白芷化學(xué)成分分析論文_優(yōu)秀論文

1、 白芷化學(xué)成分分析論文1器材BrukerAV-300, AV-500型核磁共振光譜儀；X4型數(shù)字顯示顯微熔點(diǎn)測(cè)定儀（溫度未校正）；Agilent1100LC/MSDSL；LABCONCO冷凍干燥儀；JASCOP-1020旋光測(cè)定儀半制備型高效液相色譜儀Waters600型；檢測(cè)器Waters2487紫外雙波長(zhǎng)檢測(cè)器；Agilent-1100高效液相色譜儀；柱色譜材料為硅膠(200-300目)、RP-C18（YMC;12nm）及SephadexLH-20（AmershamBiosciences）；柱色譜試劑均為分析純, 高效液相色譜試劑均為色譜純。白芷根于200403采自江蘇省鹽城市洋馬鎮(zhèn), 經(jīng)

2、江蘇省中國(guó)科學(xué)院植物研究所袁昌齊研究員鑒定, 憑證標(biāo)本現(xiàn)存放于江蘇省中國(guó)科學(xué)院植物研究所標(biāo)本館內(nèi)。2提取與分離白芷根（38kg）用95的乙醇提取3次, 合并提取液, 減壓濃縮至無(wú)醇味。提取液依次用石油醚、醋酸乙酯萃取, 剩余部分為水部分。將水部分上樣于D101大孔樹(shù)脂柱, 水乙醇梯度洗脫, 分為6個(gè)部分。其中50洗脫部分分別進(jìn)行硅膠柱層析, 氯仿甲醇（10173）梯度洗脫, 各流分采用薄層或高效液相檢識(shí), 合并相類(lèi)似組分, 反復(fù)反相柱層析分離, 凝膠純化, 得到6個(gè)化合物。3結(jié)構(gòu)鑒定3.1化合物1白色無(wú)定形粉末（凍干）, mp170172, 21.7D=-52.40(c=0.065甲醇：水=4

3、0：60), 紫外燈365, 254nm下均顯示藍(lán)綠色熒光。ESI-MSm/z：509M+Na+, 示其分子量為486, 結(jié)合1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C21H26O13?；衔锏?H-NMR, 13C-NMR, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)詳見(jiàn)表1。綜合各譜數(shù)據(jù)及與文獻(xiàn)1對(duì)照鑒定化合物為7-O-D-Apiofuranosyl-(16)-D-Glucopyranosyl-Scopoletin(xeroboside)。表1化合物1的1H-NMR, 13C-NMR, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)（略）3.2化合物2白色無(wú)定形粉末（凍干）, 21.7D=-55.20(c=0.065甲醇

4、水=4060), 紫外燈365nm及254nm下均顯示藍(lán)綠色熒光, ESI-MSm/z：495M+Na+, 示其分子量為472, 結(jié)合1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C20H24O13。化合物的1H-NMR, 13C-NMR, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)見(jiàn)表2。綜合以上各譜數(shù)據(jù)及與已知文獻(xiàn)2對(duì)照鑒定化合物為aesculetin-6-O-D-apiofuranosyl-(16)-O-D-glucopyranoside。3.3化合物3白色無(wú)定形粉末（氯仿-甲醇）, mp207, 21.7D=+47.75(c=0.07甲醇水=4060), 紫外燈365, 254nm下均顯示藍(lán)色熒光。E

5、SI-MSm/z407M+Na+示其分子量為384, 結(jié)合1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C17H20O10?；衔锏?H-NMR, 13C-NMR, COSY, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)詳見(jiàn)表3。綜合各譜數(shù)據(jù)3鑒定化合物為tomenin。表2化合物2的1H-NMR, 13C-NMR, COSY, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)（略）表3化合物3的1H-NMR, 13C-NMR, COSY, HMQC及HMBC譜數(shù)據(jù)（略）3.4化合物4白色無(wú)定形粉末（凍干）, mp140141, 19.4d=-52.30(c=0.06甲醇水=4060), 紫外燈365及254nm下均顯示藍(lán)色熒光,

6、結(jié)合1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C16H18O9。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）：6.27（1H, d, J=9.5Hz, 3-H）, 7.56（1H, d, J=9.5Hz, 4-H）, 7.62（1H, s, 5-H）, 6.90（1H, s, 8-H）, 3.70（3H, s, OCH3）, 5.65（1H, d, J=7.1Hz, 1-H-Glc）。綜合以上數(shù)據(jù)及與已知文獻(xiàn)4對(duì)照鑒定化合物為isoscopolin。3.5化合物5白色無(wú)定形粉末（凍干）, 21.7D=-55.20(c=0.065甲醇水=4060), ESI-MSm/z：455M+N

7、a+, 示其分子量為432, 結(jié)合1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù)推斷分子式為C19H28O11。1H-NMR（Pyridine-d5500MHz）：7.07（2H, d, J=8.5Hz, 3-H和5-H）, 7.19（2H, d, J=8.6Hz, 2-H和6-H）, 2.96（2H, t, J=7.4Hz, -H）, 4.34（1H, dd, J=7.5, 11.2Hz, 3a-）, 3.88（1H, dd, J=7.4, 11.2Hz, 3a-）, 4.82（1H, d, J=7.1Hz, 1-H-Glc）, 5.75（1H, d, J=2.6Hz, 1-H-Api）。13C-NM

8、R（Pyridine-d5125MHz）：129.53（C-1）, 130.50（C-2）, 116.13（C-3）, 157.23（C-4）, 116.13（C-5）, 130.50（C-6）, 71.12（C-）, 35.88（C-）, 104.58（C-1-Glc）, 74.95（C-2-Glc）, 78.45（C-3-Glc）, 71.12（C-4-Glc）, 77.08（C-5-Glc）, 68.87（C-6-Glc）, 111.07（C-1-Api）, 77.74（C-2-Api）, 80.37（C-3-Api）, 75.00（C-4-Api）, 65.48（C-5-Api）。綜合

9、以上數(shù)據(jù)及與文獻(xiàn)5對(duì)照鑒定化合物為OsmanthusideH。4結(jié)果與討論前人從茜草科植物山石榴Xeromphisspinosa1以及Xeromphisobovata6中分到過(guò)此化合物1, 故此次為首次從傘形科中分離得到。但化合物的熔點(diǎn)有文獻(xiàn)1報(bào)道為238234, 有文獻(xiàn)2報(bào)道為192197, 而本次實(shí)驗(yàn)測(cè)得的熔點(diǎn)為170172, 具體原因有待進(jìn)一步確定。前人從忍冬科植物L(fēng)oniceragracilipes3中分得化合物2, 但是只報(bào)道了1H-NMR, 13C-NMR譜數(shù)據(jù), 且C-6和C-7的歸屬顛倒了。本文通過(guò)對(duì)其進(jìn)行HSQC, HMBC等二維譜的研究, 糾正了前人的錯(cuò)誤, 豐富了該化合物

10、的波譜數(shù)據(jù)。日本學(xué)者Hasegawa3最早從薔薇科植物Prunustomentosa中分離得到化合物3, 但沒(méi)有報(bào)道核磁數(shù)據(jù), 以后未見(jiàn)此化合物的報(bào)道。本文完善了該化合物的核磁數(shù)據(jù), 并且用二維譜進(jìn)行了全歸屬, 豐富了該化合物的波譜數(shù)據(jù), 并首次報(bào)道了此化合物的旋光值。化合物6在自然界植物中分布廣泛, 但在傘形科植物中此類(lèi)化合物較少見(jiàn)?！緟⒖嘉墨I(xiàn)】1S.P.Sati, D.C.Chaukiyal, O.P.SatiJ.JounalofNaturalProducts, 1989, 52(2)：376.2T.Iossifova, B.Vogler, I.Kostova.Escuside, anew

11、coumarin-secoiridoidfromFraxinusornusbarkJ.Fitoterapia, 2002, (73)：386.3Hasegawa, Masao.FlavonoidsofvariousPrunusspecies.X.WoodconstituentsofPrunustomentosaJ.ShokubutsugakuZasshi, 1969, 82(978)：458.4Komissarenko.N.F, Derkach.A.I, Komissarenko.A.N.CoumarinsofAesculushippocastanumLJ.FitochemistryRasti

12、telnyeResursy, 1994, 30(3)：53.5Warashina.Tsutomu, Nagatani.Yoshimi, Noro, Tadataka.ConstituentsfromthebarkofTabebuiaimpetiginosaJ.ChemicalPharmaceuticalBulletin, 2006, 54(1)：14.6S.Sibanda, B.Ndengu, G.Multari.ACoumaringlucosidesfromXeromphisobav-ataJ.Phytochemistry, 1989, 28(5)：1550.【摘要】目的研究白芷的化學(xué)成分。方法采用硅膠柱、RP-C18及SephadexLH-20凝膠柱色譜法對(duì)白芷水溶性化學(xué)成份進(jìn)行分離, 用理化性質(zhì)及波譜方法鑒定結(jié)構(gòu)。結(jié)果從白芷Angelicadahurica分離鑒定了5