《醇硫醇酚》ppt課件

1、第七章第七章 醇醇 硫醇硫醇 酚酚第一節(jié)第一節(jié) 醇醇一一 醇的構(gòu)造、分類和命名醇的構(gòu)造、分類和命名醇醇 R-OH -OH羥基羥基硫醇硫醇 R-SH -SH R-SH -SH 巰基巰基酚酚 Ar-OHO H-OH羥基羥基OHCHOHHH1090OHRSP3 OHHHHOHHHHC lO HHH有較強(qiáng)的極性有較強(qiáng)的極性 + + + +按按OH一元醇一元醇多元醇多元醇按按R飽飽和和醇醇不飽不飽和醇和醇芳醇芳醇RCH2OHR2CHOHR3COHCH2CH2OH OHCH3OHCH2=CH-CH2OHCH2OH2 2 命名命名HOCH2CHCH2CH3CH32 2甲基甲基1 1丁醇丁醇CCH3CH3CH

2、3OH2 2甲基甲基2 2丙醇丙醇不飽和醇：不飽和醇： 選同時含有羥基和重鍵碳在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，選同時含有羥基和重鍵碳在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈， 并使羥基位次最小，稱某烯醇。并使羥基位次最小，稱某烯醇。4-4-丙基丙基- 5- 5-己烯己烯- 1- 1-醇醇 CH2CH2CH2CHCH2CH2CH2OHCHCH21 12 23 34 45 56 6芳醇：芳基作為取代基芳醇：芳基作為取代基3-3-苯基苯基- 2 - 2 丙烯丙烯 - 1- - 1-醇醇 肉桂醇或桂皮醇肉桂醇或桂皮醇CHCHCH2OH3 2 1CHCH3OH 1 2 1-1-苯乙醇苯乙醇苯乙醇苯乙醇CH2CH2OH2-2-苯乙醇苯

3、乙醇苯乙醇苯乙醇多元醇：多元醇： 構(gòu)造簡單：構(gòu)造簡單： 俗名俗名 構(gòu)造復(fù)雜：盡能夠選擇含多個羥基在內(nèi)的碳鏈構(gòu)造復(fù)雜：盡能夠選擇含多個羥基在內(nèi)的碳鏈 作主鏈作主鏈, ,并標(biāo)明其位次和數(shù)目。并標(biāo)明其位次和數(shù)目。CH2OHCHOHCH2OH 甘油甘油 1,2,3 1,2,3 丙三醇丙三醇 丙三醇丙三醇CH2CHCH2Cl OHOH3 3氯氯1 1，2 2丙二醇丙二醇二二 醇的物理性質(zhì)醇的物理性質(zhì)1 1、沸點(diǎn)高：乙烷、沸點(diǎn)高：乙烷(-88.2(-88.2C)C)；甲醇；甲醇(64.7(64.7C )C )緣由：分子間構(gòu)成氫鍵緣由：分子間構(gòu)成氫鍵OHROHROHR緣由：與水構(gòu)成氫鍵緣由：與水構(gòu)成氫鍵OH

4、ROHROHH2 2、水溶性大：甲乙丙醇、水溶性大：甲乙丙醇()()，C C原子個數(shù)原子個數(shù)，水溶性，水溶性 RCHCHOHHH構(gòu)造分析：構(gòu)造分析：羥基羥基H H被取代被取代( (與金屬反響與金屬反響) )羥基被取代羥基被取代(-X(-X、OR)OR)-H-H氧化和脫氫氧化和脫氫-H-H與與-OH-OH消除消除 與活潑金屬反響與活潑金屬反響Li Na K MgLi Na K MgC2H5OH + Na C2H5ONa(乙醇鈉乙醇鈉) + H2用于用于鑒別醇鑒別醇反響活性：反響活性： CH3OH伯醇仲醇叔醇伯醇仲醇叔醇RONa + H2O ROH + NaOHH2OR OHH2O ROH. H2

5、 NH3 RHRCCHRelative Acidity:Relative Basicity:R- NH2- H- RO- OH- RCC-Williamson 合成法制備混醚合成法制備混醚RO-Na+ + RLORR + Na+L-L = Br, I, OSO2R, or OSO2OR親核取代反響親核取代反響 多元醇與多元醇與Cu(OH)2Cu(OH)2反響反響CH2CHOHCH2OHOH+Cu(OH)2H2COHCCH2OHOCu+H2O2深藍(lán)色液體深藍(lán)色液體淺藍(lán)淺藍(lán) 與無機(jī)含氧酸反響與無機(jī)含氧酸反響+ 3HONO2+ 3H2O甘油三硝酸酯CH2OHCHOHCH2OHCH2ONO2CHONO

6、2CH2ONO2 與氫鹵酸反響與氫鹵酸反響(緣由：酸性：緣由：酸性：HIHBrHCl)ROH + HXX + H2OR反響活性順序：反響活性順序：RCH=CH-CH- 321 HBr HCl 親核取代親核取代運(yùn)用運(yùn)用鑒別伯仲叔醇鑒別伯仲叔醇(CH3)3COHCH3CH2CHCH3OHCH3CH2CH2CH2OHCH3CH2CHCH3Cl+ H2O(CH3)3CCl+ H2O盧卡斯試劑盧卡斯試劑無水無水ZnCl2 + 濃濃HCl 脫水消除反響脫水消除反響CH3CH2CHCH3CH3CHC HCH366H2SO4100 C。2-丁烯（主要產(chǎn)物）Saytzeff規(guī)則（）OHCH CH CH2CH3濃

7、濃H2SO4 CH2CH CH2CH3OH1). KMnO4 (H+or OH-)、Na2Cr2O7-H2SO4 、HNO31o醇 RCH2OHORCHOORCOOH2o醇 RCHOHRORC=OR3o醇 RCOHRRO不易被氧化 氧化反響氧化反響重鉻酸鉀酸性水溶液氧化，反響液由橙紅色變?yōu)榫G色。重鉻酸鉀酸性水溶液氧化，反響液由橙紅色變?yōu)榫G色。高錳酸鉀酸性水溶液氧化，反響液由紫色變?yōu)樽厣趸i沉淀。高錳酸鉀酸性水溶液氧化，反響液由紫色變?yōu)樽厣趸i沉淀?？梢砸源藢⒉?、仲與叔醇分開?？梢砸源藢⒉⒅倥c叔醇分開。四四 重要代表物重要代表物甲醇為無色透明液體，沸點(diǎn)甲醇為無色透明液體，沸點(diǎn)64.7,

8、64.7,能與水或大多數(shù)有能與水或大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。甲醇的主要用途是作為溶劑。甲醇有酒的機(jī)溶劑混溶。甲醇的主要用途是作為溶劑。甲醇有酒的氣味，毒性很大。氣味，毒性很大。乙醇俗稱酒精，為無色透明液體，沸點(diǎn)乙醇俗稱酒精，為無色透明液體，沸點(diǎn)78.3, 能與水或能與水或大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。是一種常用溶劑。大多數(shù)有機(jī)溶劑混溶。是一種常用溶劑。第二節(jié)第二節(jié) 硫醇硫醇一一 硫醇的構(gòu)造與命名硫醇的構(gòu)造與命名SH SH 巰基巰基乙硫醇乙硫醇C2H5SHHSCH2CH2OH2-巰基乙醇巰基乙醇二二 硫醇的物理性質(zhì)硫醇的物理性質(zhì)硫醇易揮發(fā)且有特殊臭味。低級硫醇在工業(yè)上作為臭味劑運(yùn)硫醇易揮發(fā)且有特殊臭味。低級硫醇

9、在工業(yè)上作為臭味劑運(yùn)用。難溶于水。用。難溶于水。三三 硫醇的化學(xué)性質(zhì)硫醇的化學(xué)性質(zhì)1 1 弱酸性弱酸性RSH + NaOHRSNa + H2O2 2 硫醇與重金屬作用硫醇與重金屬作用 3 3 氧化反響氧化反響RSH + Pb2+ RSRSPb2RSHOHRSSR四四 硫醚硫醚CH3SCH3H2O2CH3SCH3O二甲基硫醚二甲基硫醚二甲基亞砜二甲基亞砜第三節(jié)第三節(jié) 酚酚羥基直接與芳環(huán)相連為酚，如苯酚羥基直接與芳環(huán)相連為酚，如苯酚C6H5OH羥基連在芳環(huán)側(cè)鏈上飽和碳者為芳醇，如苯甲醇羥基連在芳環(huán)側(cè)鏈上飽和碳者為芳醇，如苯甲醇C6H5CH2OH 一一 酚的構(gòu)造、分類和命名酚的構(gòu)造、分類和命名 OH

10、OHO OH H鍵極性加強(qiáng)，鍵極性加強(qiáng)，H H比醇活潑比醇活潑C CO O鍵加強(qiáng)，鍵加強(qiáng)，OHOH難取代難取代苯環(huán)被活化，環(huán)上易取代苯環(huán)被活化，環(huán)上易取代一酚的構(gòu)造一酚的構(gòu)造OHOHOHOHOH鄰苯二酚鄰苯二酚1，2，4苯三酚苯三酚萘酚萘酚OH二分類：二分類： 一元、多元酚一元、多元酚三命名三命名OHSO3H間羥基苯磺酸間羥基苯磺酸OHCHO對羥基苯甲醛對羥基苯甲醛 二二 酚的物理性質(zhì)酚的物理性質(zhì) 物態(tài)：大多數(shù)酚類化合物在室溫下為結(jié)晶性固體。溶解度：物態(tài)：大多數(shù)酚類化合物在室溫下為結(jié)晶性固體。溶解度：酚類化合物在水中溶解度比較小，可溶于乙醇、乙醚、苯等酚類化合物在水中溶解度比較小，可溶于乙醇、

11、乙醚、苯等有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑。沸點(diǎn)：酚與醇一樣能構(gòu)成分子間氫鍵，所以普通都具有高沸沸點(diǎn)：酚與醇一樣能構(gòu)成分子間氫鍵，所以普通都具有高沸點(diǎn)。點(diǎn)。OH+ NaOHONa+ H2OONa+ CO2 + H2OOH+ NaHCO3三三 酚的化學(xué)性質(zhì)酚的化學(xué)性質(zhì)一弱酸性一弱酸性溶于水溶于水不溶于水不溶于水OO G G吸電子基 給電子基負(fù)離子穩(wěn)定性 負(fù)離子穩(wěn)定性 提高 降低OHNO2OHClOHOHCH3酸性酸性1 1 鹵代反響鹵代反響OH Br2H2OOHBrBrBrBr2CS2OHBr苯酚鑒別苯酚鑒別羥基是強(qiáng)的鄰、對位定位基、可使苯環(huán)活化，所以酚比苯更容羥基是強(qiáng)的鄰、對位定位基、可使苯環(huán)活化，所以酚比

12、苯更容易進(jìn)展親電取代反響，且主要發(fā)生在羥基的鄰位和對位。易進(jìn)展親電取代反響，且主要發(fā)生在羥基的鄰位和對位。二二 親電取代反響親電取代反響2 2 硝化反響硝化反響OH+ 稀HNO3OHNO225 OHNO2+(30%40%)(15%)3 3 磺化反響磺化反響OH+ H2SO4OHOHSO3HSO3H(動力學(xué)控制產(chǎn)物動力學(xué)控制產(chǎn)物)(熱力學(xué)控制產(chǎn)物熱力學(xué)控制產(chǎn)物)25 100 三酚與三酚與FeCl3FeCl3反響反響CCOHOH用于鑒別用于鑒別CCOH烯醇式構(gòu)造的特征反響烯醇式構(gòu)造的特征反響6ArOH + FeCl3 Fe(OAr)63-四酚的氧化反響四酚的氧化反響OOHOOOHOHOOO酚比醇容易被氧化，空氣中的氧就能將酚氧化。例如苯酚氧酚比醇容易被氧化，空氣中的氧就能將酚氧化。例如苯酚氧化生成對苯醌化生成對苯醌,多元酚更易被氧化，鄰苯二酚被氧化為鄰苯醌。多元酚更易被氧化，鄰苯二酚被氧化為鄰苯醌。具有對苯醌或鄰苯醌構(gòu)造的物質(zhì)都是有顏色的