HFC125車間四氟乙烯工段工藝技術(shù)規(guī)程

1、 技術(shù)文件HFC125車間四氟乙烯工段工藝技術(shù)規(guī)程 HFC125車間四氟乙烯工段工藝技術(shù)規(guī)程1. 主題內(nèi)容本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了HFC125車間四氟乙烯工段的工藝技術(shù)規(guī)程。2. 適用范圍 本標(biāo)準(zhǔn)適用于HFC125車間四氟乙烯工段工藝技術(shù)規(guī)程所適用的范圍。3. 產(chǎn)品概述3.1 產(chǎn)品名稱及主要理化性質(zhì)3.1.1 產(chǎn)品名稱、分子式、結(jié)構(gòu)式3.1.1.1 名稱：四氟乙烯； 英文名稱：Tetrafluoroethylene；3.1.1.2 分子式：C2F4；3.1.1.3 結(jié)構(gòu)式：CF2=CF2。3.1.2 四氟乙烯理化性質(zhì):3.1.2.1 沸點： -76.3；3.1.2.2 凝固點： -142.5；3.1.2.

2、3 臨界溫度：33.3；3.1.2.4 臨界壓力：3.94MPa；3.1.2.5 液體比熱：0.8085J/g.；3.1.2.6 汽化潛熱：136.5KJ/Kg；3.1.2.7 聚合熱：H=-172.704KJ/mol在298.15的氣態(tài)下形成固體聚物；3.1.2.8在水中的溶解度：約0.1g/100g H2O(20，0.8MPa)；3.1.2.9粘度(帕斯卡秒): =1.61e2.73Tb/T10-1pas, Tb: (273-76.3)K T: (K)；3.1.2.10液體重度(g/ml) -100t-40 d=1.202-4.1410-3t -40t8 d=1.150-6.93510-3

3、t-3.7610-5t2 8t30 d=1.1325-2.90410-3t-2.55610-4t2；3.1.2.11 飽和蒸汽壓(MPa) 875.14 196.7KT273K , log P=5.6210- T 866.84 273KT306K , log P=5.5906- ； T3.1.3 四氟乙烯其它特征 純四氟乙烯(C2F4)為無色、無嗅、基本無毒的氣體，在常壓、常溫下，它在空氣中的自燃濃度為10%44(wt)，閃點為620，遇明火時能引起突然爆炸；在壓力為405KPa2026KPa時，爆炸下限為5，爆炸上限為95%97； 壓縮下的四氟乙烯若含酸性雜質(zhì)或遇高溫可能發(fā)生自動聚合反應(yīng),尤

4、其是在氧的存在下,容易形成爆炸性的過氧物化物并產(chǎn)生大量的熱,當(dāng)產(chǎn)生的熱量不能及時移出時,由過熱中心發(fā)生歧化反應(yīng),導(dǎo)致壓力突增并引發(fā)四氟乙烯的連鎖爆炸, 四氟乙烯在氧和水存在下部分分解成酸： H2O CF2=CF2O2CF2-CF2CF3COOHHF OO3.2 產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格和包裝儲運方式3.2.1 四氟乙烯產(chǎn)品質(zhì)量規(guī)格 C2F4純度99； 含氧量0.001%(10ppm)；3.2.2 包裝儲運方式3.2.2.1 四氟乙烯單體的儲存 a. 儲槽必須是優(yōu)質(zhì)不銹鋼材質(zhì)； b. 儲存溫度-20； c. 氧含量0.001%（10ppm）； d. 儲存四氟乙烯單體時每個儲槽必須加入40ml三乙胺； e.

5、儲槽填裝系數(shù)1kg/L。3.2.2.2 四氟乙烯單體的運輸 a. 輸送四氟乙烯單體的壓力管道材質(zhì)必須是優(yōu)質(zhì)不銹鋼材； b. 輸送距離300m； c. 必須加入阻聚劑，氧含量0.001%。3.3 主要用途 四氟乙烯單體主要用于生產(chǎn)含氟聚合物，如聚四氟乙烯(PTFE)、聚全氟乙丙烯(FEP)及生產(chǎn)其它含氟中間體，如六氟丙烯(C3F6)、五氟乙烷（C2HF5）等。4. 原輔材料4.1 原材料名稱、規(guī)格及指標(biāo)4.1.1 原料名稱 二氟一氯甲烷（F22） 主要理化性質(zhì): 分子式：CHClF2； 分子量：86.47； 沸點：-40.8； 凝固點：-160； 臨界溫度：96； 臨界壓力：4.93MPa (5

6、0.3kg/cm2)； 液體比熱：1.407J/g(30)； 蒸發(fā)潛熱：234.234kJ/kg(沸點時) 液體相對密度：1.177(30)； F22在水中的溶解度：0.3g/100gH2O(0.1MPa，25)； 水在F22中的溶解度：0.13g/100g F22(25)； F22飽和蒸汽壓、溫度關(guān)系式： 1638.32 log P=25.1144 - - 8.1418logT+0.0051838T； T 式中：P為大氣壓，T為K；4.1.2 原料規(guī)格及指標(biāo) 外觀：無色、不渾濁； 氣味：無異臭； 純度：99.5； 水份：0.01； F12含量：0.5； 酸度：0.0001(以HCl計)； 蒸

7、發(fā)殘留物：0.01；4.2輔助材料的名稱、規(guī)格及指標(biāo)4.2.1液堿(NaOH)4.2.1.1 規(guī)格要求: NaOH：30； Na2CO3：0.8； NaCl：5； Fe2O3：0.01；4.2.1.2 主要理化性質(zhì): 分子式：NaOH； 分子量：40；4.2.1.3 純品NaOH為無色透明晶體，相對密度2.13(20/40) ，熔點318.4，沸點1390, 固堿吸濕性很強(qiáng)，易溶于水并放熱，能溶于乙醇和甘油中，有強(qiáng)堿性，對皮膚、織物、紙張等有強(qiáng)腐蝕性。 4.2.2三乙胺(亦稱三乙基胺)4.2.2.1 規(guī)格要求： 純度：99.2； 其它雜質(zhì)：0.8；4.2.2.2 主要理化性質(zhì): 分子式：(C2

8、H5)3N； 分子量：101； 沸點：89.1； 凝固點：-115.3； 相對密度：0.729(20/20)4.2.2.3 三乙胺為易揮發(fā)無色液體，有胺的氣味，溶于水和乙醇，有堿性，與無機(jī)酸能生成可溶性鹽類。 4.2.3萜烯(2#阻聚劑)4.2.3.1 規(guī)格要求： 沸程：170190；4.2.3.2 主要理化性質(zhì): 密度: 0.8432g/cm3；4.2.3.3 萜烯為淡黃色透明有松節(jié)油氣味的液體，它是以雙戊烯為主、含有少量-萜二烯、 烯、雙萜烯等的混合物。 4.2.4硅膠4.2.4.1 規(guī)格要求: 外觀：球形、微孔； 顆粒度：4mm8mm； 4mm以下的顆粒：0.5； 8mm以上的顆粒：0.

9、5； 在150時體積密度：600Kg/m3；4.2.4.2 主要理化性質(zhì): 硅膠為透明或乳白色顆粒，通常商品中約含水37，吸濕最高能達(dá)40左右，能耐鹽酸、硫酸、硝酸的浸漬。 4.2.5 甲醇(4#溶劑)4.2.5.1 規(guī)格要求(工業(yè)級): 色度：5； 含水率：0.1； 沸程：6465.5； 4.2.5.2 主要理化性質(zhì): 分子式：CH3OH； 分子量：32.04； 相對密度：0.792(20/4)； 熔點：-97.8； 沸點：64.5； 閃點：12.22；4.2.5.3無色、透明、高度揮發(fā)、易燃液體，略有酒精氣味。 能與水、乙醇、乙醚、苯、酮、鹵代烴和許多其他有機(jī)溶劑相混溶，其蒸氣與空氣混合物

10、爆炸下限 636.5 %，遇熱、明火或氧化劑易著火。遇明火會爆炸。 4.2.6三氯三氟乙烷(F113)(3#溶劑)4.2.6.1 規(guī)格要求(一等品): F113含量：99.0；4.2.6.2 主要理化性質(zhì): 分子式：CClF2-CCl2F； 分子量：187.5； 沸點：47.6； 凝固點：-35； 液體密度：1.565g/cm3(25)； F113在水中的溶解度：0.009g/100g H2O (20)； 4.2.6.3 F113在空氣中不爆炸，為無色易揮發(fā)液體，化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定，對油脂類溶解性良好，幾乎不溶于水，溶于醇、醚及大多數(shù)有機(jī)溶劑，微毒。 4.2.7氮氣4.2.7.1 規(guī)格要求(普氮):

11、 純度：99.5； 壓力：15MPa(150kg/cm2)；4.2.7.2 主要理化性能: 分子式：N2； 分子量：28； 沸點：-195.8； 熔點：-209.86； 密度：1.250610-3g/cm3；4.2.7.3 氮氣在常溫、常壓下為無嗅、無味、無色氣體，化學(xué)性質(zhì)不活潑，高溫下能直接與氧和氫化合。4.2.8 NG（天然氣）4.2.8.1 規(guī)格要求：商品級；4.2.8.2 主要理化性能： 相對密度： 0.75（15）； 沸點：-161-88； 閃點：-180； 爆炸極限：13%15%；4.2.8.3 NG極易燃，與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱源和明火有燃燒爆炸的危險。與氟、氯等接觸

12、會發(fā)生劇烈的化學(xué)反應(yīng)。其蒸氣比空氣重，能在較低處擴(kuò)散到相當(dāng)遠(yuǎn)的地方，遇明火會引著回燃。4.3 其它材料名稱、規(guī)格及指標(biāo)四氟乙烯生產(chǎn)使用的其它材料名稱和技術(shù)要求如表所示:序號名稱技術(shù)指標(biāo)備注1循環(huán)水壓力P：0.150.35MPa(表壓)溫度T:4 32進(jìn)裝置的指標(biāo)2去離子水壓力P0.15MPa(表壓)PH: 78含氧量0.03mgl 懸浮物5 mgl總硬度0.02m moll進(jìn)裝置的指標(biāo)3NG熱值Q=40000kJ/m3進(jìn)噴咀前壓力0.1MPa 4蒸汽壓力P 0.45MPa (表壓)PH: 78含氧量0.02mg/l0.05mg/lNa+500mg/l5壓縮空氣P0.3MPa,露點-30無油、無

13、塵6電220V/ 380V7-15冷凍鹽水壓力P1.0MPa(表壓) 溫度T: -141 進(jìn)裝置的指標(biāo)8-35冷凍鹽水壓力P1.0MPa(表壓)溫度T: -300.5進(jìn)裝置的指標(biāo)9工業(yè)凈水壓力P0.1MPa(表壓)5. 生產(chǎn)工藝過程5.1 工藝沿革 四氟乙烯是含氟高分子材料、很多含氟中間體和精細(xì)化學(xué)品的最重要的原料,是現(xiàn)代氟化工的基礎(chǔ)和核心。本公司自一九六四年開始生產(chǎn)四氟乙烯以來, 經(jīng)過多次改造和擴(kuò)建,尤其是通過二氟一氯甲烷(F22)過熱水蒸汽稀釋裂解為主要內(nèi)容的技術(shù)開發(fā),形成了一套比較先進(jìn)的四氟乙烯生產(chǎn)工藝技術(shù)。本裝置在公司2003年建成的3000噸/年二氟一氯甲烷(F22)過熱水蒸汽稀釋裂

14、解和配套的模四氟乙烯分離提純裝置的基礎(chǔ)上，改進(jìn)了蒸汽過熱爐結(jié)構(gòu)，并對生產(chǎn)設(shè)備進(jìn)行擴(kuò)大設(shè)計。建成的設(shè)計生產(chǎn)能力5000噸/年的采用二氟一氯甲烷(F22)過熱水蒸汽稀釋裂解技術(shù)的四氟乙烯單體生產(chǎn)裝置。5.2 四氟乙烯的生產(chǎn)工藝5.2.1 四氟乙烯是重要的含氟烯烴， 國外生產(chǎn)工藝大致有二氟一氯甲烷(以下簡稱F22)常壓空管熱裂解和F22過熱水蒸汽稀釋裂解。本生產(chǎn)規(guī)定采用F22過熱水蒸汽稀釋裂解工藝生產(chǎn)四氟乙烯(C2F4)。5.2.2 二氟一氯甲烷(F22)過熱水蒸汽稀釋裂解工藝生產(chǎn)四氟乙烯(C2F4)與F22常壓空管熱裂解工藝比較有如下特點： a. 原料F22轉(zhuǎn)化率高(65)； b. 目的產(chǎn)物四氟乙

15、烯選擇性高(95)； c. 原料消耗低、高沸物殘液量少； d. 裂解反應(yīng)器結(jié)構(gòu)簡單、運行可靠、不易結(jié)焦等, 但需產(chǎn)生溫度達(dá)800以上的過熱水蒸汽。 5.2.3 本生產(chǎn)規(guī)定采用加壓精餾生產(chǎn)四氟乙烯單體、吸收回收六氟丙烯和二氟一氯甲烷的工藝路線。 5.2.4 四氟乙烯單體主要用于生產(chǎn)其它含氟中間體，如六氟丙烯(C3F6)、五氟乙烷（C2HF5）等。 5.3 主要化學(xué)反應(yīng)及副反應(yīng)5.3.1 主要化學(xué)反應(yīng) 主要化學(xué)反應(yīng)式為： 稀釋劑 2CHClF2CF2=CF22HCl 該裂解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，屬自由基反應(yīng)機(jī)理: CHClF2= : CF2HCl 2CF2 CF2=CF25.3.2 主要副反應(yīng) 主要副反

16、應(yīng)： CF2C2F4= CF2=CFCF3 C2F4HCl= H(CF2)2Cl CHClF2C2F4= H(CF2)3Cl 2C2F4= c-C4F8 CF2H2OCO2HF裂解反應(yīng)的產(chǎn)物比較復(fù)雜，除了產(chǎn)生上述四氟乙烯、六氟丙烯、八氟環(huán)丁烷以及H(CF2)nCl(n=2,3,4) 等同系物及HCl外，尚能產(chǎn)生少量八氟丁烯、八氟異丁烯等高沸物以及CHF3、CH2F2、CH2CF2、C2H3F、C2HF3、C2F3Cl等與四氟乙烯近沸或共沸的低沸物。 5.5 主要物料的平衡及流向 回收塔 冷卻器反應(yīng)器脫輕塔精餾塔 F22回收塔分殘液塔 C3F6回收塔 序號名稱流量 kg/h1原料F2220002

17、蒸汽40003鹽酸（10%14%）45144回收C2F4605放空尾氣（CO，C2F4）366C2F4成品6957殘液178回收F226009回收F222010C3F655.5 工藝過程及流程圖5.5.1 工藝過程5.5.1.1 四氟乙烯的生產(chǎn)分以下幾個步驟： a. F22過熱水蒸汽稀釋裂解得到含有四氟乙烯的裂解氣； b. 將裂解氣冷卻、分離和堿洗除去HCl； c. 將裂解氣除水、壓縮、除油、干燥； d. 精餾制取純四氟乙烯和回收未反應(yīng)的F22； e. 用萃取法回收裂解氣中的副產(chǎn)物六氟丙烯(C3F6)和回收排放尾氣中的大部分四氟乙烯。 5.5.1.2 F22熱裂解是生產(chǎn)四氟乙烯的關(guān)鍵工序，裂解

18、氣的質(zhì)量直接影響到精餾提純的難易和四氟乙烯單體的質(zhì)量，而裂解的工藝條件又是影響裂解氣質(zhì)量和單耗的重要因素。 5.5.1.3 F22過熱水蒸汽稀釋裂解是在760950的管式反應(yīng)器中進(jìn)行的，其主要反應(yīng)式為： 稀釋劑 2CHClF2CF2=CF22HCl 該裂解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，屬自由基反應(yīng)機(jī)理: CHClF2= : CF2HCl 2CF2 CF2=CF2 主要副反應(yīng)： CF2C2F4= CF2=CFCF3 C2F4HCl= H(CF2)2Cl CHClF2C2F4= H(CF2)3Cl 2C2F4= c-C4F8 CF2H2OCO2HF裂解反應(yīng)的產(chǎn)物比較復(fù)雜，除了產(chǎn)生上述四氟乙烯、六氟丙烯、八氟環(huán)丁

19、烷以及H(CF2)nCl(n=2,3,4) 等同系物及HCl外，尚能產(chǎn)生少量八氟丁烯、八氟異丁烯等高沸物以及CHF3、CH2F2、CH2CF2、C2H3F、C2HF3、C2F3Cl等與四氟乙烯近沸或共沸的低沸物。 5.5.1.4 對反應(yīng)產(chǎn)物進(jìn)行去酸、去水、除氧和精餾等過程，可以得到合格的四氟乙烯產(chǎn)品(單體)。 5.5.1.5 F22過熱水蒸汽稀釋裂解的特點 a. 裂解反應(yīng)是一個均相吸熱反應(yīng)，因此, 提高反應(yīng)溫度對反應(yīng)轉(zhuǎn)化有利； b. 裂解反應(yīng)是一個體積增加的反應(yīng)，因此，減壓操作對反應(yīng)有利，但減壓操作在工業(yè)化生產(chǎn)上比較難以實現(xiàn)，而加入惰性氣體作為一種稀釋劑降低其分壓同樣能起到減壓的效果，本生產(chǎn)規(guī)

20、定采用的過熱水蒸汽既是一種稀釋劑，又是熱載體； c. 反應(yīng)在高轉(zhuǎn)化率進(jìn)行時，往往生成多種含氟高沸物，這些高沸物的產(chǎn)生都是串連反應(yīng)的結(jié)果，過熱水蒸汽的存在恰好使高沸物的產(chǎn)生受到抑制，因而在較高的F22轉(zhuǎn)化率的情況下，亦能呈現(xiàn)較高的四氟乙烯選擇性； d. F22過熱水蒸汽稀釋裂解的組份種類比常壓空管熱裂解的產(chǎn)物少，四氟乙烯含量高，總雜質(zhì)含量比空管熱裂解明顯減少，但CO及C2HF3含量比空管熱裂解有所增加。 5.5.1.6 工藝條件對裂解反應(yīng)的影響 a. 影響F22單程轉(zhuǎn)化率的因素包括: F22熱裂解反應(yīng)是一個吸熱的氣相反應(yīng)，它是在一接近絕熱的裝置中進(jìn)行熱裂解反應(yīng)的,反應(yīng)所需的熱量全部由過熱水蒸汽提

21、供，因此，過熱水蒸汽起著熱載體兼稀釋劑的兩重作用，提高過熱水蒸汽的溫度和稀釋度對裂解反應(yīng)起加速作用； F22的預(yù)熱溫度也影響F22單程轉(zhuǎn)化率，但比起其他因素影響要小得多,F22預(yù)熱溫度最高不超過480，否則會發(fā)生“早期”裂解； 增加裂解反應(yīng)的停留時間，能使 F22單程轉(zhuǎn)化率提高，試驗表明在0.01s0.043s內(nèi)，其影響不如反應(yīng)溫度和稀釋比明顯； b. 影響選擇性的因素包括: 在過熱水蒸汽與F22的稀釋比一定的情況下提高反應(yīng)溫度，四氟乙烯的選擇性有所下降而副產(chǎn)物如六氟丙烯、八氟環(huán)丁烷、四氟氯乙烷等的生成率有所上升； 隨著反應(yīng)物停留時間的增加，四氟乙烯的選擇性有所下降， 而高沸物的生成率有所上升

22、； c. 影響四氟乙烯空時收率的因素包括: 在保證四氟乙烯選擇性的前提下，盡量提高反應(yīng)溫度并縮短反應(yīng)停留時間，對提高四氟乙烯的空時收率是有利的； 提高過熱水蒸汽與F22的稀釋比則四氟乙烯的空時收率下降較快，從技術(shù)經(jīng)濟(jì)上衡量，過熱水蒸汽與F22的稀釋比應(yīng)控制在工藝條件規(guī)定的范圍。5.5.1.7 工藝條件的選定: a. 水蒸汽溫度：750880； b. F22預(yù)熱溫度：400480； c. 過熱水蒸汽與F22的稀釋比：811/1 (mol)； d. 表觀停留時間：0.02s0.03s。5.5.1.8 裂解氣的急冷與冷卻 a. 本生產(chǎn)規(guī)定采用余熱鍋爐型式的急冷器和石墨冷凝器，分二步將裂解氣急冷，離開

23、反應(yīng)器的裂解氣溫度約730左右； b. 通過余熱鍋爐(該鍋爐的工作壓力為0.4MPa)后，裂解氣溫度冷卻至170左右，該溫度在裂解氣的露點以上，這時不會生成鹽酸，毋須擔(dān)心腐蝕設(shè)備； 繼而進(jìn)入列管式石墨冷凝器和分離器將凝液(約10鹽酸)與裂解氣分離； 用余熱鍋爐既急冷了裂解氣，又回收了余熱。 5.5.1.9 加壓精餾 a.精餾單元操作的目的是為了得到聚合級的四氟乙烯單體和回收純度比較高的F22； b. 精餾的原理主要是利用不同物質(zhì)有不同的沸點，在合物中各組份的相對揮發(fā)度不一樣，在具有適當(dāng)塔板數(shù)的精餾裝置中，混合物通過塔釜(再沸器)的加熱蒸發(fā)，塔頂冷凝器的冷凝回流，使物料在精餾塔身內(nèi)反復(fù)部分氣化、

24、部分冷凝，經(jīng)過多次傳熱、傳質(zhì)過程，使混合物中難、易揮發(fā)組份逐步得到分離，高沸點組份在精餾塔的塔釜內(nèi)富集，低沸點組份在精餾塔的塔頂濃縮，控制一定的工藝條件，便可得到符合純度要求的所需組份； c. 由于F22裂解產(chǎn)物的沸點比較低，如果采用常壓精餾的方法，在精餾塔的塔頂勢必要用極低的溫度才能使裂解產(chǎn)物冷凝，而采用加壓精餾的方法, 雖然分離效果比常壓精餾稍差一些，但精餾塔的塔頂用一般的冷凍鹽水即可將F22裂解產(chǎn)物順利地冷凝下來。 5.5.1.10 六氟丙烯二氟一氯甲烷(以下簡稱C3F6F22)共沸物的提取 a. 由于C3F6F22有共沸行為，為了提純回收F22以及回收C3F6，可以用吸收的方法把回收F

25、22中的C3F6與F22分開； b. 由于直接回收的F22中, 一般C3F6含量小于5，未能與F22達(dá)到共沸組成，直接用吸收分離方法是不經(jīng)濟(jì)的， 所以先進(jìn)行共沸精餾，取得C3F6F22共沸物在0.6MPa絕對壓力下，共沸組成含C3F6約13%(mol)，F(xiàn)22約87% (mol)，然后再去吸收分離。5.5.1.11C3F6F22共沸物的分離 a. C3F6F22能形成最低共沸物，故用常規(guī)的分餾方法不能將其分離,由于F22與C3F6的分子極性有差異，它們在極性溶劑里的相對溶解度有極大的差異，以溶劑甲醇為例，它們的溶解度表所示： C3F6與F22在甲醇中的溶解度溶 解 度溶劑C3F6F22甲醇3.

26、820.0 b. 本生產(chǎn)規(guī)定采用甲醇為溶劑以分離C3F6F22共沸物； c. 溶劑甲醇與 C3F6 F22共沸物在吸收塔中逆向接觸， F22被甲醇吸收，而C3F6基本不被吸收，從塔頂排出，溶有F22的甲醇從塔釜排出進(jìn)入解吸塔，將溶于甲醇的F22從解吸塔的塔頂解吸出來。5.5.2 工藝流程圖 帶控制點工藝流程圖后附。6. 生產(chǎn)控制技術(shù)6.1 工藝控制點示意圖 帶控制點工藝流程圖后附。6.2 工藝操作指標(biāo) 工藝操作指標(biāo)見表：序號設(shè)備名稱及位號控制項目控制指標(biāo)備注1F22原料槽壓力 P液面 L1.0MPa31002F22配料槽 壓力P出料液面 L回收液面 L加料液面 L1.0MPa600140031

27、003F22緩沖罐壓力PF22流量 0.2MPa0.01MPa650Kg/h105050kg/h4蒸汽緩沖罐壓力P水蒸汽流量0.35MPa0.02MPa1300kg/h2500kg/h5蒸汽過熱爐爐中溫度爐中壓力過熱水蒸汽出口溫度F22出口溫度 T反應(yīng)器出口溫度 10000-200Pa 880 480730506去離子水槽液面 1500mm2007急冷器水溫 P 1525 8汽包壓力 P液面 0.4MPa0.02 MPa 500mm200 mm (現(xiàn)場液面)9石墨冷凝器循環(huán)水壓力P 0.15MPa0.35MPa10堿洗塔堿液初始含量(NaOH)堿液中止含量(NaOH) 1520 2%5%111

28、#緩沖罐控制壓力 P 20KPa15KPa12壓縮機(jī)一級出口壓力P二級出口壓力P 0.35MPa 1.5MPa13CaCl2脫水塔A塔釜溫度 TB塔釜溫度T出口氣含水量CaCl2溶液濃度 30 -5-2023%14硅膠干燥器出口氣含水量活化溫度T 0.02% 130 150 151#脫輕塔塔頂壓力P壓差dp液面進(jìn)料溫 T冷出溫 T回流溫 T 頂 溫 T釜 溫 T 1.20MPa0.05 MPa 0KPa 35 Kpa 750mm300mm -84-246-112-112010(電動液面計高度)162#劑高位槽每班2#劑加入量 400ml/h（連續(xù)加入量，也可按800ml/2h間歇加入）172#

29、精餾塔塔頂壓力P壓差dp液面塔頂2#劑加入量頂 溫 T冷出溫 T回流溫 T釜 溫 T 1.0MPa0.05 MPa 30KPa 60 KPa 850mm300mm 200 ml/4h-162-255-1621812(電動液面計高度)183#脫Y3塔塔頂壓力 P壓 差 dp液面 頂溫 T釜溫 T進(jìn)料溫 T冷出溫 T回流溫 T 0.8MPa0.05 Mpa 0kPa30kPa 700mm300mm 010 20 35150-30020(電動液面計高度)194#分殘液塔塔頂壓力 P壓 差dp進(jìn)料溫 T頂 溫 T冷出溫 T液 面釜 溫 T 0.55MPa0.05 MPa 0kPa30kPa 20158

30、2-15151300mm60(電動液面計高度)20殘液槽受料壓力 P出料壓力 P儲存壓力 P儲存液面 L0.6MPa0.8MPa0.6MPa800現(xiàn)場液面計高度215#F22回收塔塔頂壓力 P壓差 dp液面 進(jìn)料溫 T頂 溫 T冷出溫 T回流溫 T0.5MPa0.05MPa030kPa700mm300mm55840-1555（電動液面計高度）226#F22吸收塔塔頂壓力 P釜 溫 進(jìn)料溫度 釜液面 mm 頂 溫 T0.12MPa0.02MPa45505400mm50mm-25用丙酮作溶劑（現(xiàn)場液面計高度）237#解吸塔塔頂壓力 P釜 溫 T釜液面 mm 頂 溫 T0.05Mpa0.02MPa6

31、051/32/3305（現(xiàn)場液面計高度）248# C3F6精餾塔塔頂壓力 P壓 差 dp0.35Mpa0.1Mpa0.5Kpa2.0Kpa259#尾氣吸收塔塔頂壓力 P進(jìn)料溫度 頂 溫 T釜液面 mm0.7Mpa0.05Mpa-5205250mm100mm2610#解吸塔塔頂壓力 P頂 溫 T釜 溫 T 0.07Mpa0.01Mpa552552711#F22回收塔塔頂壓力 P釜 溫 T 0.55MPa0.05 MPa606.3 質(zhì)量控制及檢測手段四氟乙烯生產(chǎn)過程的檢查和試驗方法見表：序號分析項目取樣地點控制指標(biāo)分析周期分析方法1F22純度F22配料槽95%1次/日色譜分析2蒸汽Na+含量蒸汽過

32、濾器底蒸汽緩沖罐出口500mg/L500mg/L1次/班1次/班3鹽酸濃度石墨冷凝器排出液10%14%1次/班測定比重4NaOH濃度配堿槽15%20%配堿操作后酸堿滴定5NaOH濃度堿泵出口2%1次/班酸堿滴定6F22轉(zhuǎn)化率堿洗后55%10%1次/3小時色譜分析7裂解氣含水量CaCl2脫水塔出口硅膠干燥器出口0.05%0.04%1次/班1次/班卡爾費休法8CaCl2濃度CaCl2循環(huán)泵出口23%1次/班測定比重9裂解氣PH值堿洗后781次/小時PH試紙10裂解氣含氧量堿洗后硅膠干燥器出口1#塔頂0.003%0.003%0.004%1次/班1次/班2次/班銅氨溶液法111#塔塔頂組分1#塔頂觀察

33、2次/班色譜分析121#塔塔底單體含量1#塔底觀察1次/班色譜分析132#塔塔頂組分2#塔頂觀察2次/班色譜分析14單體純度2#塔單體收集口C2F499%1次/小時色譜分析152#塔塔底組分2#塔底C2F4 15%2次/班色譜分析163#塔塔頂組分3#塔頂觀察2次/班色譜分析173#塔塔底組分3#塔底C2F4無2次/班色譜分析184#塔塔頂組分4#塔頂C3182%1次/小時色譜分析195#塔塔頂組分5#塔頂C3F612%1次/3小時色譜分析205#塔塔底組分5#塔底F2280%1次/3小時色譜分析216#塔塔頂組分6#塔頂C3F690%F225%8次/班色譜分析227#塔塔頂組分7#塔頂C3F

34、65%4次/班色譜分析23粗C3F6純度含量粗C3F6槽C3F690%抽查色譜分析24C3F6純度8#塔收集口C3F699.9%8次/班色譜分析259#塔塔頂組分9#塔頂CO30%2次/班色譜分析2610#塔塔頂組分10#塔頂CO5%2次/班色譜分析2711#塔釜組分11#塔釜F222%出殘液前色譜分析7. 原材料及動力消耗定額7.1 原材料、輔助材料的消耗定額 四氟乙烯生產(chǎn)的原材料、輔助材料的消耗定額如表：序號名稱主要規(guī)格單位消耗定額備注噸 耗小時 耗1F22純度99.5%T1.971.41年操作7000小時，年產(chǎn)5000噸2堿液NaOH 30%T0.08260.05903硅膠4mm8mmK

35、g1.24甲醇工業(yè)級（一等）Kg1.81.295F113工業(yè)級（一等）Kg2.41.726氮氣工業(yè)普氮m30.047萜烯出口級kg0.560.47.2 能源消耗定額四氟乙烯生產(chǎn)的能源消耗定額見表：序號名稱規(guī)格使用情況單位每噸產(chǎn)品消耗定額每小時消耗量備注正常最大1循環(huán)水0.14Mpa0.02MPa連續(xù)使用m34303003302無離子水4300.15Mpa0.35MPa大部分間歇m353.54.53-15鹽水1.0 MPa大部分連續(xù)kJ5071043551043901044-35鹽水1.0MPa大部分連續(xù)kJ6001044201044621045蒸汽0.45MPa大部分連續(xù)t107.28.86N

36、GQ=40000kJ/kg連續(xù)使用m34763404007電220V/380V大部分連續(xù)KWH3002002408壓縮空氣P0.3Mpa露點：-30儀表用工藝用N.m3N.m32602.4180-2163008. 安全生產(chǎn)技術(shù)8.1 使用、產(chǎn)生有毒有害物質(zhì)一覽表物質(zhì)名稱毒性特 性四氟乙烯中等毒性急性中毒：輕者有咳嗽、胸悶、頭暈、乏力、惡心等；較重者出現(xiàn)化學(xué)性肺炎或間質(zhì)型肺水腫；嚴(yán)重者出現(xiàn)肺水腫及心肌損害。吸入有機(jī)氟聚合物熱解物后，可引起氟聚合物煙塵熱。慢性中毒：常見有頭痛、頭暈、乏力、睡眠障礙等神經(jīng)衰弱綜合癥和腰背酸痛癥狀?？芍鹿趋罁p害。二氟一氯甲烷毒性低本品毒性低 六氟丙烯中等毒性生產(chǎn)工人短

37、時間吸入較多的六氟丙烯，有頭昏、無力、睡眠欠佳等癥狀。八氟異丁烯劇毒本品毒作用帶窄，危險性大。主要作用為引起急性中毒性肺水腫。對人的上呼吸道刺激一般不明顯，吸入后可有頭暈、惡心、胸悶、咳嗽等，但數(shù)小時后可發(fā)生急性化學(xué)性肺炎或肺水腫，甚至發(fā)生成人呼吸窘迫綜合征（ARDS）?？芍滤劳觥０朔h(huán)丁烷低毒未見職業(yè)中毒的報道，但熱解時能放出高毒的氟化氫氯化氫高毒本品對眼和呼吸道粘膜有強(qiáng)烈的刺激作用。急性中毒：出現(xiàn)頭痛、頭暈、惡心、眼痛、咳嗽、痰中帶血、聲音嘶啞、呼吸困難、胸悶、胸痛等。重者發(fā)生肺炎、肺水腫、肺不張。眼角膜可見潰瘍或混濁。皮膚直接接觸可出現(xiàn)大量栗粒樣紅色小丘疹而呈潮紅痛熱。慢性影響：長期較高

38、濃度接觸，可引起慢性支氣管炎、胃腸功能障礙及牙齒酸蝕癥。鹽酸高毒接觸其蒸氣或煙霧，可引起急性中毒，出現(xiàn)眼結(jié)膜炎，鼻及口腔粘膜有燒灼感，鼻衄，齒齦出血，氣管炎等。誤服可引起消化道灼傷、潰瘍形成，有可能引起胃穿孔、腹膜炎等。眼和皮膚接觸可致灼傷。慢性影響：長期接觸，可引起慢性支氣管炎、慢性鼻炎、牙齒酸蝕癥及皮膚損害。氫氧化鈉高毒本品有強(qiáng)烈刺激和腐蝕性。粉塵刺激眼和呼吸道，腐蝕鼻中隔；皮膚和眼直接接觸可引起灼傷；誤服可造成消化道灼傷，粘膜糜爛、出血和休克。萜烯低毒吸入或口服體對身體有害。對眼睛、粘膜和呼吸道有刺激作用。三氯三氟乙烷低毒長時間接觸有麻醉作用。對眼和皮膚有刺激性。國外有因職業(yè)性接觸本品引

39、起死亡的病例，死因為心律紊亂。甲醇高毒主要對中樞神經(jīng)系統(tǒng)有麻醉作用；對視神經(jīng)和視網(wǎng)膜有特殊選擇作用，引起病變；可致代謝性酸中毒。急性中毒：短時大量吸入出現(xiàn)輕度眼及上呼吸道刺激癥狀（口服有胃腸道刺激癥狀）；經(jīng)一段時間潛伏期后出現(xiàn)頭痛、頭暈、乏力、眩暈酒醉感、意識朦朧、譫妄，甚至昏迷。視神經(jīng)及視網(wǎng)膜病變，可有視物模糊、復(fù)視等，重者失明。代謝性酸性中毒時出現(xiàn)二氧化碳結(jié)合力下降、呼吸加速等。慢性影響：視神經(jīng)衰弱綜合癥，植物神經(jīng)功能失調(diào)，粘膜刺激，視力減退等。皮膚出現(xiàn)脫脂、皮炎等。8.2 易燃易爆工序崗位一覽表物質(zhì)名稱外型形狀閃點可燃性引燃溫度爆炸上限爆炸下限天然氣無色氣體180易燃4826701315

40、 %3.86.5 %萜烯（雙戊烯）無色液體，有類似檸檬的香味45易燃2376.1%0.7%三乙胺無色油狀液體，有強(qiáng)烈氨味0易燃2108.0%1.2%四氟乙烯單體無色無臭氣體無資料易燃無資料無資料無資料甲醇無色澄清液體，有刺激性氣味11易燃38544.0%5.5%8.3 安全生產(chǎn)的儲存、運輸要點8.3.1 一氯二氟甲烷的儲存和運輸要點一氯二氟甲烷作為本裝置的主要生產(chǎn)原理是利用管道直接從生產(chǎn)車間輸送到本裝置原料槽的。操作人員應(yīng)對輸送管道和儲槽定期檢查，發(fā)現(xiàn)泄漏或嚴(yán)重腐蝕情況應(yīng)及時維修或更換。在儲存及受、出料過程中，操作人員應(yīng)密切注意儲槽壓力和液面低于本工藝規(guī)程規(guī)定的上限，各儲槽壓力、液面每小時記錄

41、一次。當(dāng)儲槽仍有存料而-15冷凍鹽水停止輸送時，操作人員應(yīng)每小時到現(xiàn)場檢查儲槽壓力一次。當(dāng)儲槽壓力高于規(guī)定的壓力上限時，應(yīng)采取泄壓措施，必要時可對物料進(jìn)行放空降壓。8.3.2 鹽酸的儲存和運輸要點作為反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，本裝置會產(chǎn)生大量的稀鹽酸。操作人員應(yīng)按規(guī)定穿戴防護(hù)用品定期檢查和維護(hù)稀鹽酸儲存和輸送裝置，防止跑、冒、滴、漏。廢酸大槽中的稀鹽酸應(yīng)及時清運，防止發(fā)生滿溢。8.3.3 燒堿的儲存和運輸要點操作人員應(yīng)按規(guī)定穿戴防護(hù)用品定期檢查和維護(hù)燒堿儲存和輸送裝置，防止跑、冒、滴、漏。當(dāng)槽車向燒堿儲槽補(bǔ)加堿液或配制堿液時，必須有人現(xiàn)場監(jiān)督，防止發(fā)生滿溢事故。8.3.4 甲醇的儲存和運輸要點甲醇應(yīng)存

42、放于公司統(tǒng)一的危險化學(xué)品倉庫，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場存放的甲醇不應(yīng)多于2桶，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場的甲醇應(yīng)存放于無陽光直曬且通風(fēng)良好遠(yuǎn)離火源的場所，存放地點應(yīng)具備相應(yīng)消防設(shè)施。在運輸過程中應(yīng)避免劇烈碰撞，機(jī)械運輸工具應(yīng)采取隔爆措施，人員應(yīng)穿戴相應(yīng)防護(hù)用品。8.3.5 雙戊烯的儲存和運輸要點雙戊烯應(yīng)存放于公司統(tǒng)一的危險化學(xué)品倉庫，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場存放的雙戊烯不應(yīng)多于2桶，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場的雙戊烯應(yīng)存放于無陽光直曬且通風(fēng)良好遠(yuǎn)離火源的場所，存放地點應(yīng)具備相應(yīng)消防設(shè)施。在運輸過程中應(yīng)避免劇烈碰撞，機(jī)械運輸工具應(yīng)采取隔爆措施，人員應(yīng)穿戴相應(yīng)防護(hù)用品。8.3.6 三乙胺的儲存和運輸要點三乙胺應(yīng)存放于公司統(tǒng)一的危險化學(xué)品倉庫，生產(chǎn)裝

43、置現(xiàn)場存放的三乙胺不應(yīng)多于2箱，生產(chǎn)裝置現(xiàn)場的三乙胺應(yīng)存放于無陽光直曬且通風(fēng)良好遠(yuǎn)離火源的場所，存放地點應(yīng)具備相應(yīng)消防設(shè)施。三乙胺應(yīng)隨用隨取，不得在三乙胺加注裝置旁堆放三乙胺，使用過后空的三乙胺包裝瓶應(yīng)及時清運。8.3.7 四氟乙烯單體的儲存和運輸要點四氟乙烯單體的儲存環(huán)境應(yīng)滿足以下條件：儲存溫度-20，氧含量0.001%，儲槽中加入阻聚劑，儲槽和管道必須采用優(yōu)質(zhì)不銹鋼。在生產(chǎn)過程中每天使用氧分析儀抽檢一個儲槽的氧含量。在儲存及受、出料過程中，操作人員應(yīng)密切注意儲槽壓力和存料重量低于本工藝規(guī)程規(guī)定的上限，各儲槽壓力、液面每小時記錄一次。當(dāng)儲槽仍有存料而-35冷凍鹽水停止輸送時，操作人員應(yīng)每小時到現(xiàn)場檢查儲槽壓力一次。當(dāng)儲槽壓力高于規(guī)定的壓力上限時，