注冊(cè)電氣工程師考試之普化培訓(xùn)2

1、2021/3/111 第二節(jié)第二節(jié) 溶液溶液 一一. .溶液濃度的表示溶液濃度的表示 1.1.質(zhì)量百分比質(zhì)量百分比(%) :(%) : 2.2.物質(zhì)的量濃度物質(zhì)的量濃度(C) (C) %100 )( A A g g 溶液的質(zhì)量 ）的質(zhì)量（溶質(zhì) 3 3 A . , A C dmmol dm mol 單位： ）溶液的體積（ ）的物質(zhì)的量（溶質(zhì) 2021/3/112 3.3.質(zhì)量摩爾濃度質(zhì)量摩爾濃度(m) (m) 4.4.物質(zhì)量分?jǐn)?shù)物質(zhì)量分?jǐn)?shù)(x) (x) ）溶劑的質(zhì)量（ ）的物質(zhì)的量（溶質(zhì) kg molA mA )(n)n nA X BA A A molmol mol 溶劑的物質(zhì)的量（溶質(zhì)的物質(zhì)量

2、 ）（的物質(zhì)的量溶質(zhì) 2021/3/113 二二. . 稀溶液的通性稀溶液的通性 稀溶液的通性是指溶液的稀溶液的通性是指溶液的蒸汽壓下降、蒸汽壓下降、 沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等沸點(diǎn)升高、凝固點(diǎn)下降以及滲透壓等，這些，這些 性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無(wú)性質(zhì)與溶質(zhì)的粒子數(shù)有關(guān)，與溶質(zhì)的本性無(wú) 關(guān)，所以叫關(guān)，所以叫依數(shù)性。依數(shù)性。 1.1.溶液的蒸汽壓下降溶液的蒸汽壓下降 （1 1）蒸汽壓：）蒸汽壓：在一定溫度下，液體和它的蒸在一定溫度下，液體和它的蒸 汽處于平衡時(shí)，蒸汽所具有的壓力。汽處于平衡時(shí)，蒸汽所具有的壓力。 試驗(yàn)證明試驗(yàn)證明:溶液的蒸汽壓總是低于純?nèi)軇┤芤旱恼羝麎嚎偸堑陀?/p>

3、純?nèi)軇?的蒸汽壓（的蒸汽壓（po ），其差值稱(chēng)為溶液的蒸汽壓），其差值稱(chēng)為溶液的蒸汽壓 下降（下降（P） P pop溶液 溶液 2021/3/114 （2 2）拉烏爾定律：）拉烏爾定律：在一定溫度下，難揮發(fā)的在一定溫度下，難揮發(fā)的 非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（非電解質(zhì)稀溶液的蒸汽壓下降和溶質(zhì)（A A）的）的 摩爾分?jǐn)?shù)成正比。摩爾分?jǐn)?shù)成正比。 0 BA A nn n pp 2021/3/115 例題例題: 108.一封閉鐘罩中放一杯純水一封閉鐘罩中放一杯純水A和一杯糖水和一杯糖水B， 靜止足夠長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn)：靜止足夠長(zhǎng)時(shí)間發(fā)現(xiàn)： A、 A杯水減少，杯水減少，B杯中水滿(mǎn)后不再變化杯中水滿(mǎn)后不再變

4、化 B、 A杯變成空杯，杯變成空杯，B杯中水滿(mǎn)后溢出杯中水滿(mǎn)后溢出 C、 B杯水減少，杯水減少，A杯水滿(mǎn)后不再變化杯水滿(mǎn)后不再變化 D、 B杯水減少至空杯，杯水減少至空杯，A杯水滿(mǎn)后溢出杯水滿(mǎn)后溢出 2021/3/116 2.2.溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降溶液的的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降 （1 1）沸點(diǎn)：）沸點(diǎn)：液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫液相的蒸汽壓等于外界壓力時(shí)的溫 度。度。 （2 2）凝固點(diǎn)：）凝固點(diǎn)：液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的液相蒸汽壓和固相蒸汽壓相等的 溫度。溫度。 溶液的的沸點(diǎn)上升溶液的的沸點(diǎn)上升: :溶液的沸點(diǎn)總是高于純?nèi)軇┤芤旱姆悬c(diǎn)總是高于純?nèi)軇?的沸點(diǎn)；的沸點(diǎn)； 溶液的凝固

5、點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)下降溶液的凝固點(diǎn)總是低于純?nèi)苋芤旱哪厅c(diǎn)總是低于純?nèi)?劑的凝固點(diǎn)。劑的凝固點(diǎn)。 利用凝固點(diǎn)下降的原理利用凝固點(diǎn)下降的原理,冬天可在水箱中加冬天可在水箱中加 入乙二醇作為防凍劑。入乙二醇作為防凍劑。 2021/3/117 （3 3）拉烏爾定律：）拉烏爾定律：難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶難揮發(fā)非電解質(zhì)稀溶 液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的液的沸點(diǎn)上升和凝固點(diǎn)下降與溶液的 質(zhì)量摩爾濃度（質(zhì)量摩爾濃度（m m）成正比。）成正比。 TTb b=k=kb b.m T.m Tf f=k=kf f.m.m K Kb b ：溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)； ：溶劑的沸點(diǎn)上升常數(shù)； k kf f ：溶劑的 ：溶劑的凝

6、固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降常數(shù)常數(shù) 2021/3/118 3.3.滲透壓滲透壓：為維持被半透膜所隔開(kāi)的溶為維持被半透膜所隔開(kāi)的溶 液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外液與純?nèi)軇┲g的滲透平衡而需要的額外 壓力。壓力。 半透膜半透膜: :等只允許溶劑分子透過(guò)等只允許溶劑分子透過(guò), ,而不允許而不允許 溶質(zhì)分子溶質(zhì)分子 ( (或離子或離子) )透過(guò)的膜稱(chēng)半透膜透過(guò)的膜稱(chēng)半透膜. . 滲透滲透: :溶劑分子透過(guò)半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。溶劑分子透過(guò)半透膜進(jìn)入溶液的現(xiàn)象。 v=nRT =CRTv=nRT =CRT 2021/3/119 說(shuō)明：說(shuō)明： （1 1）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越大；）溶液粒子數(shù)越多，依數(shù)性越

7、大； （2 2）對(duì)于對(duì)于電解質(zhì)電解質(zhì)溶質(zhì)的稀溶液，蒸溶質(zhì)的稀溶液，蒸 汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和汽壓下降、沸點(diǎn)上升、凝固點(diǎn)下降和 滲透壓的數(shù)值都滲透壓的數(shù)值都比比同同 濃度的濃度的非電解非電解 質(zhì)質(zhì)稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要稀溶液的相應(yīng)數(shù)值要大。大。 2021/3/1110 對(duì)同濃度的溶液來(lái)說(shuō)，對(duì)同濃度的溶液來(lái)說(shuō)， 溶液沸點(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋喝芤悍悬c(diǎn)高低或滲透壓大小順序?yàn)椋?A A2 2B B或或ABAB2 2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液ABAB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液 溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序：溶液蒸汽壓或凝固點(diǎn)的順序： A A2 2B

8、 B或或ABAB2 2型強(qiáng)電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液ABAB型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液型強(qiáng)電解質(zhì)溶液弱電解質(zhì)溶液非電解質(zhì)溶液 2021/3/1111 例例1, 將質(zhì)量摩爾濃度均為將質(zhì)量摩爾濃度均為0.10 molkg-1的的BaCl2, HCl, HAc, 蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點(diǎn)、蔗糖水溶液的粒子數(shù)、蒸氣壓、沸點(diǎn)、 凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排序凝固點(diǎn)和滲透壓按從大到小次序排序: 解：按從大到小次序排序如下：解：按從大到小次序排序如下： 粒子數(shù)粒子數(shù) : BaCl2 HCl HAc 蔗糖蔗糖 蒸氣壓蒸氣壓 : 蔗糖蔗糖 HAc HCl BaCl2 沸點(diǎn)沸點(diǎn): BaCl2

9、HCl HAc 蔗糖蔗糖 凝固點(diǎn)凝固點(diǎn) : 蔗糖蔗糖 HAc HCl BaCl2 滲透壓滲透壓: BaCl2 HCl HAc 蔗糖蔗糖 2021/3/1112 43.分別在四杯分別在四杯100cm3水中加入水中加入5克乙二酸、甘油克乙二酸、甘油 、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，則這四種溶液、季戊四醇、蔗糖形成四種溶液，則這四種溶液 的凝固點(diǎn)（）的凝固點(diǎn)（） A、都相同；、都相同；B、加蔗糖的低；、加蔗糖的低； C、加乙二酸的低；、加乙二酸的低；D、無(wú)法判斷。、無(wú)法判斷。 答：答：C 分析：根據(jù)稀溶液的依數(shù)性，水中加入這四種物質(zhì)分析：根據(jù)稀溶液的依數(shù)性，水中加入這四種物質(zhì) ，溶液的凝固點(diǎn)降低，但凝

10、固點(diǎn)下降值，電解質(zhì)，溶液的凝固點(diǎn)降低，但凝固點(diǎn)下降值，電解質(zhì) 乙二酸溶液要大于非電解質(zhì)蔗糖溶液，因此乙二乙二酸溶液要大于非電解質(zhì)蔗糖溶液，因此乙二 酸溶液的凝固點(diǎn)最低。酸溶液的凝固點(diǎn)最低。 2021/3/1113 131. 下類(lèi)水溶液滲透壓最高的是下類(lèi)水溶液滲透壓最高的是: (A) (B) (C) (D) 3636下列水溶液中凝固點(diǎn)最高的是下列水溶液中凝固點(diǎn)最高的是 。 A. 1mol kgA. 1mol kg-1 -1HAc B. 0.1 molkg HAc B. 0.1 molkg-1 -1 CaCl CaCl2 2 C. 1 molkgC. 1 molkg-1 -1H H2 2SO SO

11、4 4 D. 0.1 molkgD. 0.1 molkg-1 -1HAc HAc 39.39.水箱中加入防凍劑乙二醇，其理由是水箱中加入防凍劑乙二醇，其理由是_。 A.A.滲 滲 B.B.凝固點(diǎn)下降凝固點(diǎn)下降 C.C.沸點(diǎn)上升沸點(diǎn)上升 D.D.蒸汽壓下降蒸汽壓下降 ;1 . 0 52 3 OHHCdmmol ;1 .0 3 NaCldmmol ;1.0 3 HAcdmmol .1 . 0 42 3 SONadmmol 2021/3/1114 40.40.下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大下列哪一種物質(zhì)的水溶液的蒸氣壓最大 _。 A.0.1mol kgA.0.1mol kg-1 -1NaCl N

12、aCl B.0.1mol kgB.0.1mol kg-1 -1蔗糖 蔗糖 C.0.1mol kgC.0.1mol kg-1 -1CaCl CaCl2 2 D.0.1mol kgD.0.1mol kg-1 -1HAc HAc 4 34 3 下 列 水 溶 液 中 凝 固 點(diǎn) 最 低 的 是 下 列 水 溶 液 中 凝 固 點(diǎn) 最 低 的 是 _._. A.0.01 molkgA.0.01 molkg-1 -1Na Na2 2SOSO4 4 B.0.01 molkgB.0.01 molkg-1 -1HAC HAC C. 0.1 molkgC. 0.1 molkg-1 -1 C C3 3H H5 5

13、(OH) (OH)3 3 D. 0.1 molkgD. 0.1 molkg-1 -1HCl HCl 45.45.定性比較下列四種溶液定性比較下列四種溶液( (濃度都是濃度都是0.1 molkg0.1 molkg-1 -1) ) 的沸點(diǎn)，沸點(diǎn)高的是的沸點(diǎn)，沸點(diǎn)高的是_。 A.AlA.Al3 3(SO(SO4 4) )3 3 B.MgSO B.MgSO4 4 C.CaCl C.CaCl2 2 D.CH D.CH3 3CHCH3 3OHOH 2021/3/1115 三三. .可溶電解質(zhì)單相電離平衡可溶電解質(zhì)單相電離平衡 水的電離：水的電離： H H2 2O O（）=H=H+ +(aq) + OH(a

14、q) + OH- -(aq)(aq) (1)(1)水的離子積：水的離子積： K KW W=C(H=C(H+ +) )C(OHC(OH ) ) 25 250 0C KC KW W=1.0=1.01010-14 -14 在任何酸堿性的溶液中在任何酸堿性的溶液中, ,皆有皆有 C(HC(H+ +) )C(OHC(OH ) =1.0 ) =1.01010-14 -14 (2) pH(2) pH值值: :pH=pH=lgC(HlgC(H+ +), ), pOH= pOH=lgC(OHlgC(OH ), ), pH + pOH=1 pH + pOH=1 2021/3/1116 39、將將pH=2的的HCl

15、溶液和溶液和pH=13的的NaOH溶液等體積溶液等體積 混合后，溶液的混合后，溶液的pH值為（）值為（） A、7.00；B、12.50；C、3.00；D、11.00。 答：答：B 分析分析:pH=2的的HCl溶液，溶液，C（H+）=0.0100moldm-3； pH=13的的NaOH溶液，溶液，C（H+）=1.010-13 moldm-3， C（OH-）=0.1000 moldm-3, 等體積混合后等體積混合后C（OH-）=0.045 moldm-3, pOH=1.35, pH=12.65 2021/3/1117 2.酸堿質(zhì)子理論酸堿質(zhì)子理論 (1)酸：凡能給出H+的物質(zhì)稱(chēng)為酸。 (2)堿：凡

16、能接受H+的物質(zhì)稱(chēng)為堿。 一個(gè)酸給出質(zhì)子變?yōu)槠涔曹棄A, 一個(gè)堿得到質(zhì) 子變?yōu)槠涔曹椝? HA = H+ A 共軛酸 共軛堿 2021/3/1118 例如例如, 共共軛酸堿對(duì)軛酸堿對(duì): HAcNaAc、HFNH4F、NH4ClNH3、 H2CO3HCO3 、 、HCO3 CO32 、 、 H2PO4 HPO42等。 等。 有的物質(zhì)既可作為酸給出質(zhì)子，又可作為堿有的物質(zhì)既可作為酸給出質(zhì)子，又可作為堿 得到質(zhì)子，因此具有得到質(zhì)子，因此具有兩性?xún)尚浴Ｈ纾?。如?HCO3 、 、 H2PO4 、 、 HPO42 等。 等。 2021/3/1119 3 3一元弱酸的解離：一元弱酸的解離： HA(aq)HA

17、(aq) H H+ +(aq) + A(aq) + A (aq) (aq) 弱酸的解離常數(shù)：弱酸的解離常數(shù)： KaKa大則酸性強(qiáng)大則酸性強(qiáng); ; KaKa只與溫度有關(guān)只與溫度有關(guān), ,而與濃度無(wú)關(guān)而與濃度無(wú)關(guān), ,在一定溫在一定溫 度下度下, ,為一常數(shù)為一常數(shù). . )( )().( HAC ACHC Ka eq eqeq 2021/3/1120 若弱酸比較弱若弱酸比較弱,C/K,C/Ki i500時(shí)：時(shí)： 在一定的溫度下在一定的溫度下, ,溶液濃度下降溶液濃度下降, , 解離度解離度 升高升高, ,但解離常數(shù)不變但解離常數(shù)不變. . aa CKHC.)( a a C K %100 解離前溶

18、質(zhì)的總量 已解離的溶質(zhì)量 解離度 2021/3/1121 132. 25C度時(shí)度時(shí), HCN水溶液中的水溶液中的 (A) 2.210-6mol .dm -3 (B) (C ) (D) 310 010.0,109.4)( dmmolHCNKa則 :)(為 Hc ;109 . 4 312 dmmol ;100 . 1 34 dmmol .102 . 2 35 dmmol 2021/3/1122 47.47.當(dāng)溫度不變，對(duì)公式當(dāng)溫度不變，對(duì)公式=(K=(Ka a/C)/C)1/2 1/2的敘述正確的 的敘述正確的 是：是：_。 A.CA.C不變，則不變，則(Ka)(Ka)1/2 1/2 B.KaB.

19、Ka不變，則不變，則(1/C)(1/C)1/2 1/2 C.CC.C變小，則變小，則Ka Ka 變小變小 D.CD.C增大，則增大，則Ka Ka 亦增大亦增大 49.49.在在0.05moldm0.05moldm-3 -3的 的HCNHCN中，若有中，若有0.010.010 0/ /0 0的的HCNHCN電離電離 了，則了，則HCNHCN的解離常的解離常 數(shù)為數(shù)為 _。 .5.51010-10 -10 .5.51010-8 -8 .5.51010-6 -6 .2.5.2.51010-7 -7 2021/3/1123 4 4一元弱堿的解離：一元弱堿的解離： NHNH3 3(aq)(aq) H H

20、2 2O(O(） = NH= NH4 4 (aq) (aq) OHOH (aq) (aq) 弱堿的解離常數(shù)弱堿的解離常數(shù) 若弱堿比較弱若弱堿比較弱： )( )().( 3 4 b NHC OHCNHC K eq eqeq 堿 CKb)C(OH - )( )( OHC K HC W 2021/3/1124 11、已知已知Kb(NH3)= 1.7710 -5,用廣泛用廣泛pH試試 紙測(cè)定紙測(cè)定01 moldm-3氨水溶液的氨水溶液的pH值約是值約是 ： （A）13 （B）12 （C）14 （D）11 答答:D 分析：分析：01 moldm-3氨水溶液，氨水溶液，pOH=2.9， pH=14-pOH

21、=11.111，故答案為，故答案為D。 2021/3/1125 5 5多元弱酸：多元弱酸： H H2 2S(aq)=HS(aq)=H (aq) (aq)HSHS (aq), Ka (aq), Ka1 1=9.1=9.11010 8 8 HSHS (aq)= H (aq)= H (aq) (aq) S S2 2 (aq), Ka (aq), Ka2 2=1.1=1.11010 1212 KaKa1 1KaKa2 2, ,忽略二級(jí)解離，按一級(jí)解離處理忽略二級(jí)解離，按一級(jí)解離處理: : 二級(jí)解離比一級(jí)解離弱二級(jí)解離比一級(jí)解離弱，近似按一級(jí)解離處理。，近似按一級(jí)解離處理。 aa CKHC.)( 1 2

22、021/3/1126 6.6.同離子效應(yīng)：同離子效應(yīng)： 在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離在弱電解質(zhì)溶液中，加入與弱電解質(zhì)具有相同離 子的強(qiáng)電解質(zhì)，子的強(qiáng)電解質(zhì)，使弱電解質(zhì)的解離度降低，使弱電解質(zhì)的解離度降低，這種這種 現(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)?，F(xiàn)象叫做同離子效應(yīng)。 例如，在例如，在HAcHAc溶液中加入溶液中加入NaAcNaAc，使，使HAcHAc解離平衡向左解離平衡向左 移動(dòng)，即移動(dòng)，即 HAc(aq) = HHAc(aq) = H+ + AC+ AC (aq) (aq) AC AC （加入 （加入NaAcNaAc），從而使），從而使HAcHAc解解 離度降低。離度降低。 2021/3/

23、1127 9.各物質(zhì)濃度均為各物質(zhì)濃度均為01 moldm-3 的下列水溶液中，的下列水溶液中， 其其pH值最小的是：值最小的是： 已知已知Kb(NH3)= 1.7710-5, Ka(CH3COOH)= 1.7710-5) （A）NH4Cl （B）NH3 （C）CH3COOH （D）CH3COOH+CH3COONa 答答:C 分析：分析： 10 5 14 5 106 . 5 1077. 1 100 . 1 1077. 1 4 Kw K NH 2021/3/1128 7.7.緩沖溶液緩沖溶液 (1)(1)緩沖溶液緩沖溶液: :由弱酸及其共軛堿（如由弱酸及其共軛堿（如,弱酸與弱酸與 弱酸鹽）或弱堿

24、及其共軛酸（如弱酸鹽）或弱堿及其共軛酸（如,弱堿與弱弱堿與弱 堿鹽）所組成的溶液，能抵抗外加少量強(qiáng)堿鹽）所組成的溶液，能抵抗外加少量強(qiáng) 酸、強(qiáng)堿或稍加稀釋而使本身溶液酸、強(qiáng)堿或稍加稀釋而使本身溶液pH值基值基 本保持不變，這種對(duì)酸和堿具有緩沖作用本保持不變，這種對(duì)酸和堿具有緩沖作用 的溶液稱(chēng)緩沖溶液。的溶液稱(chēng)緩沖溶液。 2021/3/1129 （2 2）緩沖溶液種類(lèi)：）緩沖溶液種類(lèi)： 1)1)弱酸弱酸鹽弱酸弱酸鹽: : 如如HAcHAcNaAcNaAc，HFHFNHNH4 4F;F; 過(guò)量的弱酸和強(qiáng)堿過(guò)量的弱酸和強(qiáng)堿: :如過(guò)量的如過(guò)量的HAcHAc和和NaOHNaOH。 2)2)弱堿弱堿鹽弱

25、堿弱堿鹽: : 如如NHNH3 3 NHNH4 4ClCl； 過(guò)量的弱堿和強(qiáng)酸過(guò)量的弱堿和強(qiáng)酸: :如過(guò)量的如過(guò)量的NHNH3 3.H.H2 2O O和和HClHCl。 3 3）多元酸酸式鹽、多元酸的兩種不同的）多元酸酸式鹽、多元酸的兩種不同的 酸式鹽。如酸式鹽。如 H H 2 2CO CO 3 3 NaHCONaHCO 3 3， ， NaHCONaHCO 3 3 NaNa 2 2CO CO 3 3； NaHNaH2 2POPO4 4NaNa2 2HPOHPO4 4 2021/3/1130 39.在某溫度時(shí)在某溫度時(shí),下列體系屬于緩沖溶液的是（下列體系屬于緩沖溶液的是（ ） A、0.100 m

26、ol.dm-3的的NH4Cl溶液溶液; B、0.100 mol. dm-3的的NaAc溶液溶液; C、0.400 mol. dm-3的的HCl與與0.2 00mol. dm- 3NH3.H2O等體積混合的溶液 等體積混合的溶液; D、0.400 mol. dm-3的的NH3.H2O與與0.2 00mol. dm-3HCl等體積混合的溶液等體積混合的溶液. 48.48.下列溶液不屬于緩沖體系的是：下列溶液不屬于緩沖體系的是：_。 A.HA.H2 2POPO4 4- -HPOHPO4 42- 2- B.NaF B.NaFHFHF C.HCO C.HCO3 3- -H H2 2COCO3 3 D.N

27、aNO D.NaNO3 3HNOHNO3 3 2021/3/1131 (3) (3) 緩沖溶液緩沖溶液pHpH值計(jì)算：值計(jì)算： 弱酸及其共軛堿緩沖溶液：弱酸及其共軛堿緩沖溶液： 弱堿及其共軛酸緩沖溶液：弱堿及其共軛酸緩沖溶液： )( )( lg 共軛鹽 共軛酸 C C pKapH )( )( .)C(OH - 共軛酸 共軛堿 C C K b )( )( lg-pK pOH b 共軛酸 共軛堿 C C )( )( . )C(H 共軛堿 共軛酸 C C Ka 2021/3/1132 例例1.將將100cm30.20 mol.dm-3HAc和和50cm3 0.20 mol.dm-3NaAc混合混合,

28、求混合后溶液求混合后溶液pH 值值. 已知已知HAc的解離常數(shù)的解離常數(shù)Ka =1.7610 5 解解: 混合后混合后: 3 3 .067. 0 150 20. 050 .133. 0 150 20. 0100 dmmolC dmmolC NaAc HAc 45. 430. 075. 4 067. 0 133. 0 lg1076. 1lglg 5 NaAc HAc a C C pKpH 2021/3/1133 例例2.將將100ml 0.20mol.dm-3HAc和和50ml 0.20 mol.dm-3NaOH混合混合,求混合后溶液求混合后溶液pH值值.已知已知 HAc的解離常數(shù)的解離常數(shù)Ka

29、 =1.7610 5 解解: 混合后混合后,剩余剩余HAc濃度為濃度為: HAc和和NaOH反應(yīng)后生成的反應(yīng)后生成的NaAc濃度為濃度為: 3 .067.0 150 20.0)50100( dmmolC HAc 3 .067.0 150 20.050 dmmolC NaAc 75. 4 067. 0 067. 0 lg1076. 1lglg 5 NaAc HAc a C C pKpH 2021/3/1134 3333 醋酸溶液中醋酸溶液中, ,加入適量固體加入適量固體NaAc NaAc 后后, ,結(jié)果會(huì)結(jié)果會(huì) 使使_。 A.A.溶液溶液pHpH值增大值增大 溶液溶液pHpH值減小值減小 醋酸解

30、離常數(shù)增大醋酸解離常數(shù)增大 醋酸解離常數(shù)減小醋酸解離常數(shù)減小 105.在氨水中加入一些在氨水中加入一些NH4Cl晶體，會(huì)使晶體，會(huì)使。 A、NH3水的解離常數(shù)增大水的解離常數(shù)增大 B、NH3水的解離度水的解離度a增大增大 C、溶液的、溶液的pH值增大值增大 D、溶液的、溶液的pH值減少值減少 2021/3/1135 40.在在100ml的的0.14mo1. dm-3HAc溶液中溶液中, 加加 入入100ml的的0.10mol. dm-3NaAc溶液溶液, 則該則該 溶液的溶液的PH值是值是(計(jì)算誤差計(jì)算誤差0.01PH單位單位) （ ） A.9.40 B.4.75 C.4.60 D.9.25

31、注：注：HAc的的Pka=4.75 解：混合后解：混合后,HAc=0.07mo1. dm-3, NaAc=0.05 mo1. dm-3 , 60. 4 05. 0 07. 0 lg75. 4lg NaAc HAc C C pKapH 2021/3/1136 （4）緩沖溶液的配制）緩沖溶液的配制 選擇緩沖溶液的原則：選擇緩沖溶液的原則：配制一定配制一定pH值的緩沖溶液，值的緩沖溶液， 選擇緩沖對(duì)時(shí)，應(yīng)使共軛酸的選擇緩沖對(duì)時(shí)，應(yīng)使共軛酸的pKa與配制溶液的與配制溶液的 pH值相等或接近，值相等或接近，即即pH=pKa 。 例如：配制例如：配制pH=5左右的緩沖溶液，可選左右的緩沖溶液，可選HAc

32、NaAc混合溶液（混合溶液（pKHAc=4.74）；）； 配制配制pH=9左右的緩沖溶液左右的緩沖溶液 , 可選可選NH3NH4Cl 混合溶液（混合溶液（pK NH4=9.26）；）； 配制配制pH=7左右的緩沖溶液左右的緩沖溶液 , 可選可選NaH2PO4 Na2HPO4混合溶液（混合溶液（pKa2=7.20）。）。 2021/3/1137 例：配制例：配制pH=9的緩沖溶液的緩沖溶液 ,應(yīng)選下列何種弱酸（或弱堿）和應(yīng)選下列何種弱酸（或弱堿）和 它們的共軛堿（或共軛酸）來(lái)配制（它們的共軛堿（或共軛酸）來(lái)配制（ ） A、Kb =9.110 9 B、 、Kb =1.810 5 C、Ka =1.8

33、10 5 D、 、Ka =1.810 4 答：答：B 分析：共軛酸堿對(duì)的解離常數(shù)的關(guān)系為：分析：共軛酸堿對(duì)的解離常數(shù)的關(guān)系為：Ka KbKW B;74. 3101.8lg, 74. 4101.8lg, ;25. 9106 . 5lg,106 . 5 101.8 10 K K K, ;96. 5101 . 1lg,101 . 1 109.1 10 K K KA, 4- 5- 1010 5- 14 b W a 66 9- 14 b W a 故應(yīng)選 a a a a pKD pKC pKB pK 2021/3/1138 8.8.鹽類(lèi)水解平衡及溶液的酸堿性鹽類(lèi)水解平衡及溶液的酸堿性 (1)(1) 強(qiáng)堿弱

34、酸鹽的水解強(qiáng)堿弱酸鹽的水解: : 水解生成弱酸和強(qiáng)堿水解生成弱酸和強(qiáng)堿, ,溶溶 液呈堿性。液呈堿性。 例如例如NaAcNaAc水解水解: Ac: Ac H H2 2O = HAcO = HAcOHOH (2)(2) 強(qiáng)酸弱堿鹽的水解強(qiáng)酸弱堿鹽的水解: : 水解生成弱堿和強(qiáng)酸水解生成弱堿和強(qiáng)酸, ,溶溶 液呈酸性。液呈酸性。 例如例如NHNH4 4ClCl水解水解: NH: NH4 4 H H2 2O=NHO=NH3 3.H.H2 2O OH H （3 3）弱酸弱堿鹽水解：）弱酸弱堿鹽水解：水解生成弱酸和弱堿水解生成弱酸和弱堿, ,溶液溶液 酸堿性視弱酸酸堿性視弱酸KaKa和弱堿和弱堿KbKb

35、相對(duì)強(qiáng)弱大小。相對(duì)強(qiáng)弱大小。 例如例如NHNH4 4AcAc水解溶液呈中性：水解溶液呈中性： NHNH4 4AcAc H H2 2O O NHNH3 3.H.H2 2O O HAcHAc （4 4）強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽水解：）強(qiáng)酸強(qiáng)堿鹽水解：溶液呈中性。如溶液呈中性。如NaClNaCl。 2021/3/1139 四四. .難溶電解質(zhì)的多相解離平衡難溶電解質(zhì)的多相解離平衡 多相溶解平衡：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和多相溶解平衡：在一定溫度下，難溶電解質(zhì)飽和 溶液中未溶解的固體與溶液中離子之間的平衡。溶液中未溶解的固體與溶液中離子之間的平衡。 A An nB Bm m(s) =nA(s) =nA m+ m+

36、(aq)+ mB (aq)+ mBn- n-(aq) (aq) 1.1.溶度積：溶度積：飽和溶液中離子濃度以計(jì)量系數(shù)為指飽和溶液中離子濃度以計(jì)量系數(shù)為指 數(shù)的乘積數(shù)的乘積. . K Ksp sp(A (An nB Bm m)=C)=Ceq eq(A (Am+ m+) )n nCCeq eq(B (Bn n ) )m m K Ksp sp在一定的溫度下為一常數(shù) 在一定的溫度下為一常數(shù) K KSP SP(AgCl)=C (AgCl)=Ceq eq(Ag (Ag+ +).C).Ceq eq(Cl (Cl- -) ) K KSP SP(CaF (CaF2 2)=C)=Ceq eq(Ca (Ca2+ 2

37、+ ). ).CCeq eq(F (F- -)2 2 K KSP SPMg(OH) Mg(OH)2 2 = =C Ceq eq( (Mg Mg2+ 2+ ) ).C.Ceq eq(OH (OH- -)2 2 2021/3/1140 2.2.溶解度與溶度積溶解度與溶度積KspKsp關(guān)系：關(guān)系： 溶解度溶解度S:S:每每dmdm3 3 水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù)。 水溶液中含溶質(zhì)的摩爾數(shù)。 單位單位: :mol.dmmol.dm 3 3 ABAB型沉淀：型沉淀：如如 AgCl,AgBr,AgI,CaSOAgCl,AgBr,AgI,CaSO4 4等。等。 A A2 2B B或或ABAB2 2型沉淀型沉淀

38、: :如如 AgAg2 2CrOCrO4 4,Mg(OH),Mg(OH)2 2等。等。 對(duì)同一種類(lèi)型的沉淀對(duì)同一種類(lèi)型的沉淀, , 溶度積溶度積KspKsp越大越大, , 溶解溶解 度度S S越大越大; ;對(duì)不同類(lèi)型的沉淀對(duì)不同類(lèi)型的沉淀, ,通過(guò)計(jì)算通過(guò)計(jì)算S S比較溶解比較溶解 度的大小。度的大小。 SP KS 3 4 SP K S 2021/3/1141 42.42.難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)CaFCaF2 2飽和溶液的濃度是飽和溶液的濃度是 2.02.01010-4 -4moldm moldm-3 -3, ,它的溶度積是 它的溶度積是 。 。 8.08.01010-8 -8 4.04.010

39、10-8 -8 3.23.21010-11 -11 8.08.01010-12 -12 46.46.已知已知K KSP SPPb(OH) Pb(OH)2 2=4=41010-15 -15，則難溶電解質(zhì) ，則難溶電解質(zhì) Pb(OH)Pb(OH)2 2的溶解度為的溶解度為_(kāi)。 A.6A.61010-7 -7moldm moldm-3 -3 .2.21010-15 -15moldm moldm-3 -3 .1.11010-5 -5moldm moldm-3 -3 .2.21010-5 -5moldm moldm-3 -3 2021/3/1142 3.3.溶度積規(guī)則溶度積規(guī)則 Q Q (A(An nB

40、 Bm m)=C(A)=C(Am+ m+) )n nC(BC(Bn n ) )m m QKQKQKSP SP 過(guò)飽和溶液，有沉淀析出 過(guò)飽和溶液，有沉淀析出 用于判斷沉淀的生成和溶解用于判斷沉淀的生成和溶解 4.4.沉淀溶解：沉淀溶解：減少構(gòu)晶離子，使減少構(gòu)晶離子，使QKQKSP SP。 2021/3/1143 2.難溶電解質(zhì)難溶電解質(zhì)BaCO3在下列系統(tǒng)中溶解在下列系統(tǒng)中溶解 度最大的是度最大的是: （A）01 moldm-3 的的HAc溶液溶液 （B）純水）純水 （C）01 moldm-3 的的BaCl2溶液（溶液（D ）01 moldm-3Na2CO3溶液溶液 答答:A 分析：分析：BaCO3的沉淀溶解平衡為：的沉淀溶解平衡為： BaCO3 (s) = Ba2+ (aq) + CO32-(aq) 2021/3/1144 例題例題 107. 在已經(jīng)產(chǎn)生了在已經(jīng)產(chǎn)生了AgCl沉淀的溶液中，能使沉淀沉淀的溶液中，能使沉淀 溶解的方法是（溶解的方法是（ C ） A、加入、