14 第十四章 核磁共振波譜法

1、第十四章 核磁共振波譜法 第十四章第十四章 核磁共振波譜法核磁共振波譜法 第十四章 核磁共振波譜法 核磁共振核磁共振（NMRNMR） ： 在外磁場的作用下，具有磁矩的原子核在外磁場的作用下，具有磁矩的原子核 存在著不同能級(jí)，當(dāng)用一定頻率的射頻照射存在著不同能級(jí)，當(dāng)用一定頻率的射頻照射 分子時(shí)，可引起原子核自旋能級(jí)的躍遷，即分子時(shí)，可引起原子核自旋能級(jí)的躍遷，即 產(chǎn)生核磁共振。產(chǎn)生核磁共振。 第十四章第十四章 核磁共振波譜法核磁共振波譜法 第十四章 核磁共振波譜法 以核磁共振信號(hào)強(qiáng)度對(duì)照射頻率（或磁以核磁共振信號(hào)強(qiáng)度對(duì)照射頻率（或磁 場強(qiáng)度）作圖，即為核磁共振波譜。場強(qiáng)度）作圖，即為核磁共振波譜

2、。 核磁共振波譜法是利用核磁共振波譜進(jìn)核磁共振波譜法是利用核磁共振波譜進(jìn) 行結(jié)構(gòu)（包括構(gòu)型和構(gòu)象）測定、定性及行結(jié)構(gòu)（包括構(gòu)型和構(gòu)象）測定、定性及 定量分析的方法。定量分析的方法。 第十四章 核磁共振波譜法 NMR 氫核磁共振譜氫核磁共振譜(1H-NMR) 碳碳-13核磁共振譜核磁共振譜(13C-NMR) 1H-NMR 質(zhì)子類型：質(zhì)子類型： 質(zhì)子化學(xué)環(huán)境質(zhì)子化學(xué)環(huán)境 氫分布?xì)浞植?核間關(guān)系核間關(guān)系 3 CH 2 CHCH 第十四章 核磁共振波譜法 13C-NMR 分子中含有的碳原子數(shù)分子中含有的碳原子數(shù) 由哪些基團(tuán)組成由哪些基團(tuán)組成 區(qū)別伯、仲、叔、季碳原子區(qū)別伯、仲、叔、季碳原子 1H-NM

3、R 與 與 13C-NMR互為補(bǔ)充，是有機(jī)化合互為補(bǔ)充，是有機(jī)化合 物結(jié)構(gòu)測定最重要的兩種核磁共振譜。物結(jié)構(gòu)測定最重要的兩種核磁共振譜。 第十四章 核磁共振波譜法 第一節(jié)核磁共振波譜法的基本原理 一、原子核的自旋一、原子核的自旋 1自旋分類自旋分類 偶偶-偶核偶核 質(zhì)量數(shù)與電荷數(shù)（原子序數(shù)）皆為偶數(shù)的核。質(zhì)量數(shù)與電荷數(shù)（原子序數(shù)）皆為偶數(shù)的核。 I = 0 在磁場中核磁矩等于零，不產(chǎn)生在磁場中核磁矩等于零，不產(chǎn)生NMR信號(hào)。信號(hào)。 12 6 C 16 8 O 如如: 第十四章 核磁共振波譜法 奇奇-奇核奇核 質(zhì)量數(shù)為奇數(shù)，電荷數(shù)可為奇數(shù)，也可為偶數(shù)。質(zhì)量數(shù)為奇數(shù)，電荷數(shù)可為奇數(shù)，也可為偶數(shù)。

4、1 3 5 , 2 2 2 I （半整數(shù)）（半整數(shù)） 13 6 C 1 1H 19 9 F 如如: 1 2 I 的核為主要研究對(duì)象。的核為主要研究對(duì)象。 第十四章 核磁共振波譜法 偶偶-奇核奇核 質(zhì)量數(shù)為偶數(shù)，電荷數(shù)為奇數(shù)的核。質(zhì)量數(shù)為偶數(shù)，電荷數(shù)為奇數(shù)的核。 I = 1，2，3（整數(shù)）（整數(shù)） 2 1D 14 7 N 如：如： 也有自旋現(xiàn)象，但研究較少。也有自旋現(xiàn)象，但研究較少。 第十四章 核磁共振波譜法 2核磁矩核磁矩( ) 原子核有自旋現(xiàn)象，因而有自旋角動(dòng)量：原子核有自旋現(xiàn)象，因而有自旋角動(dòng)量： h 普朗克常數(shù)普朗克常數(shù) (1) 2 h PI I 自旋量子數(shù)不為零的原子核都有磁矩自旋量子

5、數(shù)不為零的原子核都有磁矩(微觀微觀 磁矩磁矩)，核磁矩的方向服從右手法則，核磁矩的方向服從右手法則(圖圖14-1)。 其大小與自旋角動(dòng)量成正比。其大小與自旋角動(dòng)量成正比。 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖151 氫原子核的自旋氫原子核的自旋 （a）核自旋方向與核磁矩方向）核自旋方向與核磁矩方向 （b）右手螺旋法則）右手螺旋法則 P 為磁旋為磁旋 比，是原比，是原 子核的特子核的特 征常數(shù)。征常數(shù)。 第十四章 核磁共振波譜法 u（一）核自旋能級(jí)分裂（一）核自旋能級(jí)分裂 無外磁場時(shí)，核磁矩的取向是任意的，若將原子無外磁場時(shí)，核磁矩的取向是任意的，若將原子 核置于磁場中，則核磁矩可有不同的排列，共有核

6、置于磁場中，則核磁矩可有不同的排列，共有 2I+1 個(gè)取向。個(gè)取向。 u以磁量子數(shù)以磁量子數(shù) m 來表示每一種取向，則來表示每一種取向，則 m =I，I1，I2，I+1，I 二、原子核的自旋能級(jí)和共振吸收二、原子核的自旋能級(jí)和共振吸收 第十四章 核磁共振波譜法 例例1I = 1 / 2 1 212 2 即：即： 11 , 22 mm 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖142 氫核磁矩的取向氫核磁矩的取向 順磁場順磁場 低能量低能量 逆磁場逆磁場 高能量高能量 第十四章 核磁共振波譜法 例例2I = 1 2 1 13 個(gè)取向個(gè)取向 m = 1，0，-1 第十四章 核磁共振波譜法 I=1 氫核磁矩的取

7、向氫核磁矩的取向 第十四章 核磁共振波譜法 z 2 h Pm代入下式：代入下式： z 2 h m P 得：得： u核磁矩在外磁場空間的取向不是任意的核磁矩在外磁場空間的取向不是任意的,是量子化是量子化 的。這種現(xiàn)象稱為空間量子化。的。這種現(xiàn)象稱為空間量子化。 u核磁矩在磁場方向核磁矩在磁場方向 Z 軸上的分量取決于角動(dòng)量在軸上的分量取決于角動(dòng)量在 Z 軸上的分量（軸上的分量（Pz） 第十四章 核磁共振波譜法 00 2 Z h EHmH 不同取向的核具有不同的能級(jí)，不同取向的核具有不同的能級(jí)，I 為為 1/2 的核，的核，m =1/2 的的z 順磁場，能量低；順磁場，能量低；m =1/2的的 z

8、 逆磁逆磁 場，能量高。兩者的能級(jí)差隨場，能量高。兩者的能級(jí)差隨H0的增大而增大，的增大而增大， 這種現(xiàn)象稱為能級(jí)分裂（圖這種現(xiàn)象稱為能級(jí)分裂（圖14-3）。）。 u核磁矩的能量與核磁矩的能量與z和外磁場強(qiáng)度和外磁場強(qiáng)度H0有關(guān)：有關(guān)： 第十四章 核磁共振波譜法 20 11 :() 222 h mEH 10 11 : 22 2 h mEH 所以 210 2 h EEEH 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖143 I=1/2核的能級(jí)分裂核的能級(jí)分裂 第十四章 核磁共振波譜法 （二）原子核的共振吸收（二）原子核的共振吸收 1原子核的進(jìn)動(dòng)原子核的進(jìn)動(dòng) 自旋核形成的核磁矩可以看成是個(gè)小磁針，自旋核形成的核

9、磁矩可以看成是個(gè)小磁針， 當(dāng)置于外加磁場中時(shí)，將被迫對(duì)外加磁場自當(dāng)置于外加磁場中時(shí)，將被迫對(duì)外加磁場自 動(dòng)取向。如果核磁矩與核外加磁場方向成一動(dòng)取向。如果核磁矩與核外加磁場方向成一 夾角夾角時(shí)，則自旋核受到一個(gè)外力矩的作用，時(shí)，則自旋核受到一個(gè)外力矩的作用， 核磁矩將圍繞外磁場進(jìn)行拉莫爾進(jìn)動(dòng)或稱拉核磁矩將圍繞外磁場進(jìn)行拉莫爾進(jìn)動(dòng)或稱拉 莫爾回旋。莫爾回旋。 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖144 原子核的進(jìn)動(dòng)原子核的進(jìn)動(dòng) 第十四章 核磁共振波譜法 進(jìn)動(dòng)頻率進(jìn)動(dòng)頻率（ ）與外加磁場強(qiáng)度（）與外加磁場強(qiáng)度（H0）的）的 關(guān)系用關(guān)系用Larmor方程來說明：方程來說明： 0 2 H 磁旋比磁旋比 H0

10、一定，一定， ， 核一定核一定 (一定一定)，H0 ， 第十四章 核磁共振波譜法 H0 = 1.4092 T (Tesla) 1T = 104 高斯高斯（Gauss） 則則 8 2.67519 10 1.409260MHz 2 13C的 的 7-1-1 6.72615 10 TS 15.1MHz 8-1-1 2.67519 10 TS 1H的 的 第十四章 核磁共振波譜法 2共振吸收條件共振吸收條件 0 在外磁場中，若使核發(fā)生自旋能級(jí)躍遷，在外磁場中，若使核發(fā)生自旋能級(jí)躍遷， 所吸收的照射無線電波的頻率所吸收的照射無線電波的頻率 0 h 必須等于能級(jí)能量差必須等于能級(jí)能量差 0 ,Eh即= E

11、 第十四章 核磁共振波譜法 0 hE 00 2 h hH 00 2 H 又又根據(jù)根據(jù)Larmor公式，核進(jìn)動(dòng)頻率為：公式，核進(jìn)動(dòng)頻率為： 0 2 H 0 第十四章 核磁共振波譜法 由于在能級(jí)躍遷時(shí)，由于在能級(jí)躍遷時(shí)， ，因頻率相等而因頻率相等而 稱為共振吸收。稱為共振吸收。 0 例如：例如： 1H 在在 H0 = 1.4092 T 的磁場中，進(jìn)的磁場中，進(jìn) 動(dòng)頻率為動(dòng)頻率為60MHz，吸收，吸收 0 60MHz 的無線電波，而發(fā)生能級(jí)躍遷。躍遷結(jié)果，的無線電波，而發(fā)生能級(jí)躍遷。躍遷結(jié)果， 核磁矩由順磁場核磁矩由順磁場（）躍遷至逆磁場）躍遷至逆磁場1 2m 1 2m 第十四章 核磁共振波譜法 圖

12、圖145 共振吸收與弛豫共振吸收與弛豫 第十四章 核磁共振波譜法 1m 由量子力學(xué)的選律可知，只有由量子力學(xué)的選律可知，只有 的躍遷才是允許的，即躍遷只能發(fā)生在兩的躍遷才是允許的，即躍遷只能發(fā)生在兩 個(gè)相鄰能級(jí)間。個(gè)相鄰能級(jí)間。 1m 對(duì)于對(duì)于 I=1/2 的核有兩個(gè)能級(jí)，躍遷只能發(fā)的核有兩個(gè)能級(jí)，躍遷只能發(fā) 生在生在 m=1/2 與與 m= -1/2 之間。之間。 第十四章 核磁共振波譜法 I = 1 1,0,1m - 不能發(fā)生在不能發(fā)生在 1 與與 1 之間。之間。 躍遷只能發(fā)生在躍遷只能發(fā)生在 +1 0 0 1 第十四章 核磁共振波譜法 三、自旋弛豫三、自旋弛豫 激發(fā)核通過非輻射途徑損失

13、能量而恢復(fù)至激發(fā)核通過非輻射途徑損失能量而恢復(fù)至 基態(tài)的過程稱為弛豫歷程。基態(tài)的過程稱為弛豫歷程。 弛豫是保持弛豫是保持NMR信號(hào)有固定強(qiáng)度必不可信號(hào)有固定強(qiáng)度必不可 少的過程。少的過程。 第十四章 核磁共振波譜法 NMRNMR信號(hào)就是靠所多出的十萬分之信號(hào)就是靠所多出的十萬分之 一的基態(tài)核的凈吸收而產(chǎn)生。一的基態(tài)核的凈吸收而產(chǎn)生。 激發(fā)態(tài)的核若不恢復(fù)至基態(tài)，則吸收飽激發(fā)態(tài)的核若不恢復(fù)至基態(tài)，則吸收飽 和和NMRNMR信號(hào)消失。用強(qiáng)射頻波照射樣品時(shí)，信號(hào)消失。用強(qiáng)射頻波照射樣品時(shí)， NMRNMR信號(hào)消失即此原因。信號(hào)消失即此原因。 弛豫歷程所需時(shí)間稱為弛豫時(shí)間，是弛豫歷程所需時(shí)間稱為弛豫時(shí)間，

14、是NMRNMR 的參數(shù)之一，在碳譜中很重要。的參數(shù)之一，在碳譜中很重要。 第十四章 核磁共振波譜法 弛豫過程所需的時(shí)間用半衰期弛豫過程所需的時(shí)間用半衰期 T1 表示，表示， T1 是高能態(tài)壽命和弛豫效率的量度，是高能態(tài)壽命和弛豫效率的量度，T1 越越 小，弛豫效率越高。小，弛豫效率越高。 u 處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給周 圍環(huán)境（晶格或溶劑），自己回到低能態(tài)圍環(huán)境（晶格或溶劑），自己回到低能態(tài) 的過程，稱為自旋晶格弛豫，也稱為縱的過程，稱為自旋晶格弛豫，也稱為縱 向弛豫。向弛豫。 第十四章 核磁共振波譜法 u 處于高能態(tài)的核自旋體系將能量傳遞給鄰 近

15、低能態(tài)同類磁性核的過程，稱為自旋 自旋弛豫，又稱為橫向弛豫。 u 這種過程只是同類磁性核自旋狀態(tài)能量交 換，不引起核磁總能量的改變。 2 2自旋自旋弛豫自旋自旋弛豫 第十四章 核磁共振波譜法 u其半衰期用其半衰期用 T2 表示。固體試樣中各核的相對(duì)表示。固體試樣中各核的相對(duì) 位置比較固定，利于自旋自旋之間的能量位置比較固定，利于自旋自旋之間的能量 交換，交換，T2 很小，一般為很小，一般為10 4-10 5s；氣體和液；氣體和液 體試樣的體試樣的 T2 約為約為1s。 第十四章 核磁共振波譜法 第二節(jié)核磁共振儀第二節(jié)核磁共振儀 第十四章 核磁共振波譜法 儀器組成儀器組成 一、連續(xù)波核磁共振儀一

16、、連續(xù)波核磁共振儀 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖14-6 14-6 核磁共振儀示意圖核磁共振儀示意圖 第十四章 核磁共振波譜法 u 選擇溶劑時(shí)主要考慮對(duì)試樣的溶解度，不產(chǎn)生干選擇溶劑時(shí)主要考慮對(duì)試樣的溶解度，不產(chǎn)生干 擾信號(hào)，所以氫譜常使用擾信號(hào)，所以氫譜常使用氘代氘代溶劑。溶劑。 u常用的溶劑有常用的溶劑有D2O、CDCl3、CD3OD(甲醇甲醇-d4)、 CD3CD2OD(乙醇乙醇-d6)、CD3COCD3(丙酮丙酮-d6)、 C6D6(苯苯-d6)及及CD3SOCD3(二甲基亞砜二甲基亞砜-d6；DMSO- d6)等。等。 二、溶劑和試樣測定二、溶劑和試樣測定 第十四章 核磁共振波譜法

17、 u以有機(jī)溶劑溶解樣品時(shí)，常用四甲基硅烷（以有機(jī)溶劑溶解樣品時(shí)，常用四甲基硅烷（TMS） 為標(biāo)準(zhǔn)物；為標(biāo)準(zhǔn)物； u以重水為溶劑溶解試樣時(shí)，可采用以重水為溶劑溶解試樣時(shí)，可采用4，4-二甲基二甲基-4- 硅代戊磺酸鈉（硅代戊磺酸鈉（DSS）。）。 u這兩種標(biāo)準(zhǔn)物的甲基屏蔽效應(yīng)都很強(qiáng)，共振峰出這兩種標(biāo)準(zhǔn)物的甲基屏蔽效應(yīng)都很強(qiáng)，共振峰出 現(xiàn)在高場。一般氫核的共振峰都出現(xiàn)在它們的左現(xiàn)在高場。一般氫核的共振峰都出現(xiàn)在它們的左 側(cè)。因而規(guī)定它們的側(cè)。因而規(guī)定它們的值為值為0.00ppm。 第十四章 核磁共振波譜法 第三節(jié)化學(xué)位移第三節(jié)化學(xué)位移 一、屏蔽效應(yīng)一、屏蔽效應(yīng) 的磁場中，只吸收的磁場中，只吸收60

18、MHz的電磁波，發(fā)生的電磁波，發(fā)生 自旋能級(jí)躍遷，產(chǎn)生自旋能級(jí)躍遷，產(chǎn)生NMR信號(hào)。但是，實(shí)信號(hào)。但是，實(shí) 驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，不同化學(xué)環(huán)境的氫核，所吸收的驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，不同化學(xué)環(huán)境的氫核，所吸收的 頻率稍有差異。頻率稍有差異。 根據(jù)共振吸收條件根據(jù)共振吸收條件 0 ，1H在在1.4092T 第十四章 核磁共振波譜法 苯丙酮苯丙酮 1 1H-NMRH-NMR 第十四章 核磁共振波譜法 共振頻率之所以有微小差別，是因?yàn)闅涔舱耦l率之所以有微小差別，是因?yàn)闅?核受分子中各種化學(xué)環(huán)境的影響，所謂化學(xué)核受分子中各種化學(xué)環(huán)境的影響，所謂化學(xué) 環(huán)境主要指氫核的核外電子云及其鄰近的其環(huán)境主要指氫核的核外電子云及其鄰近的其 他原

19、子的影響。例如，繞核電子在外加磁場他原子的影響。例如，繞核電子在外加磁場 的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感應(yīng)的誘導(dǎo)下，產(chǎn)生與外加磁場方向相反的感應(yīng) 磁場，使原子核實(shí)受磁場強(qiáng)度稍有降低（圖磁場，使原子核實(shí)受磁場強(qiáng)度稍有降低（圖 14-7），這種核外電子及其他因素對(duì)抗外加），這種核外電子及其他因素對(duì)抗外加 磁場的現(xiàn)象稱為屏蔽效應(yīng)。磁場的現(xiàn)象稱為屏蔽效應(yīng)。 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖147 核外電子的抗磁屏蔽核外電子的抗磁屏蔽 第十四章 核磁共振波譜法 由于屏蔽作用，由于屏蔽作用，1H實(shí)受場強(qiáng)：實(shí)受場強(qiáng)： 000 (1)HHHH 屏蔽常數(shù)屏蔽常數(shù) 所以，所以，Larmor公式應(yīng)修正為公式應(yīng)修

20、正為: 0 (1- ) 2 H 第十四章 核磁共振波譜法 NMR譜右端相當(dāng)于高場、低頻譜右端相當(dāng)于高場、低頻 NMR譜左端相當(dāng)于低場、高頻譜左端相當(dāng)于低場、高頻 NMR譜出現(xiàn)在低頻區(qū)（右端）譜出現(xiàn)在低頻區(qū)（右端） H0一定，一定， ， ， NMR譜出現(xiàn)在高場區(qū)（右端）譜出現(xiàn)在高場區(qū)（右端） 0 一定，一定， ，H0 ， 第十四章 核磁共振波譜法 二、化學(xué)位移的表示二、化學(xué)位移的表示 不同的質(zhì)子，由于在分子中所處的化學(xué)環(huán)不同的質(zhì)子，由于在分子中所處的化學(xué)環(huán) 境不同，因而在不同的磁場產(chǎn)生共振吸收的現(xiàn)境不同，因而在不同的磁場產(chǎn)生共振吸收的現(xiàn) 象稱為化學(xué)位移。象稱為化學(xué)位移。 第十四章 核磁共振波譜法

21、 的定義：的定義： （1）若固定照射頻率若固定照射頻率0，進(jìn)行掃場，進(jìn)行掃場， 6 10ppm HH H 標(biāo)準(zhǔn)樣品 標(biāo)準(zhǔn) （） H標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)、 、H試樣 試樣分別為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試樣共振時(shí) 分別為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及試樣共振時(shí) 的場強(qiáng)。的場強(qiáng)。 第十四章 核磁共振波譜法 6 10ppm 樣品標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn) （） 試樣 試樣與 與標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)分別為被測試樣及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 分別為被測試樣及標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的 共振頻率。共振頻率。 （2）若固定磁場強(qiáng)度）若固定磁場強(qiáng)度H0，進(jìn)行掃頻，則：，進(jìn)行掃頻，則： 第十四章 核磁共振波譜法 例例: CH3Br 的化學(xué)位移的化學(xué)位移 H0 = 1.4092 T 3 CH 60MHz 162H

22、z TMS 60MHz 6 6 162Hz 102.70ppm 60 10 Hz H0 = 2.3487T 3 CH 100MHz270Hz TMS 100MHz 6 6 270Hz 102.70ppm 100 10 Hz 第十四章 核磁共振波譜法 計(jì)算結(jié)果表明，計(jì)算結(jié)果表明，與儀器的工作頻率無關(guān)，與儀器的工作頻率無關(guān)， 只與只與 1H 本身的內(nèi)在因素有關(guān)。同一類型的本身的內(nèi)在因素有關(guān)。同一類型的 1H 在不同場強(qiáng) 在不同場強(qiáng) H0 的儀器上所測得的的儀器上所測得的頻率頻率 不同，但化學(xué)位移是相同的不同，但化學(xué)位移是相同的。 TMS的的 值定為值定為0，在圖右端。，在圖右端。 第十四章 核磁共

23、振波譜法 三、幾類質(zhì)子的化學(xué)位移三、幾類質(zhì)子的化學(xué)位移 第十四章 核磁共振波譜法 第四節(jié)核磁共振氫譜的解析第四節(jié)核磁共振氫譜的解析 在在 1 1H-NMRH-NMR譜上，各吸收峰覆蓋的面積與引起該吸收的氫譜上，各吸收峰覆蓋的面積與引起該吸收的氫 核數(shù)目成正比。峰面積常以積分曲線高度表示。核數(shù)目成正比。峰面積常以積分曲線高度表示。 積分曲線總高度積分曲線總高度( (用用cmcm或小方格表示或小方格表示) )和吸收峰的總面積相當(dāng)，和吸收峰的總面積相當(dāng)， 即相當(dāng)于氫核的總個(gè)數(shù)。即相當(dāng)于氫核的總個(gè)數(shù)。 每一相鄰水平臺(tái)階高度則取決于引起該吸收的氫核數(shù)目。每一相鄰水平臺(tái)階高度則取決于引起該吸收的氫核數(shù)目。

24、 一、峰面積和氫核數(shù)目的關(guān)系一、峰面積和氫核數(shù)目的關(guān)系 第十四章 核磁共振波譜法 圖圖141417 C17 C4 4H H7 7BrOBrO2 2的的1 1H-NMRH-NMR圖譜圖譜 例例14-3 14-3 計(jì)算圖計(jì)算圖14-1714-17中中a a、b b、c c、d d各峰的氫核數(shù)目。各峰的氫核數(shù)目。 第十四章 核磁共振波譜法 測量各峰的積分高度，測量各峰的積分高度，a為為1.6cm，b為為 1.0cm，c為為0.5cm，d為為0.6cm。 氫分布可采用下面兩種方法求出。氫分布可采用下面兩種方法求出。 （1）由每個(gè)（或每組）峰面積的積分值）由每個(gè)（或每組）峰面積的積分值 在總積分值中所占

25、比例求出。在總積分值中所占比例求出。 第十四章 核磁共振波譜法 2.0 a7H3H 2.0 1.00.50.6 峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù) 1.0 b7H=2H 1.6 1.00.50.6 峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù) 同理計(jì)算同理計(jì)算 c c 峰和峰和 d d 峰各相當(dāng)于峰各相當(dāng)于 1 1個(gè)個(gè) HH 第十四章 核磁共振波譜法 （2 2）依已知含氫數(shù)目峰的積分值為準(zhǔn)，求出一個(gè)）依已知含氫數(shù)目峰的積分值為準(zhǔn)，求出一個(gè) 氫相當(dāng)?shù)姆e分值，而后求出氫分布。氫相當(dāng)?shù)姆e分值，而后求出氫分布。 2.0 3H 0.6 a峰為 1.0 2H 0.6 b峰為 0.5 1H 0.6 c峰為 0.6 1H 0.6 d峰為 本題中本題中 d d10.7010.70很易認(rèn)定為羧基氫的共振峰，因而很易認(rèn)定為羧基氫的共振峰，因而 0.60cm0.60cm相當(dāng)相當(dāng)1 1個(gè)氫，因此，各峰相當(dāng)?shù)臍鋽?shù)為