中科院應(yīng)化所考博真題高等物理化學(xué)及答案解讀

1、中國科學(xué)院長春應(yīng)用化學(xué)研究所二九年攻讀博士學(xué)位研究生入學(xué)試題高等物理化學(xué)一、選擇題(每小題2分，共40分)1. 定溫定壓下，一定量純物質(zhì)由氣態(tài)變?yōu)橐簯B(tài)，則系統(tǒng)和環(huán)境的熵變?yōu)椋海?） a. 系 0，環(huán) 0 b. 系 0c. 系 0，環(huán)02. 一定量組成一定的均相系統(tǒng)，無非體積功且定溫時(shí)，其吉布斯函數(shù)隨壓力的增大而：（ ） a. 增大 b. 減小 c. 不變 d. 無法確定3. 20時(shí)，相同濃度（均為0.005 molkg-1）的lacl3、cacl2和kcl三種電解質(zhì)水溶液，離子平均活度因子由大到小的順序是：（ ）a. lacl3cacl2kcl b. lacl3kclcacl2c. cacl2

2、lacl3kcl d. kclcacl2lacl34. al(no3)3，mg(no3)2和nano3對agi水溶膠的聚沉值分別為 0.067 moldm-3，2.6 moldm-3和140 moldm-3，則該agi溶膠是：（ ） a. 正溶膠 b. 膠粒呈電中性 c. 負(fù)溶膠 d. 無法確定5. 某平行反應(yīng)含有主、副兩個(gè)反應(yīng)，主反應(yīng)的產(chǎn)物為y，活化能為；副反應(yīng)產(chǎn)物為z，活化能為，且，則升高溫度：（ ） a. 對生成y有利 b. 對生成z有利 c. 無影響 d. 無法確定6. 水平放置的粗細(xì)均勻的毛細(xì)玻璃管中有一段汞柱，當(dāng)在玻璃管右端稍稍加熱時(shí)，管中汞柱將：（ ） a. 向左移動 b. 向右

3、移動 c. 不移動 d. 無法確定7. 與分子運(yùn)動空間有關(guān)的分子運(yùn)動的配分函數(shù)是：（ ） a. 振動配分函數(shù) b. 轉(zhuǎn)動配分函數(shù) c. 平動配分函數(shù) d. 前三個(gè)配分函數(shù)均與分子運(yùn)動空間無關(guān)8在下面過程中，系統(tǒng)內(nèi)能變化不為零的是：（ ）a不可逆循環(huán)過程 b. 可逆循環(huán)過程c純液體的真空蒸發(fā)過程 d. 理想氣體的自由膨脹過程9 2mol c2h5oh(l)在正常沸點(diǎn)完全變?yōu)檎魵鈺r(shí)，一組不變的熱力學(xué)函數(shù)是：（ ）a內(nèi)能、焓、系統(tǒng)的熵變 b. 溫度、總熵變、吉布斯函數(shù)變c溫度、壓力、定壓熱容 d. 內(nèi)能、溫度、吉布斯函數(shù)變10在85及101.3kpa壓力下，過冷的h2o（g）變?yōu)閔2o（l）時(shí)，應(yīng)該

4、是（ ）as系0，g0 b. g0，u0，h0ch0，s系0 b. s0 c. s=0 d. s015液體在毛細(xì)管中上升的高度反比于：（ ） a溫度 b. 毛細(xì)管半徑 c. 液體的粘度 d. 大氣壓力16. 熱力學(xué)基本方程dg=-sdt+vdp可運(yùn)用于下述何種過程：（ ）a. 298k，py的h2o(l)蒸發(fā)過程 b. 理想氣體向真空膨脹過程c. 電解水制取h2 d. n2(g)+3h2(g)2nh3(g)未達(dá)平衡17. 如果規(guī)定標(biāo)準(zhǔn)氫電極的電極電勢eyh+h2=1v，則其他電極的氫標(biāo)可逆還原電極電勢ey離子電極值與電池標(biāo)準(zhǔn)電動勢值將有何變化：（ ）a. ey離子電極與各增加1v b. ey離

5、子電極增加1v，不變c. ey離子電極與各減小1v d. ey離子電極減小1v，不變18. 的化學(xué)勢為，、的化學(xué)勢分別為+、-。它們之間的關(guān)系為：（ ）a. =+- b. =3+2-c. =2+3- d. =+- k1 ba k2 c19. 有兩個(gè)一級反應(yīng)構(gòu)成平行反應(yīng)，機(jī)理為 下列說法中錯(cuò)誤的是：（ ）a. b. k1/k2=c. =e1+e2 d. t1/2=20. 用同一滴管分別滴下50cm3的naoh水溶液，純水、乙醇水溶液，各自的滴數(shù)多少次序?yàn)椋海?）a. 三者一樣多 b. naoh水溶液，純水，乙醇水溶液c. 純水，乙醇水溶液，naoh水溶液；d. 乙醇水溶液，純水，naoh水溶液二

6、、判斷題(每小題1分，共10分。對的“”，錯(cuò)的“”)1. 一定量理想氣體，從相同的始態(tài)出發(fā)，分別經(jīng)（i）絕熱可逆膨脹；（ii）絕熱不可逆膨脹到的終態(tài)體積相同。則（i）的終態(tài)溫度比（ii）的終態(tài)溫度低。（ ）2. 催化劑既能加速反應(yīng)，又能改變反應(yīng)的內(nèi)能。（ ）3. 在一定溫度下，電解質(zhì)溶液的電導(dǎo)率與摩爾電導(dǎo)率均隨其濃度的增大而增大。（ ）4. 使用可充電的化學(xué)電池播放錄音機(jī)時(shí)，電池對外輸出的電壓小于電池的電動勢；而對電池充電時(shí)，外加電壓要大于其電動勢。（ ）5. 100，101325 pa的h2o(l)向真空膨脹為同溫同壓的水蒸氣為不可逆過程，所以dg0。（ ）6. 反應(yīng)系統(tǒng)h2(g)o2(g)

7、h2o(g)在溫度為t壓力為時(shí)，定溫定壓反應(yīng)的摩爾焓變 為h2o(g)的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成焓變 。（ ）7. 由于化學(xué)反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)只是溫度的函數(shù)，所以只要溫度不變，已達(dá)成的化學(xué)平衡不可能移動。（ ）8. 由于大分子溶液是真溶液，是均相的熱力學(xué)穩(wěn)定系統(tǒng)，所以無丁達(dá)爾效應(yīng)。（ ）9. 稀溶液的依數(shù)性是指稀溶液的凝固點(diǎn)降低、沸點(diǎn)升高和滲透壓的量值與溶液中所含溶質(zhì)的分子（或離子）的數(shù)目（濃度）成正比，而與溶質(zhì)分子（或離子）的性質(zhì)無關(guān)。（ ）10. 鞍點(diǎn)是反應(yīng)的最低能量途徑上的最高點(diǎn)，但它不是勢能面上的最高點(diǎn)，也不是勢能面上的最低點(diǎn)。（ ）三、簡答題(每小題5分，共10分)1. 試用附加壓力解釋為什么液

8、滴或氣泡在不受外加力場的影響下，通常都呈球形。c6h4clch3+hclc6h5ch2cl+hcl2. 甲苯的氯化反應(yīng)：c6h6ch3+cl2實(shí)驗(yàn)表明，當(dāng)?shù)蜏兀?0-50）下使用fecl作催化劑主要是苯環(huán)上取代，高溫（120-130）下用光激發(fā)，則主要是側(cè)鏈取代。試用有關(guān)化學(xué)動力學(xué)知識解釋其中的道理。四、計(jì)算題(每小題5分，共20分)1測得電池在298k時(shí)的電動勢e=1.015v，溫度系數(shù)。已知（1）寫出上述電池的電極反應(yīng)與電池反應(yīng)（2）求上述電池反應(yīng)在25下的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)2反應(yīng)2noo22no2的反應(yīng)機(jī)理及各元反應(yīng)的活化能如下： 2non2o2； e182 kjmol-1 n2o22no；

9、e-1205 kjmol-1 n2o2o22no2； e282 kjmol-1設(shè)前兩個(gè)元反應(yīng)達(dá)平衡，試用平衡態(tài)處理法建立總反應(yīng)的動力學(xué)方程式，求該反應(yīng)表觀活化能ea。3. 醋酸酐的分解反應(yīng)是一級反應(yīng)，該反應(yīng)的活化能e=144348jmol-1。已知在284，這個(gè)反應(yīng)的k=?，F(xiàn)要控制此反應(yīng)在10分鐘內(nèi)轉(zhuǎn)化率達(dá)到90%，試問反應(yīng)溫度要控制在多少度？ 41 mol單原子理想氣體從300 k，1000 kpa對抗200 kpa的恒外壓，絕熱膨脹達(dá)到平衡。計(jì)算終態(tài)溫度，此過程dh和 ds。（已知該氣體cv,m）五、綜合題(每小題10分，共20分)1. 水的相圖如圖所示，請完成下列問題（1）用相律計(jì)算o點(diǎn)

10、的自由度。（2）試解釋oa線的斜率為負(fù)值的原因；（3）相同溫度下ob線上b點(diǎn)與oc線上的c點(diǎn)哪個(gè)化學(xué)勢大？這說明了什么問題？2. 簡述自己碩士論文工作的概要（注意：不是某一篇研究論文，可以使用英文，限300-400字/詞）。一、1.b 2.a 3.d 4.c 5.a 6.b 7.c 8.d 9.b 10.b 11.b 12.a 13.b 14.b 15.b 16.c 17.b 18.b 19.c 20.d8.因液體分子與氣體分子之間的相互作用力是不同的故內(nèi)能不同。另外，向真空蒸發(fā)是不做功的，w0,故由熱力學(xué)第一定律uqw 得uq，蒸發(fā)過程需吸熱q0，故u0。11.理想氣體自由膨脹過程中不做功亦不放熱，故u0，t0二、1. 2. 3. 4. 5. 6. 7. 8. 9. 10.三、1.2.四、1.2.3.4. 五、第 9 頁 共 11 頁書是我們時(shí)代的生命別林斯基書籍是巨大的力量列寧書是人類進(jìn)步的階梯高爾基書籍是人類知識的總統(tǒng)莎士比亞書籍是人類思想的寶庫烏申斯基書籍舉世之寶梭羅好的書籍是最貴重的珍寶別林斯基書是唯一不死的東西丘特書籍使人們成為宇宙的主人巴甫連