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文檔簡(jiǎn)介
1、摘要 聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)是由對(duì)苯二甲酸和乙二醇通過(guò)縮聚反應(yīng)生成的一種含芳環(huán)的飽和聚酯。雖然pet自問(wèn)世以來(lái)主要都是被用于紡制纖維,應(yīng)用于服裝領(lǐng)域,但由于pet在較寬的溫度范圍內(nèi)能保持優(yōu)良的物理性能,抗沖擊強(qiáng)度高、耐摩擦、剛性好、硬度大、吸濕性小、尺寸穩(wěn)定性好、電性能優(yōu)良、無(wú)毒無(wú)臭、加工方便、制件的外觀潔凈透明,能耐絕大多數(shù)有機(jī)溶劑和無(wú)機(jī)酸的腐蝕等,使它在非纖維用途方面的應(yīng)用更為廣泛。特別是近十年來(lái),由于pet生產(chǎn)的大規(guī)?;?,成本不斷下降,pet在包裝瓶、薄膜、工程塑料領(lǐng)域的應(yīng)用更是得到了飛速的發(fā)展。關(guān)鍵詞:聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚酯,精對(duì)苯二甲酸(pat),滌綸纖維,聚酯工藝abs
2、tractpoly (ethylene terephthalate) (pet) is generated by the polycondensation reaction of terephthalic acid and ethylene glycol as a containing aromatic ring of the unsaturated polyester. pet since its inception mainly be used for spinning fibers used in the clothing sector, but able to maintain exc
3、ellent physical properties of pet in a wide temperature range, high impact strength, abrasion, good rigidity, hardness , moisture absorption, good dimensional stability, excellent electrical properties, non-toxic, odorless, easy to process parts the appearance of clean and transparent, the ability o
4、f most organic solvents and inorganic acid corrosion, making use of non-fibrous applied more widely. over the past decade, due to the large-scale pet production costs continue to decline, pet bottles, films, engineering plastics has been rapid development.keywords: poly (ethylene terephthalate), pol
5、yester, fine terephthalate (pat), polyester fiber, polyester process摘要1第一章 緒論41.1聚酯的概述41.2 結(jié)構(gòu)與性能41.2.1滌綸的分子鏈結(jié)構(gòu)41.2.2滌綸的性能51.3 聚酯的用途61.3.1 纖維制造61.3.2 包裝材料61.3.3 薄膜61.3.4 工程塑料71.3.5 生物醫(yī)用材料7第二章 pet的聚合工藝72.1 pet的聚合原理72.1.1 酯化反應(yīng)機(jī)理:72.1.2 縮聚反應(yīng)82.1.3 螯合配位理論:92.1.4 酯化率和聚合度:102.2 反應(yīng)的影響因素102.2.1 酯化反應(yīng)的影響因素102.
6、2.2 縮聚反應(yīng)的主要影響因素112.3 工藝流程圖13第三章 pet聚合的原輔料規(guī)格及其影響143.1 精對(duì)苯二甲酸(pta)143.2 乙二醇(eg)153.3 乙二醇銻163.4 添加劑17第四章 物料衡算18第五章 熱量衡算20第六章 聚酯裝置設(shè)備216.1 裝置各組成部分216.2 裝置的工藝特點(diǎn)216.3 裝置參數(shù)及設(shè)備流程226.3.1 漿料配置226.3.2 第一酯化226.3.3 第二酯化236.3.4 乙二醇分離系統(tǒng)(工藝塔)236.3.5 預(yù)縮聚反應(yīng)236.3.6 終縮聚反應(yīng)236.3.7 切片生產(chǎn)系統(tǒng)24第七章 結(jié)束語(yǔ)25參考文獻(xiàn):26第1章 緒論1.1聚酯的概述聚酯是
7、由二元或多元酸和二元或多元醇縮聚而成的高分子化合物的總稱。用不同原料、不同方法合成的聚酯品種繁多,可用于纖維、容器、薄膜、涂料、工程塑料、橡膠等不同的領(lǐng)域。目前聚酯的主要品種有聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(pet)、聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯(pbt)、聚對(duì)苯二甲酸丙二醇酯(ptt)、聚萘二甲酸乙二醇酯(pen)等高分子化合物以及某些共聚酯系列1。以精對(duì)苯二甲酸(pta)和乙二醇(eg)為原料縮聚而成的聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯是世界上第一個(gè)實(shí)現(xiàn)工業(yè)化和廣泛得到應(yīng)用的聚酯產(chǎn)品,也是目前世界上產(chǎn)量最高、用量最大、用途最廣泛的高分子合成材料。 1.2 結(jié)構(gòu)與性能1.2.1滌綸的分子鏈結(jié)構(gòu)滌綸是以精對(duì)苯二甲酸(pta)
8、和乙二醇(eg)為基本原料制得pet熔體或切片,再經(jīng)熔體直接紡絲或切片熔融紡絲和后加工制成的纖維。因?yàn)榉肿咏Y(jié)構(gòu)中含有酯基(-coo-),所以常稱聚酯纖維(國(guó)外有稱“特麗綸” 、“達(dá)克綸” 、及“拉夫?!?等等)。1941年英國(guó)首先合成了pet,制得聚酯纖維即滌綸。1944年進(jìn)行試驗(yàn)生產(chǎn),1953年在美國(guó)實(shí)現(xiàn)大規(guī)模工業(yè)化生產(chǎn)。聚酯纖維由于其獨(dú)特的優(yōu)越性能,因而發(fā)展異常迅速,1972年超過(guò)了錦綸,成為合成纖維中第一大品種。 滌綸分子結(jié)構(gòu)式用表示。從該分子式可以看出,滌綸大分子結(jié)構(gòu)的兩端存在兩個(gè)羥乙酯基,中間有一個(gè)苯環(huán),兩個(gè)單元通過(guò)酯基相互連接。滌綸是對(duì)稱的苯環(huán)結(jié)構(gòu)線性大分子,大分子鏈上官能團(tuán)的排列
9、很整齊。沒(méi)有支鏈,這與其組成的單體pta和eg分子的對(duì)稱性有關(guān)。由分子鏈結(jié)構(gòu)看出,滌綸大分子中存在著重復(fù)單元,這個(gè)重復(fù)單元有柔軟的鏈段和活動(dòng)困難的苯環(huán)。在這個(gè)單元中,由于酯基與苯環(huán)共同形成了一個(gè)共軛體系,使它成為一個(gè)整體。在大分子鏈圍繞著這個(gè)剛性基團(tuán)自由轉(zhuǎn)動(dòng)時(shí),由于轉(zhuǎn)動(dòng)能阻較大,它只能作為一個(gè)整體而振動(dòng),所以滌綸大分子鏈的剛性較大。和錦綸相比,滌綸在結(jié)構(gòu)上的不同之處主要是纖維冷卻成型時(shí)不結(jié)晶,而結(jié)晶僅在拉伸和熱處理時(shí)才發(fā)生。 對(duì)于要求具有一定強(qiáng)度的滌綸,纖維用聚酯的分子量大約為20000-30000數(shù)量級(jí),其大分子長(zhǎng)度為100-200 nm。滌綸分子空間結(jié)構(gòu)的特點(diǎn)是大分子鏈上的苯環(huán)幾乎處在同一
10、平面上。這樣使得相鄰大分子上的凹凸部分便于彼此鑲嵌,從而具有緊密斂集能力。從滌綸分子鏈結(jié)構(gòu)還可以看出,不僅分子鏈長(zhǎng),有緊密斂集能力,而且化學(xué)規(guī)整性和幾何規(guī)整性高。 1.2.2滌綸的性能物理機(jī)械性能 1)、吸濕性和染色性 由于滌綸分子鏈結(jié)構(gòu)具有緊密的斂集能力和高的結(jié)晶度,因此吸濕和染色性很差。吸濕性較維綸、腈綸、錦綸差,在20、65%相對(duì)濕度下,吸濕率為0.4%。染色性也較差,所以滌綸常采用高溫高壓染色。 2)、熱性能 滌綸因是對(duì)稱的苯環(huán)結(jié)構(gòu)線性大分子,分子鏈上官能團(tuán)排列很整齊,所以軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)高,而且耐熱性能好,在150下加熱一星期后損失30%,加熱1000h后損失為50%,而其他民用纖維在該
11、溫度下受熱200-300h就會(huì)完全被破壞。 3)、耐光性 滌綸耐光性僅次于腈綸,而優(yōu)于其他的民用合成纖維,這也與其分子結(jié)構(gòu)有關(guān),僅在波長(zhǎng)315nm以下區(qū)域才有一強(qiáng)烈的吸收光帶,所以在日光照射600h后,強(qiáng)度僅損失60%,大致與棉相似。4)、強(qiáng)度和伸長(zhǎng) 滌綸因鏈狀分子相當(dāng)長(zhǎng)、取向度和結(jié)晶度高,因此強(qiáng)度較高,僅稍低于錦綸,而優(yōu)于腈綸和維綸,為3.5-5.0 cn/dtex,伸長(zhǎng)與其他民用合成纖維和羊毛相近, 為20%-30%。5)、彈性 滌綸的壓縮彈性、伸長(zhǎng)彈性和彎曲剛性高。滌綸的彈性回復(fù)率僅次于錦綸,而優(yōu)于腈綸和羊毛等,在定伸長(zhǎng)3%和5%時(shí),彈性回復(fù)能力分別為100%和96%。滌綸的彈性模量,由
12、于分子鏈剛性較大,在民用合成纖維中是最高的,為88cn/dtex,所以滌綸織物具有彈性好、挺括、抗皺和不易變形的特點(diǎn)。6)、纖維的耐磨性。一般認(rèn)為,纖維在拉伸過(guò)程中凡吸收變形能較大,而去負(fù)荷時(shí)釋放變形能也大的纖維比較耐磨。纖維的耐磨性與纖維的耐疲勞性成正相關(guān)。紡織原料中以錦綸耐磨性最好。因此,適宜做耐磨性要求高的制品。滌綸耐磨性僅次于錦綸,特別在濕態(tài)條件下,滌綸的耐磨性接近干態(tài)2。在合成纖維中以腈綸纖維的耐磨性最差。通常纖維耐磨性能指標(biāo),是以纖維在一定張力下纖維相互摩擦或纖維與磨料摩擦至斷裂時(shí)的摩擦次數(shù)表示,幾種纖維的耐磨性能見(jiàn)下表:化學(xué)性能化學(xué)性能主要取決于分子鏈結(jié)構(gòu)。滌綸除因酯基遇堿發(fā)生水
13、解使纖維耐堿性能較差以外耐酸和耐其他試劑的性能均較優(yōu)良。 1)、耐酸性 滌綸對(duì)酸很穩(wěn)定,尤其是有機(jī)酸。在100下于5%鹽酸溶液內(nèi)浸漬24h,或在40下于70%硫酸溶液內(nèi)浸漬72h以后,其強(qiáng)度均無(wú)損失,但在室溫下卻不能抵抗?jié)饬蛩峄驖庀跛岬拈L(zhǎng)時(shí)間作用。對(duì)其他酸類也比較穩(wěn)定。 2)、耐堿性 酯基對(duì)堿很敏感,容易發(fā)生水解。在常溫下與濃堿、或在高溫下與稀堿作用,能使纖維破壞,只有在低溫下對(duì)稀堿和弱堿才比較穩(wěn)定。 3)、耐溶劑性 對(duì)一般有機(jī)溶劑有較強(qiáng)的抵抗力,在無(wú)極性有機(jī)溶劑作用下,強(qiáng)度不受任何影響,即使對(duì)極性有機(jī)溶劑在室溫下也有相當(dāng)強(qiáng)的抵抗力。例如在室溫下,于丙酮、氯仿、甲苯、四氯化碳等溶劑中浸漬24h
14、,纖維強(qiáng)度無(wú)降低現(xiàn)象。但在加熱下,能溶于苯酚、鄰氯苯酚、苯甲醇、苯酚-四氯乙烷、苯酚-甲苯等溶劑中。 1.3 聚酯的用途 1.3.1 纖維制造在非纖維領(lǐng)域主要用于包裝材料、薄膜、工程塑料和生物醫(yī)用材料等。pet纖維我們也稱“滌綸”或“的確良”; pet纖維耐磨、耐穿、不易受潮;紡織品手感好,有防皺性。pet纖維有兩大類,即長(zhǎng)纖維和短纖維,也稱長(zhǎng)絲和短絲。pet長(zhǎng)絲主要用做針織品,在工業(yè)方面,用做船帆、篷布、漁網(wǎng)等。pet短絲主要用做服裝、臺(tái)布、運(yùn)動(dòng)服、床單、人造革等,在工業(yè)方面用做濾布、繩索、網(wǎng)袋等。 1.3.2 包裝材料 pet包裝材料既有剛性的瓶,也有軟性的袋。主要是用于飲料包裝,如碳酸飲
15、料、茶飲料、礦泉水、啤酒瓶等;也有少部分用于盛裝油瓶、調(diào)料、化妝品等。 1.3.3 薄膜 pet薄膜強(qiáng)度高、耐光、耐熱、透明、不易破損。主要用于膠片用片基、x光片用的片基、錄像帶用片基、電氣絕緣、食品包裝等。 1.3.4 工程塑料 目前廣泛應(yīng)用的主要是以玻璃纖維增強(qiáng)的玻璃增強(qiáng)塑料或進(jìn)行改性后的工程塑料,主要用于電子、機(jī)械、輕工和建材等領(lǐng)域。 1.3.5 生物醫(yī)用材料 生物醫(yī)用材料是指在生理環(huán)境中使用的高分子材料,主要用于人造血管、人造心臟和縫合線3。 第2章 pet的聚合工藝2.1 pet的聚合原理工業(yè)上有兩種生產(chǎn)聚對(duì)苯二甲乙二醇酯的方法,即酯交換法和直接酯化法。由于精對(duì)苯二甲酸的工業(yè)化,最近
16、以來(lái),使直接酯化法最為經(jīng)濟(jì)。本聚酯裝置采用以精對(duì)苯二甲酸(pta)和乙二醇(eg)為原料的直接酯化法、連續(xù)縮聚生聚酯(pet)4。 2.1.1 酯化反應(yīng)機(jī)理: pta 直接酯化反應(yīng)目前生產(chǎn)上一般不采用催化劑,因?yàn)閜ta 分子中羧基本身可以起催化作用,這種催化實(shí)際上為氫離子催化。 pta 在加熱、加壓的條件下,可以離解為酸根和氫離子: 在體系中有氫離子存在時(shí),就發(fā)生酸催化反應(yīng),即首先是pta 分子被質(zhì)子化: 然后質(zhì)子化的pta 分子與eg 作用生成一個(gè)不穩(wěn)定的中間體: 由于中間體不穩(wěn)定,發(fā)生如下反應(yīng)生成酯化物: 酯化反應(yīng)為平衡可逆反應(yīng),所以上述機(jī)理的每步都是平衡可逆的,pta 分子中的另一個(gè)羧基
17、同樣可以發(fā)生上述反應(yīng),最后得到對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,也叫對(duì)苯二甲酸雙羥乙酯。簡(jiǎn)稱bhet。為了順利得到酯化產(chǎn)品,促使平衡向生成酯化物方向移動(dòng),必須不斷地把小分子產(chǎn)物從反應(yīng)區(qū)域移走。 2.1.2 縮聚反應(yīng) 對(duì)苯二甲酸雙羥基乙酯(bhet)的縮聚反應(yīng)實(shí)際上是兩分子bhet之間的酯交換反應(yīng),在生成一個(gè)新的酯鍵的同時(shí),脫出一個(gè)分子的乙二醇。 這也是一個(gè)平衡可逆反應(yīng),要得到大分子量的聚酯,必須在反應(yīng)過(guò)程中不斷地蒸出eg。為了使eg 盡可能地蒸出,縮聚反應(yīng)必須在足夠高的溫度和高真空下進(jìn)行。 縮聚反應(yīng)需要加入適當(dāng)?shù)拇呋瘎┙饘倩衔?,如醋酸鹽,金屬氧化物。目前工業(yè)使用較多的如醋酸銻,三氧化二銻。最近有使用效果比
18、較好的乙二醇銻。 在有金屬離子存在的條件下,bhet 的縮聚反應(yīng)機(jī)理有多種,如中心配位機(jī)理和螯合配位機(jī)理。 2.1.3 螯合配位理論: bhet 中的羥乙酯基很容易形成內(nèi)環(huán)絡(luò)合物(羥乙酯基中的羥基氫和羧基氧生成分子內(nèi)氫鍵)在縮聚反應(yīng)條件下,按酸催化的機(jī)理進(jìn)行,金屬離子起著質(zhì)子的作用,是金屬催化劑中的金屬置換氫原子,螯合物種的金屬離子提供空軌道,與羧基氧的孤對(duì)電子配位,從而增加了羰基碳的正電性。稱此機(jī)理為螯合理論5。 (1) 羥乙酯基形成內(nèi)環(huán),羥基氫易與羰基氧形成氫鍵 (2) 形成螯合配位催化體,氫原子被銻原子置換 (3) 發(fā)生碰撞進(jìn)行縮聚,羥基氧與羰基碳發(fā)生碰撞縮聚,生成聚合物和乙二醇銻 2.
19、1.4 酯化率和聚合度: pta 與eg 的直接酯化是一個(gè)酯化和縮聚反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行的過(guò)程,酯化反應(yīng)進(jìn)行的程度用酯化率來(lái)表示,上面已講到的是可逆反應(yīng),為提高聚合度必須使反應(yīng)生成的小分子物(乙二醇和水)從物料中脫除。隨著縮聚反應(yīng)的進(jìn)行,聚合度提高,物料粘度增大,當(dāng)小分子在物料中的脫除速率低于縮聚反應(yīng)的速率時(shí),過(guò)程處于傳質(zhì)控制,稱為后縮聚。在后縮聚段,只有提高足夠的傳質(zhì)面積,才能加快過(guò)程速率??s聚反應(yīng)前期,過(guò)程處于反應(yīng)速率控制,稱為預(yù)縮聚。在預(yù)縮聚段,提高反應(yīng)溫度和降低操作壓力,都可以加快反應(yīng)速率。 2.2 反應(yīng)的影響因素2.2.1 酯化反應(yīng)的影響因素6 (1) eg/pta摩爾比的影響 進(jìn)入第一酯化
20、反應(yīng)器漿料的eg/pta摩爾比(mr)是控制酯化反應(yīng)的重要工藝條件。mr的穩(wěn)定與否直接關(guān)系到酯化反應(yīng)能否穩(wěn)定進(jìn)行,進(jìn)而影響縮聚反應(yīng)。eg/pta摩爾比過(guò)低,漿料粘度大,反應(yīng)慢而不均,mr過(guò)高,則eg的回收量大且不經(jīng)濟(jì),而且會(huì)導(dǎo)致產(chǎn)品中的deg含量升高,產(chǎn)品軟化點(diǎn)和熔點(diǎn)降低,這主要是由于反應(yīng)物中eg含量過(guò)大將加劇deg生成的副反應(yīng)。因此在滿足各種要求的情況下,應(yīng)盡量降低eg/pta摩爾比,以免影響產(chǎn)品的品質(zhì)及增加原料的消耗。 (2) 反應(yīng)溫度的影響 由于酯化反應(yīng)是一個(gè)微吸熱反應(yīng),在其他條件一定的情況下,反應(yīng)溫度在一定范圍內(nèi)變化對(duì)反應(yīng)平衡的影響不大,但會(huì)影響反應(yīng)速度。提高反應(yīng)溫度可以加快反應(yīng)速度。
21、但是,反應(yīng)溫度不能過(guò)高,否則會(huì)加劇eg脫水生成deg的副反應(yīng)。 (3) 反應(yīng)時(shí)間的影響 所謂反應(yīng)時(shí)間也就是反應(yīng)物在反應(yīng)釜中停留時(shí)間,反應(yīng)時(shí)間的長(zhǎng)短由反應(yīng)器的料位高低和系統(tǒng)的產(chǎn)量大小決定。酯化反應(yīng)的關(guān)鍵是要使進(jìn)入預(yù)縮聚前的酯化物的酯化率達(dá)到9698%左右,為此必須要有足夠的反應(yīng)時(shí)間,但是反應(yīng)時(shí)間又與反應(yīng)溫度,eg/pta摩爾比的工藝參數(shù)有關(guān)。一般來(lái)說(shuō)。在滿足酯化率的情況下,反應(yīng)時(shí)間越短,產(chǎn)品質(zhì)量越好。 (4) 反應(yīng)壓力的影響 酯化反應(yīng)可以在常壓或加壓條件下進(jìn)行。由于eg在常壓的沸點(diǎn)僅為197,而酯化反應(yīng)的溫度通??刂圃?40以上,在常壓下反應(yīng)會(huì)造成eg大量蒸發(fā),為此許多裝置都采用加壓的方法,以提
22、高酯化反應(yīng)體系中eg的濃度,使反應(yīng)速度提高,酯化時(shí)間縮短。但是。隨著反應(yīng)壓力的升高,酯化物中副產(chǎn)物deg的含量也會(huì)增加,而且加壓反應(yīng)對(duì)反應(yīng)設(shè)備方面的要求也更嚴(yán)格,給工藝操作也造成一定的困難,同時(shí)由于加壓作用也不利于酯化反應(yīng)產(chǎn)生的水揮發(fā)和采出。 (5)酯化水采出狀況的影響 由于酯化反應(yīng)是一個(gè)可逆反應(yīng),需要不斷地把反應(yīng)生成的水從體系中除去,使酯化反應(yīng)不斷地向正方向進(jìn)行下去,這樣才能達(dá)到所要求的酯化率。如果酯化水不能被及時(shí)的除去,那么反應(yīng)進(jìn)行到一定階段就會(huì)達(dá)到平衡狀態(tài),使反應(yīng)無(wú)法進(jìn)一步進(jìn)行下去,最終達(dá)不到所要求的酯化率。因此,酯化水能否及時(shí)地從體系中采出,關(guān)系到酯化反應(yīng)能否順利進(jìn)行,以及酯化產(chǎn)物的酯
23、化率能否達(dá)到要求。同時(shí),酯化水采出量的大小,在一定程度上反映了酯化反應(yīng)進(jìn)行的程度。所以,在實(shí)際生產(chǎn)中一定要注意酯化水的采出情況是否達(dá)到要求,并且此作為酯化反應(yīng)程度控制的一個(gè)輔助手段。 (6)pta顆粒平均粒徑及內(nèi)在質(zhì)量的影響 在酯化反應(yīng)初期,反應(yīng)體系為固液非均相體系。因此,進(jìn)入第一酯化反應(yīng)器的漿料的性質(zhì)對(duì)酯化反應(yīng)有一定影響。漿料漿化性好,則在相同的摩爾比下漿料粘度較低,而穩(wěn)定性好的pta配成的漿料不易沉淀結(jié)塊,這兩種特性降低攪拌器功率,提高酯化反應(yīng)速度和反應(yīng)均勻性以及產(chǎn)品的質(zhì)量都有實(shí)際意義。資料表明,在一定范圍內(nèi)pta平均粒徑增加,其漿化性和穩(wěn)定性均有提高,較適宜的pta顆粒的平均粒徑在120
24、130um之間。 pta 的內(nèi)在質(zhì)量對(duì)酯化反應(yīng)乃至產(chǎn)品質(zhì)量也有一定影響。其中,影響較大的有重金屬雜質(zhì)含量,單官能團(tuán)雜質(zhì)含量,含水量等。pta中重金屬雜質(zhì)主要是指鐵fe,鉻ce, 鈦ti, 鉬mo等。它們不僅會(huì)影響產(chǎn)品的色相,而且由于這些重金屬都是pet降解反應(yīng)的催化劑,在縮聚反應(yīng)時(shí)還會(huì)導(dǎo)致pet大分子熱降解。單官能團(tuán)雜質(zhì)主要是甲基苯甲酸(pt酸),對(duì)羧基苯甲醛(4cba)等。它們只有一個(gè)羧基能參加酯化反應(yīng),是一種鏈的中止基或封端基,在反應(yīng)過(guò)程中會(huì)封鎖端基使其失去活性而中止酯化或縮聚反應(yīng)。其中,4cba還會(huì)影響產(chǎn)品的色相。 2.2.2 縮聚反應(yīng)的主要影響因素7 (1)催化劑的影響 縮聚催化劑的種
25、類很多,如銻系,鍺系,鈷系等。銻系催化劑具有較高的活性,尤其是在高粘度階段對(duì)副反應(yīng)的作用較小,常用的有三醋酸銻(sbac3),乙二醇銻(sb2(oc2h4o)3)和三氧化二銻(sb2o3)。若采用三氧化二銻,由于常溫下其在乙二醇中的溶解性較差,易造成反應(yīng)物中局部催化劑過(guò)量,生成高熔點(diǎn)的環(huán)狀三聚體,不利于后段紡絲,且使產(chǎn)品白度降低。針對(duì)這個(gè)問(wèn)題,可以采用高溫配制的方法配制催化劑,使sb2o3可以充分溶解,基本可以克服這方面問(wèn)題。一般來(lái)說(shuō),催化劑在加速主反應(yīng)的同時(shí),也一定程度地加劇副反應(yīng)。催化劑的加入量大小對(duì)縮聚反應(yīng)有著重要的影響。若加入量過(guò)小則反應(yīng)速度慢,加入量大則副反應(yīng)速度也加大,副產(chǎn)品增加,
26、導(dǎo)致產(chǎn)品質(zhì)量降低。因此,催化劑的加入量應(yīng)根據(jù)系統(tǒng)產(chǎn)量大小以及其他工藝條件的不同,控制在一定適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。 (2)反應(yīng)溫度的影響 在一定范圍內(nèi)升高反應(yīng)溫度,一方面可以提高反應(yīng)速度,縮短反應(yīng)時(shí)間。另一方面也可以使反應(yīng)體系粘度下降,有利于反應(yīng)體系中eg排除。但是。反應(yīng)溫度過(guò)高,又會(huì)促進(jìn)熱降解和生成環(huán)狀齊聚物。聚合物的粘度降加劇,端羧基含量上升,黃度上升。在滿足要求的前提下,反應(yīng)溫度應(yīng)控制的低一些為宜。 (3)反應(yīng)壓力的影響 縮聚反應(yīng)是在真空條件下進(jìn)行。壓力越?。凑婵斩仍礁撸?,eg擴(kuò)散越容易,因而反應(yīng)速度越快。但反應(yīng)壓力又與催化劑加入量有關(guān),催化劑加入量少,則反應(yīng)壓力低。 (4)熔體層厚度的影響 由
27、于聚酯熔體的粘度很高,所以除依賴高真空外,還要使熔體形成薄的液膜,以利于反應(yīng)體系中eg的擴(kuò)散和揮發(fā)。通常液膜越薄越好。液膜的厚度決定于縮聚反應(yīng)器的攪拌器葉片的設(shè)計(jì)。 (5)反應(yīng)時(shí)間的影響 在縮聚反應(yīng)過(guò)程中,鏈增長(zhǎng)反應(yīng)和熱降解反應(yīng)同時(shí)進(jìn)行。在反應(yīng)初期,主要是單體的齊聚物逐漸縮聚成大分子,粘度上升較快。隨著反應(yīng)的進(jìn)行,大分子在高溫下開(kāi)始降解??s聚和降解兩種反應(yīng)競(jìng)爭(zhēng)的結(jié)果是使粘度出現(xiàn)最大值。在粘度達(dá)到最大值之后,隨著反應(yīng)時(shí)間的延長(zhǎng),粘度反而會(huì)下降,因此應(yīng)合理地控制反應(yīng)時(shí)間。同時(shí)。由于降解反應(yīng)將使產(chǎn)品中端羧基含量增加,在一定反應(yīng)溫度下反應(yīng)時(shí)間越長(zhǎng),端羧基含量越高。 (6)攪拌速度的影響 攪拌可以使物料
28、的氣液相界面不斷更新。特別是在縮聚反應(yīng)的后期,通過(guò)特殊設(shè)計(jì)的攪拌器,可以將高粘度的熔體拉成液膜,有利于體系中eg的揮發(fā)。一般來(lái)說(shuō),攪拌速度加快,有利于聚合物的提高。 (7)酯化率對(duì)聚合度的影響 對(duì)某一特定的聚酯裝置而言,其生產(chǎn)能力已基本確定,縮聚部分對(duì)酯化物酯化率的要求也就基本確定。只有控制酯化物的酯化率在一定范圍內(nèi),才能保證縮聚部分的生產(chǎn)能力滿足要求。如果酯化率偏低,則在縮聚反應(yīng)中會(huì)因?yàn)橛休^多的帶-cooh的單官能團(tuán)的分子存在,使大分子鏈的一端被單官能團(tuán)占據(jù),造成鏈增長(zhǎng)停止,最終導(dǎo)致生成的聚酯的平均聚合度偏低,特性粘度下降,嚴(yán)重的情況下會(huì)使最終產(chǎn)品的粘度達(dá)不到生產(chǎn)要求;反之,如果酯化率偏高,
29、則在縮聚部分會(huì)因?yàn)榭s聚反應(yīng)釋放出來(lái)的eg量太多而不能及時(shí)從體系中排除,真空度達(dá)不到要求,同樣也是造成最終縮聚生成的聚酯的聚合度偏低,特性粘度下降,甚至無(wú)法達(dá)到生產(chǎn)要求。因此,在生產(chǎn)中要注意控制好酯化物的酯化率在一個(gè)適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi),以滿足生產(chǎn)要求。 2.3 工藝流程圖第3章 pet聚合的原輔料規(guī)格及其影響3.1 精對(duì)苯二甲酸(pta) 分子式 .hooc(c6h4)cooh 分子量 .166.13 kg/kmol 外 觀 .白色粉末 酸 值 .6752 mg koh/g 4-羧基苯甲醛(4-cba) .25 wt ppm 對(duì)甲基苯甲酸 .150 wt ppm 重金屬含量 .5 wt ppm 鐵含量
30、 .2 wt ppm 灰分含量 .10 wt ppm 有機(jī)酸 .200 wt ppm 水含量 .0.1 wt % 色 相(12% in 2n koh) .10 apha 堆積密度 .860 kg/m3 平均粒徑(m=95120m) .m10 m 粒度分布:通過(guò)44m孔.5-25% 通過(guò)150m孔.55-85% 通過(guò)210m孔.85-99% 通過(guò)250m孔.94% pta各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響 酸值 酸值基本上可以看作pta純度的標(biāo)志,如果酸值異常要進(jìn)一步分析其他有機(jī)酸含量,一般該項(xiàng)目數(shù)值穩(wěn)定。 灰份 灰分為pta和催化劑中不可燃燒的金屬等無(wú)機(jī)化合物含量之和,灰分過(guò)高時(shí)會(huì)使熔體在紡絲過(guò)程中
31、斷頭,使聚酯生產(chǎn)中過(guò)濾器壽命縮短和噴絲板易堵。 鐵、特種金屬含量 其含量過(guò)大時(shí)影響所生產(chǎn)聚酯產(chǎn)品色相,這些金屬是聚酯降解反應(yīng)的催化劑,使斷鏈逆反應(yīng)加速。 4-羧基苯甲醛(4-cba) 4-cba是pta生產(chǎn)過(guò)程中的中間產(chǎn)物,其在聚酯生產(chǎn)過(guò)程中會(huì)形成黃色共軛產(chǎn)物,4-cba含量上升,聚酯產(chǎn)品b值上升,又由于4-cba一端有醛基,會(huì)阻止聚酯鏈段的增長(zhǎng),所以4-cba含量上升,特性粘度下降。 水份 pta中的水份含量較高時(shí),使pta結(jié)塊嚴(yán)重,潮濕的pta對(duì)投料工作造成不便,容易在料倉(cāng)底部架橋、震動(dòng)篩堵塞,致使配料中斷,嚴(yán)重時(shí)使pta和eg漿料中pta含量減少。 對(duì)甲基苯甲酸 (pt酸) pt酸是px
32、在氧化過(guò)程的中間產(chǎn)物,也是對(duì)苯二甲酸在精制過(guò)程中使4-cba氫化的產(chǎn)物,易溶于水,可在精制過(guò)程中從pta中除去,具有單官能團(tuán),會(huì)阻礙pet鏈段增長(zhǎng),含量過(guò)高時(shí),會(huì)使pet特性粘度下降。 色相 pta的色相與其所生產(chǎn)的pet色相有直接關(guān)系,pta色相差,在其他條件不變的情況下,pta色相也差。 粒徑 平均粒徑:pta平均粒徑小,漿料粘度就大,不利于漿料輸送和增加攪拌動(dòng)力(11ta01攪拌器電流上升);pta比表面積大,容易溶解,反應(yīng)速度快,反之各項(xiàng)情況也相反,所以要求pta平均粒徑不要變化太大8。 3.2 乙二醇(eg) 分子式 .hoch2ch2oh 分子量 .62.07 kg/kmol 外
33、觀 .無(wú)色透明液體 酸 值(以硫酸計(jì)) .10 mg /kg 沸 程 .196198 游離酸 .0.40 mval/kg 水含量 .0.15 wt % 醛含量(以甲醛計(jì)) .8 mg/kg 二甘醇含量 .0.08 wt % 灰分含量 .10 wt ppm 鐵含量 .0.1 wt ppm 氯化物含量(以cl 計(jì)) .0.2 wt ppm 水含量 .0.1 wt % 密 度 .1.1150-1.1156 kg/m3 折射指數(shù) .1.4316-1.4320 色相:加熱前 .5 apha 沸煮4 小時(shí)后 .20 apha 紫外線透過(guò)率220 nm .70 wt % 275 nm .90 wt % 35
34、0 nm .98 wt % 乙二醇各項(xiàng)質(zhì)量指標(biāo)對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響 密度、餾程、含水率 密度和餾程實(shí)際上是eg純度的反映,密度低于規(guī)定值或者初餾點(diǎn)過(guò)低表示水含量較多,密度高于規(guī)定值或者終餾點(diǎn)過(guò)高表示deg(二甘醇)、teg(三甘醇)含量較多。 eg純度低如含水量高會(huì)影響漿料配制中的摩爾比,deg、teg過(guò)多,除上述影響外,還會(huì)使產(chǎn)品pet中的deg含量上升,熔點(diǎn)下降,容易降解。 酸值也是純度的反映。 灰份影響同pta,也帶到產(chǎn)品pet中去了。 從eg帶入體系的醛要從工藝塔出去。 鐵同pta中含鐵的影響一樣。 色相:eg色相差必將影響pet色相,且影響比較大。 deg含量(少量teg) deg為eg
35、生產(chǎn)時(shí)的副產(chǎn)物,由于有醚鍵存在,容易發(fā)生降解,deg含量上升,pet熔點(diǎn)下降,deg含量波動(dòng)大影響紡長(zhǎng)絲的染色性能,eg中deg含量高,影響產(chǎn)品pet中deg含量也高,但不是簡(jiǎn)單的疊加。 氯離子對(duì)不銹鋼反應(yīng)器的耐腐蝕性有影響。 紫外線透過(guò)率主要是針對(duì)國(guó)外進(jìn)口eg海運(yùn)時(shí)的船裝過(guò)其他東西,再運(yùn)eg時(shí)沒(méi)有清洗干凈,其它物質(zhì)進(jìn)入eg引起紫外線透過(guò)率不合格9。 3.3 乙二醇銻分子式 .sb2(oc2h4o)3 分子量 .423.56 kg/kmol 銻含量 .56.0-58.5 wt % 氯化物含量 .0.01 wt % 硫酸鹽含量 .0.01 wt % 鐵含量 .0.001 wt % 干燥減量 .0
36、.5 wt % 乙二醇銻質(zhì)量指標(biāo)對(duì)聚酯生產(chǎn)的影響 催化劑乙二醇銻 sb2(och2ch2o)3 為縮聚催化劑,其加入量對(duì)縮聚反應(yīng)的速度有較大影響,對(duì)產(chǎn)品質(zhì)量也有較大影響。 銻含量會(huì)影響反應(yīng)速度,含量太少影響反應(yīng)速度提高,含量太多影響pet色相。 鐵含量的影響同pta中的鐵。 氯含量高會(huì)引起不銹鋼反應(yīng)器腐蝕10。 3.4 添加劑3.4.1 蘭度劑(blue toner) 含 量 .95 wt % 粒 徑 .500m 殘留色相偏差de .1.0 水含量 .1.5 wt % 3.4.2 紅度劑(red toner)含 量 .95105 wt % 粒 徑 .500 m 殘留色相偏差de .1.0 水含
37、量 .1.5 wt % 3.4.3 熱穩(wěn)定劑(heat stabilizer)分子式 .(c2h5)noh 分子量 .60.00 kg/kmol 含 量 .35 wt % 3.4.4 四水合醋酸鈷 分子式 .co(ch3coo)24h2o 分子量 .249.04 kg/kmol 鈷含量(co2+) .23.5 wt % 鎳含量(ni2+) .800 wt ppm 鐵含量(fe3+) .140 wt ppm 銅含量(cu2+) .10 wt ppm 氯含量(cl-) .20 wt ppm 第4章 物料衡算該工藝為年產(chǎn)100萬(wàn)噸pet,每年操作時(shí)間為8,000小時(shí),總損耗為5。假設(shè)pet的聚合度為
38、103,鏈接為162,相對(duì)分子質(zhì)量為20000。pet熔體1.0109/(80000.95)131578.95kg/h故pta投料的摩爾量n131578.95/20000103677.63kmol/hpta的投料質(zhì)量為mn166112486.58 kg/h4.1 酯化階段4.1.1 第一酯化物料衡算物料配比:pta:eg=1:2.15(摩爾比)pta:mpta=112486.58 kg/h;eg: meg=2.15n62=90328.079 kg/h;合計(jì): 112486.5890328.079202814.659 kg/h;由于第一酯化階段酯化率為91%,所以生成bhet質(zhì)量為 :mbhet
39、1=n0.91254=156627.40 kg/h;生成水的質(zhì)量為:m水= n0.91218=22199.16 kg/h;剩余pta質(zhì)量為:m剩pta=112486.840.09=10123.82 kg/h;剩余eg質(zhì)量為:m剩eg=(677.632.15677.6320.91)6213864.31 kg/h;因此012-r01到013-r01的質(zhì)量為:mbhet1 + m剩pta1+ m剩eg1=180615.50 kg/h;脫去的水蒸氣為:m水1= n0.91218=22199.159 kg/h;第一酯化反應(yīng)釜012-r01的物料平衡驗(yàn)算:總進(jìn)料量=112486.8490328.07920
40、2814.659 kg/h;總出料量=mbhet + m剩pta1+ m剩eg1+ m水1=202814.659 kg/h;4.1.2 第二酯化物料衡算bhet質(zhì)量為:mbhet1=156627.40 kg/h;pta質(zhì)量為:m剩pta=10123.82 kg/h;eg質(zhì)量為:m剩eg13864.31 kg/h;合計(jì):mbhet1 + m剩pta1+ m剩eg1=180615.50 kg/h;由于酯化二的酯化率為96.5,故又反應(yīng)了5.5。所以,又生成了bhet質(zhì)量為:所以又生成bhet質(zhì)量為 :mbhet2=n0.055254=9466.50 kg/h;又生成水的質(zhì)量為:m水2= n0.05
41、5218=1341.70 kg/h;剩余pta質(zhì)量為:m剩pta2=112486.580.035=3937.03 kg/h;剩余eg質(zhì)量為:m剩eg2=(677.632.15-2677.630.965)62=9242.87 kg/h;因此第二酯化反應(yīng)釜013-r01到預(yù)縮聚反應(yīng)釜的質(zhì)量為:mbhet1 + mbhet2 +m剩dmt2+ m剩eg2=179273.80 kg/h;脫去的水蒸氣為:m水2= 1341.70 kg/h;r102物料平衡驗(yàn)算:總進(jìn)料量=mbhet1 + m剩pta1+ m剩eg1=180615.50 kg/h;總出料量= 179273.80+1341.70=18061
42、5.50 kg/hbhet的質(zhì)量為:mbhet156627.40+9466.50166093.90 kg/h4.2 縮聚階段本設(shè)計(jì)采用的是中紡院的一頭兩尾四釜流程,通過(guò)酯化二之后分為兩線縮聚,假設(shè)在聚合之前進(jìn)行的脫eg工藝損失物料1.5%,切粒包裝階段損失物料1%。則進(jìn)入預(yù)縮聚反應(yīng)釜115-r01的物料分別變?yōu)椋篵het:m1=166093.90/298.5%=81801.25 kg/h;n= m1/254=322.05kmol/h;4.2.1 預(yù)縮聚物料衡算預(yù)縮聚的轉(zhuǎn)化率約為86.79,由于抽真空會(huì)有部分聚合物被夾帶出,故n1=n0.985=317.22kmol/h;聚合反應(yīng)生成eg的質(zhì)量:
43、meg1= n10.867962=17069.55 kg/h;生成聚合物的質(zhì)量:mpet1= n10.8679254- meg1=52860.52 kg/h;剩余bhet質(zhì)量為:mbhet1= n1(1-0.8679)254=10643.81 kg/h;故預(yù)縮聚反應(yīng)釜中eg蒸汽及夾帶聚合物質(zhì)量為:17069.55+81801.250.015=18296.92 kg/h;預(yù)縮聚反應(yīng)釜到終縮聚反應(yīng)釜質(zhì)量為:52860.52+10643.81=63504.33 kg/hr103物料平衡驗(yàn)算:總進(jìn)料量=81801.25 kg/h;總出料量= 63504.33+18296.92=81801.25 kg/
44、h;4.2.2 終縮聚物料衡算進(jìn)料質(zhì)量=mpet1+mbhet1=63504.33 kg/h;終縮聚轉(zhuǎn)化率約為92.88,n2= mbhet1/254=41.90kmol/h;聚合反應(yīng)又生成eg的質(zhì)量:meg2= (n2-1)0.928862=2355.25 kg/h;生成聚合物的質(zhì)量:mpet2= (192n1+62)0.9288=7529.60 kg/h;剩余bhet質(zhì)量為:mbhet2= n2(1-0.9288)254=758.96kg/h;總進(jìn)料量=63504.33 kg/h;總出料量= meg2+mpet2+mbhet2+mpet1=63504.33 kg/h;4.2 切粒包裝此階段
45、物料損失1%,則純pet質(zhì)量為:mpet總=(52860.52+7529.60)0.99=59785.704 kg/h;則年產(chǎn)量為m=mpet總80002=9.57108 kg第5章 熱量衡算第六章 聚酯裝置設(shè)備6.1 裝置各組成部分 主裝置漿料配制、酯化反應(yīng)、預(yù)縮聚反應(yīng)、終縮聚反應(yīng)、切片生產(chǎn)及輸送系統(tǒng)、添加劑配制、熱媒膨脹及收集系統(tǒng) 、工藝廢水汽提系統(tǒng)。 輔助裝置過(guò)濾器清洗 、一次熱媒系統(tǒng) 、原料及化工原料罐區(qū)。公用工程裝置工業(yè)水、生活水和消防水系統(tǒng)、循環(huán)冷卻水系統(tǒng)、 冷凍水系統(tǒng) 、除鹽水系統(tǒng)、壓縮空氣、制氮設(shè)施。 除以上三部分外還有:變壓器房、mcc馬達(dá)控制中心、中控、化驗(yàn)室等。 6.2
46、裝置的工藝特點(diǎn) 1、采用低溫工藝和較長(zhǎng)的停留時(shí)間。尤其是使第一酯化反應(yīng)器達(dá)到較高的酯化率,確保產(chǎn)品質(zhì)量和裝置穩(wěn)定運(yùn)行。本工藝的漿料摩爾比約1.08,第一酯化反應(yīng)器溫度約260。與高漿料摩爾比(1.92.0)和高溫(280)的酯化工藝比較,酯化反應(yīng)器中乙二醇的蒸汽量較小,裝置中分離乙二醇的工作負(fù)荷也較小,大大減少了這部分的能耗。 2、采用多段圓盤式縮聚反應(yīng)器,并合理確定預(yù)縮聚反應(yīng)器和終縮聚反應(yīng)器的負(fù)荷分配,充分發(fā)揮終縮聚反應(yīng)器圓盤轉(zhuǎn)子的傳質(zhì)功能作用,提高生產(chǎn)能力。 3、乙二醇在系統(tǒng)內(nèi)全部?jī)?nèi)循環(huán),無(wú)需設(shè)置專用的乙二醇回收設(shè)施。 4、設(shè)置一個(gè)工藝塔,并采用高效導(dǎo)向浮閥塔,除承擔(dān)兩臺(tái)酯化反應(yīng)器氣相物的
47、分離外,還在乙二醇全回用流程中承擔(dān)縮聚反應(yīng)器氣相物的分離。 5、采用乙二醇蒸汽噴射方式產(chǎn)生真空,與水蒸汽噴射方式相比,能耗較低;乙二醇的蒸發(fā)耗熱是水的40%,制作乙二醇蒸汽比水蒸汽的能耗低。本裝置采用三級(jí)乙二醇蒸汽噴射,用液環(huán)泵作為大氣的排氣級(jí),與其它裝置用五級(jí)蒸汽噴射相比較,節(jié)省能量。在乙二醇蒸汽噴射系統(tǒng)中,用循環(huán)冷卻水作冷卻介質(zhì)冷卻噴淋液。而在水蒸汽噴射系統(tǒng)中,要求在第一級(jí)噴淋冷凝器就將汽相中絕大部分乙二醇冷凝,因此需要用冷凍水作冷卻介質(zhì)冷卻噴淋液。本設(shè)計(jì)采用乙二醇蒸汽噴射系統(tǒng)不需用冷凍水作冷卻,相應(yīng)就節(jié)省了制備冷凍水的能耗。蒸汽凝液中含水量少,經(jīng)分離即可在裝置中循環(huán)使用;污染小,避免了蒸
48、汽噴射排放凝液因含乙二醇等有機(jī)物,而增大治理污染的負(fù)荷。 6、對(duì)真空系統(tǒng)的尾氣,采用噴淋塔將尾氣中的有害物質(zhì)噴淋吸收,以減少對(duì)環(huán)境的污染11。 6.3 裝置參數(shù)及設(shè)備流程6.3.1 漿料配置原料pta和ipa自pta日料倉(cāng)和ipa日料倉(cāng)分別經(jīng)pta稱重系統(tǒng)和ipa稱重系統(tǒng)1計(jì)量后送入漿料調(diào)配槽中。在漿料調(diào)配槽攪拌器的作用下,加入的pta 和ipa粉料與經(jīng)連續(xù)計(jì)量的乙二醇、二甘醇、催化劑和添加劑溶液根據(jù)產(chǎn)品的要求選擇充分混合形成濃度均勻的懸浮漿料。 通常以pta和ipa的加入量為主環(huán)控制,來(lái)調(diào)節(jié)控制乙二醇、二甘醇、催化劑和添加劑等的加入量,通過(guò)測(cè)量漿料密度可最終控制漿料的摩爾比megpta。漿料
49、調(diào)配槽的容量可滿足聚酯裝置正常運(yùn)行2.53.5 小時(shí)左右。配制完成的漿料可采用漿料輸送泵輸送至第一酯化反應(yīng)器中進(jìn)行酯化反應(yīng)。 6.3.2 第一酯化將粉末狀的pta溶解于乙二醇中,已溶的pta再在高溫下與乙二醇發(fā)生酯化反應(yīng)。 反應(yīng)剛開(kāi)始時(shí),溶液中精對(duì)苯二甲酸總是處于飽和狀態(tài),反應(yīng)速度與對(duì)苯二甲酸和乙二醇的濃度無(wú)關(guān),一直向生成對(duì)苯二甲酸乙二酯(bhet)的方向進(jìn)行。 隨著反應(yīng)的進(jìn)行,因?yàn)閜ta在反應(yīng)混合物中溶解度遠(yuǎn)較在純eg中高,pta粒子溶解速度逐漸增加,當(dāng)pta完全溶解時(shí),反應(yīng)開(kāi)始轉(zhuǎn)入均相酯化階段,此時(shí)酯化率約為89-91%,反應(yīng)速率將隨pta和eg濃度的改變而改變。 聚酯生產(chǎn)線第一酯化反應(yīng)器
50、設(shè)置一臺(tái),為立式夾套反應(yīng)釜、容積420m3、傳熱面積約1710m2、內(nèi)設(shè)加熱盤管且?guī)嚢杵?。其中第一酯化反?yīng)攪拌器 的主要功能是強(qiáng)化傳熱,混勻物料。其電機(jī)功率約90kw,攪拌器轉(zhuǎn)速帶變頻控制。通過(guò)控制酯化反應(yīng)器的液位(最大密度1157kg/m3),第一酯化反應(yīng)器物料在壓力差與液位差的作用下進(jìn)入第二酯化反應(yīng)器12。 通??刂频谝货セ磻?yīng)器12-r01 的酯化率約為91.0%。通過(guò)調(diào)節(jié)酯化反應(yīng)的溫度、壓力、液位以及乙二醇的回流量等,可以控制第一酯化反應(yīng)的酯化率。6.3.3 第二酯化酯化物進(jìn)入第二酯化反應(yīng)器,反應(yīng)繼續(xù)進(jìn)行。第二酯化反應(yīng)器是一個(gè)有內(nèi)、外室結(jié)構(gòu)的反應(yīng)器,物料先進(jìn)入外室,再通過(guò)套筒上的狹縫流入內(nèi)室,內(nèi)室設(shè)有加熱盤管,并靠攪拌器循環(huán)加熱,將物料溫度提高到265。乙二醇分離塔回流的乙二醇加在內(nèi)室,提高了反應(yīng)摩爾比,進(jìn)一步加速反應(yīng)進(jìn)行。在第二酯化反應(yīng)器酯化率達(dá)到96.5%,靠壓差送到預(yù)縮聚反應(yīng)器。該反應(yīng)器的盤管加熱使用液相熱媒,
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