家們在1990年之前也己開始介孔材料合成6，但直到1992年mobil的報導(dǎo)后，才引起了人們的廣泛注意，并被認(rèn)為此時是介孔材料合成的真正開始。mobil使用表面性劑作為模板劑，合成了m41s系列介孔材料，m4l

8、s系列介孔材料包括mcm-41（六方相）、mcm-48（立方相)和mcm-50層狀結(jié)構(gòu)，圖1為它們的結(jié)構(gòu)簡圖。這個成功可以和mobil在20世紀(jì)70年代的另一偉大成果zsm-5合成相提并論，這兩個例子都是通過控制孔道尺寸和形狀來得到有分子篩性質(zhì)的多孔材料。圖1 mcm-41、mcm-48和mcm-50結(jié)構(gòu)簡圖1.1 表面活性劑模板法面活性劑種類繁多，不同類型的表面活性合成多孔sio2各有利弊。利用表面活性劑作為模板合成多孔sio2是人們較早使用的一種方法。表面活性劑主要是有兩親分子形成的聚合物組成，模板結(jié)構(gòu)方面是以相對較弱的分子之間的作用力為支撐的簇集體為支撐支架。通過表面活性劑模板法合成的多

9、孔sio2操作簡單，受兩親分子形成的集團簇的限制合成的多孔sio2呈有序排列，形式多樣。但是這種模板的不足在于合成的多孔sio2水熱穩(wěn)定性較差。關(guān)于利用表面活性劑模板法制備多孔sio2的報道很多。bagshaw等7用非離子表面活性劑聚乙烯氧化物(peo)為模板制得了介孔分子膜。zhao等8用三嵌段共聚物：聚乙烯氧化物聚丙烯氧化物聚乙烯氧化物(peo-ppo-peo)為模板合成了具有有序結(jié)構(gòu)的介孔sio2材料。feng等9用十六烷基三甲基氯化銨氨水(ctacoh)與硅酸鹽和1，3，5一三甲基苯溶液相互反應(yīng)，在修飾劑的協(xié)助幫助下獲得了有序介孔sio2材料。asefa等10使用雙(三乙氧基甲硅烷基)

10、乙烯(bte)和teos的混合物利用十六烷基三甲基溴化銨(ctabr)作為模板劑，合成了具有周期性介孔的有機sio2復(fù)合體。氧化硅介孔材料合成的突破性進(jìn)展是酸性合成體系使用嵌段共聚物(非離子triblockcopolymer，polyethyleneoxide-polypropyleneoxide-polyethyleneoxide)作為模板劑，得到了有序程度非常好的六方相的(稱為sba-15)多孔材料。1.2 膠態(tài)晶體模板法膠態(tài)晶體是通常是指通過增大單分散膠態(tài)球的體積來制取，形狀多為三維周期有序性結(jié)構(gòu)。膠態(tài)晶體的組裝方法包括：離心法、拉膜法、電泳沉積法等（見圖2），膠態(tài)晶體模板法是制備多孔材

11、料的常用方法。膠態(tài)晶體另一個研究的重要方面是將它作為研究相轉(zhuǎn)變的模型。chen等11人用重力沉積法合成了具有三維結(jié)構(gòu)的sio2膠態(tài)晶體模板。jiang等12人用簡單、快速旋涂法得到了材料膠態(tài)晶體、大孔聚合物和納米膠態(tài)晶體聚合物復(fù)合材料。johnso等13人采用無機的sio2膠態(tài)晶體為模板，通過對納米級的sio2粒子加壓成球，制得孔徑可調(diào)的介孔聚合物材料。圖2幾種組裝膠態(tài)晶體的常用方法1.3乳液模板法乳液模板技術(shù)可分為陰模技術(shù)和陽模技術(shù)。乳液陰模技術(shù)是指在分子聚集體內(nèi)部的微小空間內(nèi)進(jìn)行材料制備，如以反相微乳液膠束內(nèi)的“水池”為微反應(yīng)器制備各種納米微粒材料以及各種乳液聚合反應(yīng)等。因反應(yīng)物質(zhì)能夠以需

12、要的適當(dāng)濃度均勻分散于乳液液滴內(nèi)，所以可避免溶液中因局部濃度過高而引起的團聚問題，從而使反應(yīng)均勻進(jìn)行并可制備單分散性很好的微粒材料，對此技術(shù)目前已有了較多研究。乳液陽模技術(shù)是指利用具有規(guī)整均一外形的乳液微粒為模板，再在微粒上堆砌、組裝以制備所需材料，進(jìn)一步定型后可將模板除去而留下規(guī)整的孔結(jié)構(gòu)。乳液是一種液態(tài)霜類化妝品，有良好的潤膚和調(diào)濕作用，多采用鉀皂做乳化劑，由于存放過程中液體會變稠，很難從瓶中倒出，近年來利用非離子型乳化劑取代鉀皂，穩(wěn)定性有很大的提高。如將異辛烷“油”分散于極性的甲酰胺中，以對稱的三嵌段共聚物eon-pom-eon作為穩(wěn)定劑，制成不含水的乳液液滴，用均化器分散成粒徑均一的單

13、分散乳膠粒，以此作為模板，采用改進(jìn)的溶膠-凝膠法，可制得50nm以上的較大孔且孔徑分布窄的tio2、sio2、zro2等多孔材料。1.4生物模板法davis等14人用細(xì)小桿狀細(xì)菌(bacillus subtilis)為模板，也獲得了有序生長的大孔sio2材料。利用桿狀細(xì)菌為模板首先在置于水中生產(chǎn)，發(fā)現(xiàn)其在水中時細(xì)菌表面增大約2倍，從水中取出后經(jīng)干燥處理后細(xì)菌恢復(fù)原狀且細(xì)菌的構(gòu)造完好，利用這一特點davis等人制備出高比表面積的sio2。制備過程如圖3所示：圖3細(xì)菌模板法制備大孔sio2材料2 表面活性劑模板法制備多孔氧化硅有序模板2.1試劑與儀器正硅酸乙酯(teos)、op-10、正己醇、甲基

14、丙烯酸甲酯(mma)，天津市博迪化工有限公司，分析純；乙烯基三乙氧基硅烷(wd-20)，武漢大學(xué)有機硅新材料股份有限公司，分析純。nicolet magna-ir 750紅外分析儀(kbr壓片)；2ry-2p綜合熱分析儀,上海精密科學(xué)儀器公司；hita-chi s-530掃描電子顯微鏡。2.2實驗方案與步驟（1）在三口燒瓶中加入環(huán)己烷、op-10、正己醇、水和氨水，快速攪拌一段時間后，加入teos，室溫下攪拌2d。抽濾，然后用乙醇洗滌后干燥備用。（2）取制得的sio2粉末，于自制模具中在粉末壓片機上10mpa下壓制5min，將模板在馬弗爐中進(jìn)行燒結(jié)處理。（3）有機/無機復(fù)合材料填充sio2模板

15、在錐形瓶中加入teos、wd-20及蒸餾水，放在磁力攪拌器上攪拌30min后，滴加入計量的鹽酸，待溶液澄清時加入mma，水解12h后加入bpo。30min后升溫聚合，選擇適當(dāng)?shù)娜芤赫扯忍畛鋝io2模板，并將復(fù)合物在50處理48h。（4）氫氟酸刻蝕將復(fù)合物在室溫下折斷得到斷口，并用40%的氫氟酸將sio2模板除去，水洗干燥后即得到多孔材料。2.3表征通過sio2模板在燒結(jié)前后線收縮率(l%)、質(zhì)量減少率(m%)來表征模板燒結(jié)程度。 m% = (1) l% = (2)式中：m1、m2分別為sio2試樣燒結(jié)前、后的質(zhì)量；l1、l2分別為sio2試樣燒結(jié)前、后的長度。取sio2粉末分別進(jìn)行紅外光譜分析

16、、tg-dta分析、sem分析。2.3.1燒結(jié)溫度對sio2的質(zhì)量減少率及線收縮率的影響在不同溫度下分別燒結(jié)3h，測量其質(zhì)量減少率及線收縮率，如圖4所示。圖4燒結(jié)溫度對sio2的影響由圖4可知，400燒結(jié)3h的sio2質(zhì)量減少約為26%左右，可能是sio2樣片含有的間隙水和殘留的表面活性劑等在400下被脫去或者炭化。隨著溫度的上升，減少趨勢逐漸減弱直至不再減少。400燒結(jié)3h的sio2的線收縮率約為13%，700時線收縮率略有增長，當(dāng)溫度上升到800，線收縮率出現(xiàn)一次幅度較大的增長。從燒結(jié)理論分析，壓制的sio2樣片在燒結(jié)溫度為400時脫去水分和殘留有機雜質(zhì)，從而引起硅球的第一次收縮；當(dāng)溫度在

17、400700時，位于sio2表面的硅烷醇開始縮合、脫氧，從而引起硅球表面一些新的物理化學(xué)特征，同時產(chǎn)生了硅球的又一次收縮；在700800，質(zhì)量幾乎不再減少，而線收縮率卻增大，這說明在這一溫度區(qū)間內(nèi)，硅球本身不再發(fā)生收縮，但是球與球之間將可能發(fā)生燒結(jié)頸長。2.3.2 sio2的紅外譜圖分析sio2片材在燒結(jié)前后將發(fā)生sio2粒子之間的交聯(lián)，據(jù)此考察了燒結(jié)前與800燒結(jié)3h后sio2在紅外吸收譜圖的變化，如圖5所示。圖5 sio2紅外譜圖由圖5可知，b紅外圖線在3500cm-1處有強烈的si-oh吸收峰，而a紅外圖線卻沒有，同時在970cm-1左右a圖比b圖的吸收峰弱很多，說明了燒結(jié)后納米sio2

18、表面大量的si-oh脫水成si-o-si，并且a、b圖線在1100cm-1左右均出現(xiàn)最大吸收峰，且a圖較b圖弱，為si-o-si的反對稱伸縮振動，b圖在1640cm-1左右有較弱吸收峰代表h-oh的彎曲振動，估計是納米sio2在空氣中表面吸附少量的水引起的，這也與粉末sio2燒結(jié)理論相吻合。2.3.3 sio2的熱分析(tg-dta)曲線圖6 sio2的tg-dta曲線由圖6可見，dta曲線在50200之間吸熱峰平緩，說明sio2脫去部分吸附水；在205有一個尖銳的放熱峰，說明殘留的有機物開始分解燃燒；400有一個微小的放熱峰，估計是sio2從無定形態(tài)向a形轉(zhuǎn)變；在400800之間曲線平穩(wěn)，說

19、明晶型穩(wěn)定、無相轉(zhuǎn)變。2.3.4 sio2的sem分析經(jīng)不同條件燒結(jié)的sio2樣品sem圖如圖7所示。圖7 sio2的掃描電鏡圖由圖7可見，未經(jīng)燒結(jié)的sio2粒子粒徑在100nm左右，表面很模糊，呈現(xiàn)嚴(yán)重的團聚現(xiàn)象，這可能是由殘留的表面活性劑和吸收了空氣中的水分引起的。400700時，粒子逐漸顯現(xiàn)清楚，且顆粒之間更緊密，但粒子沒有實現(xiàn)明顯的頸長。800時，顆粒出現(xiàn)燒結(jié)頸長，粒子粒徑為100200nm，模板中出現(xiàn)了有序孔洞，說明所合成的sio2粒子在這一溫度發(fā)生了相互熔合作用，這與前面的熱分析、線收縮等分析結(jié)果是一致的。2.4 結(jié)論（1）采用了高壓、高溫處理sio2粒子作為模板來制備多孔材料,并

20、在不同溫度下對sio2模板進(jìn)行了燒結(jié)。結(jié)果表明,所制備的樣品可以復(fù)制得到孔徑比較一致的多孔材料,為多孔材料的實際應(yīng)用創(chuàng)造了條件。（2）sio2模板經(jīng)不同的溫度燒結(jié)處理,各種測試手段顯示,隨著溫度的升高,sio2模板逐漸實現(xiàn)致密化,燒結(jié)溫度在700以下時,粒子之間只是單純的接觸。而在800左右實現(xiàn)頸長,有利于后期實現(xiàn)對模板的復(fù)制。當(dāng)在800燒結(jié)3h后,sio2粒子將出現(xiàn)相互熔合,表現(xiàn)出粘性燒結(jié)3氧化硅有序模板的應(yīng)用3.1在化工領(lǐng)域的應(yīng)用多孔sio2有序模板制備材料在化工領(lǐng)域的應(yīng)用主要表現(xiàn)在催化方面。有序多孔sio2材料具有較大的表面積和孔徑以及整齊的孔道結(jié)構(gòu)，可以處理較大的分子和基團，可以作為選

21、擇催化劑使用。特別是在催化有大體積分子參加的反映中，有序多孔sio2材料為石油催化領(lǐng)域提供了新的發(fā)展方向。多孔有序sio2材料用作酸堿催化劑時，不但可以促進(jìn)產(chǎn)物的擴散速率還能改進(jìn)固體酸催化劑的結(jié)炭現(xiàn)象。目前作為介孔分子篩催化劑比較有代表性的方向是：將具有氧化還原能力的過度元素或者稀土元素和負(fù)載催化劑添加到有序多孔材料的結(jié)構(gòu)骨架中。有序多孔sio2能促進(jìn)硅橡膠生膠成型，對硅橡膠具有一定的增強作用，其中，硫化膠拉伸強度、拉伸率等力學(xué)性能可以滿足某些橡膠制品的要求15。李麗等人16采用不同方法制備介孔sio2(mcm-41，mcm-48，sba-15)負(fù)載的納米au催化劑及其在co低溫氧化、環(huán)己烯加

22、氫和環(huán)己烷氧化等反應(yīng)中的催化作用。夏厚勝等17研究開發(fā)的新型有序介孔有機硅pmos催化材料，介紹了此類材料作為固體酸性催化劑、固體堿性催化劑、手性催化劑和金屬雜化催化劑的制備和功能化方法。3.2在生物和醫(yī)藥領(lǐng)域的應(yīng)用生物醫(yī)藥領(lǐng)域一般生物大分子，如蛋白質(zhì)、酶、核酸等，當(dāng)它們的相對分子質(zhì)量大約在 1100萬之間時尺寸小于10nm，而相對分子質(zhì)量在1000萬左右的病毒其尺寸在30nm左右。有序多孔sio2材料的孔徑可250nm范圍內(nèi)連續(xù)可調(diào)且具有無生理毒性的特點，使其非常適于酶、蛋白質(zhì)、核酸等的固定和分離，粒徑均勻的c18功能化的sba-15作為液相色譜固定相分離疏基化合物（半光胱胺酸、谷胱甘肽、多

23、巴胺和6-巰基嘌呤）。羅文彬等人18利用在常溫、常壓下合成的中孔sio2作載體制備了銀系抗菌劑,其孔隙率達(dá)到63.8%，通過抑菌環(huán)、滅菌率、耐水性和重復(fù)使用性能實驗,證實了該無機抗菌劑載體具有良好的吸附性(載銀量達(dá)到30%)和較好的滅菌效果(滅菌率在96%)以上,并且耐水性好水中浸漬96h后仍然有99.9%以上的滅菌率；其緩釋穩(wěn)定, 在重復(fù)使用3次后仍有75%的滅菌率。有序多孔sio2材料的出現(xiàn)使生物芯片技術(shù)在物理學(xué)、微電子學(xué)與分子生物學(xué)等方面有了新的突破和發(fā)展。由于有序多孔材料可以形成連續(xù)穩(wěn)固的膜結(jié)構(gòu)，合成的膜可進(jìn)行細(xì)胞/dna的分離。3.3在功能材料領(lǐng)域的應(yīng)用功能材料在納米孔材料中的組裝，

24、利用碳、硅系列的有序多孔材料的表面活性，通過有序可調(diào)的孔道作為反應(yīng)中間場所組裝納米范圍內(nèi)的材料。太陽能電池上的sio2薄膜利用孔隙可調(diào)的特性可以有效的減少反射，提高太陽能電池的電量。袁昊等人制備的介孔氧化硅薄膜在常溫常濕條件下存放15d后，介電常數(shù)仍舊維持在超低值范圍內(nèi),k=1.80，彈性模量大于6gp，很好地滿足了其在超大規(guī)模集成電路中應(yīng)用的要求。lin等19系統(tǒng)比較了介孔二氧化鈦和納米二氧化鈦的電化學(xué)傳感特性，研究結(jié)果表明介孔二氧化鈦由于具備特殊的納米孔道，因而其電化學(xué)響應(yīng)面積和電子交換速率更高，是一類比納米材料更加優(yōu)秀的電極敏感材料。3.4在環(huán)保領(lǐng)域的應(yīng)用到目前為止已經(jīng)威脅人類生存并已被

25、人類認(rèn)識到的環(huán)境問題主要有：全球氣候變化、臭氧層破壞和損耗、生物多樣性減少、土地荒漠化、森林植被被破壞、水資源危機和海洋環(huán)境破壞、酸雨污染等。有序多孔sio2材料在廢棄物的處理，有毒氣體和汽車尾氣吸附和水質(zhì)凈化方面有極其重要的應(yīng)用。有序多孔sio2材料的比表面積巨大所以增加了有機分子的接觸幾率，水和羥基與催化劑反應(yīng)生成羥基自由基，羥基自由基在光催化劑降解廢棄物時可當(dāng)做強氧化劑把難分解的有機物分解為二氧化碳和水。劉明理20以生產(chǎn)磷肥的廢氣和水玻璃為原料，制備出了納米二氧化硅和氟化鈉，合成工藝變廢物為資源，無二次污染，符合綠色環(huán)保、循環(huán)經(jīng)濟的原則，產(chǎn)品質(zhì)量符合行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)，經(jīng)濟效益較高。于欣等人21用

26、異丙醇鈦鹽表面改性法制備tio2/sio2催化劑，對甲醛廢水進(jìn)行催化臭氧氧化處理。4總結(jié)本論文在調(diào)研大量文獻(xiàn)資料的基礎(chǔ)上，對有序多孔sio2模板的制備方法的研究現(xiàn)狀進(jìn)行了大概的總結(jié)和分析，這部分是氧化硅有序模板研究的熱點，另外對多孔有序sio2模板的最新研究進(jìn)展也進(jìn)行了考察和研究。用表面活性劑模板法制備進(jìn)行了系統(tǒng)的表征，證明了多孔sio2材料的應(yīng)用價值。時至今日納米多孔材料的形成機理和制備方法人們已經(jīng)有了很全面的掌握。隨著科學(xué)技術(shù)的不斷發(fā)展，新的合成方法被不斷研發(fā)出來，一批新的具有新的性能納米多孔材料被合成出來，一些高新技術(shù)例如計算機模擬輔助的加入也在加快著多孔材料的研究。多孔sio2材料具有

27、發(fā)達(dá)的無機骨架和高度的水熱穩(wěn)定性，還具有極高的比表面積等優(yōu)點。在利用好現(xiàn)有多孔材料的基礎(chǔ)上，加大新的多孔材料的研發(fā)，優(yōu)化生產(chǎn)工藝。采用方法簡單，原料低廉易得說明此類物質(zhì)是一種新型、有效、環(huán)保的材料。適合現(xiàn)在的社會要求，在各個領(lǐng)域中的應(yīng)用將凸顯出來。致謝 論文完成之際，謹(jǐn)向指導(dǎo)老師 致以衷心的謝誠！王老師嚴(yán)謹(jǐn)?shù)闹螌W(xué)態(tài)度，淵博的學(xué)識，開闊的思維方式，精辟的見解以及對學(xué)生的無微不至的關(guān)懷，使我感受頗深，使我終生受益。我有幸作為王老師的指導(dǎo)學(xué)生，王老師的循循善誘提升了我對科學(xué)的理解。本論文凝聚著王老師辛勤的工作。此際，我要感謝王老師對我人生的進(jìn)取激勵和人生的仁厚教導(dǎo)。謹(jǐn)此致以王老師于真摯的敬意和深深的

28、謝誠！ 感謝淮南師范學(xué)院物電系的所有老師們。他們經(jīng)常對我的論文進(jìn)行指導(dǎo)工作，生活上給予我無微不至的關(guān)心及無私的幫助；在此致以衷心的感謝！感謝我的同學(xué)，給予我在學(xué)習(xí)和生活上的關(guān)心和有益的討論。感謝母?；茨蠋煼秾W(xué)院對我本科教育的培養(yǎng)和激勵，能在這里完成我的大學(xué)生涯感到無比自豪。最后，我要感謝我的父母。他們辛勞的養(yǎng)育我，他們的忠厚仁愛給予我在人生道路上堅定的信心，這將讓我珍視一生并不遺余力為之拼搏。參考文獻(xiàn)1 velev o d，tessier p m，lenhoff a m， et al. a class of porous metallic nanostructuresj.nature，1999

29、，401：508.2 tompson m c，busch d h.j am chem soc，1962，84：1762.3 趙雯，張秋禹，王結(jié)良，等.模板效應(yīng)及其在材料制備中的應(yīng)用j.化工新型材料，2003，31(5)：20223.4 behrensp.voids in variable chemieal surroundings-mesoporous metal j.angew.chem.int.ed.engl 1996，35：515-5185 ying j y，mehnert c p，wong m s，synthesis and applieation of supramolecular-

30、templated mesoporousmaterials，j.angew、chem.int.ed.engl 1999，38：56-77.6 direnzo f，cambon h & dutartre r，a 28-year-old synthesis of micelle-templated mesoporous silica，j.micropor.mater.，1997(10)：283-286.7 yanagisawa t.，shimizu t.，kuroda k.，et al.，the preparation of alkyltrimethylammonium-kanemite comp

31、lexes and their conversion to microporous materials.j.bull.chem.soc.jpn.，1990，63(4)：988-998.8 bagshaw s a，prouzet e，pinnavaia t j.templating of mesoporous molecular sieves by nonionic polyethylene oxide surfactants.science，1995，269：1242-1245.9 zhao d y,feng j l,huo q s,et a1.triblock copolymer synth

32、eses of mesoporous silica with periodic 50 to 300 angstrom pores.science，1998，279：548-552.10 feng x，fryxell g e，wang l q，et a1.functionalized momolayers on ordered mesoporous supports.science，1997，276：923-926.11 asefa t，maclachian m j，coombs n，et a1.periodic mesoporous organosilicas with organic groups inside the channel walls.nature，1999，402：867-871.12 e e y-c