《無機(jī)化學(xué)》第8章.配位化合物

1、第第 8 8 章章配位化合物配位化合物配合物的定義配合物的定義配合物的組成配合物的組成配合物的分類配合物的分類配合物的命名配合物的命名配位化合物是一類組成復(fù)雜、發(fā)展迅速、配位化合物是一類組成復(fù)雜、發(fā)展迅速、應(yīng)用廣泛的化合物，如許多酶或一些藥物。應(yīng)用廣泛的化合物，如許多酶或一些藥物。血紅蛋白血紅蛋白(運(yùn)輸氧)珠蛋白珠蛋白水分子水分子CuSO4溶液溶液氨水氨水Cu(OH)2 氨水氨水深藍(lán)色溶液深藍(lán)色溶液NaOH無無Cu(OH)2 BaCl2 有有BaSO4 乙醇乙醇深藍(lán)色結(jié)晶深藍(lán)色結(jié)晶Cu(NH3)4 SO4 H2O 無無NH3 1 1、配合物的定義：、配合物的定義： 配位化合物配位化合物（簡稱（

2、簡稱配合物配合物）是能夠）是能夠給出給出孤對電子的孤對電子的離子或分子離子或分子（稱為（稱為配體配體）與具有與具有接受接受孤對電子的孤對電子的原子或離子原子或離子（統(tǒng)（統(tǒng)稱稱中心原子中心原子）按一定的組成和空間構(gòu)型）按一定的組成和空間構(gòu)型所形成的化合物。所形成的化合物。 Cu(NH3)4 (OH)2 Cu(NH3)4 SO4Ni(CO)4 H 2PtCl6 酸酸 堿堿 鹽鹽 電中性電中性 配配合合物物 Cu ( NH 3 ) 4 SO4內(nèi)界內(nèi)界( (配離子配離子) )外界外界配合物配合物（1 1）內(nèi)界與外界：）內(nèi)界與外界：內(nèi)界：內(nèi)界：具有一定穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)單元。具有一定穩(wěn)定性的結(jié)構(gòu)單元。 用中括

3、號表示用中括號表示 外界：外界：中括號以外的其余部分。中括號以外的其余部分。注意：注意：配合物的配合物的內(nèi)界內(nèi)界和和外界外界以以_相結(jié)合。相結(jié)合。離子鍵離子鍵 內(nèi)界（配離子）可分為：內(nèi)界（配離子）可分為：（1）陽離子：）陽離子：Cu(NH3)4SO4 K3Fe(CN)6PtCl4（2）陰離子：）陰離子：（3）中性分子：）中性分子：（2 2）形成體）形成體:(:(中心離子中心離子或或中心原子中心原子) )接受孤對電子的接受孤對電子的陽離子陽離子或或原子原子特點(diǎn)：特點(diǎn)：具有接受孤對電子的空軌道具有接受孤對電子的空軌道常見中心原子：常見中心原子：過渡元素過渡元素( (特別是特別是BB族族) ) 或具

4、有高氧化態(tài)的或具有高氧化態(tài)的P P區(qū)非金屬元素區(qū)非金屬元素舉例：舉例： 形成體形成體 （中心離子或中心原子）（中心離子或中心原子） Cu(NH3)42+ Fe(CO)5PtCl2(NH3)I2Fe(CN)63- Cu2+ Fe3+ Pt4+Fe原子原子SiF62- Si4+ （3 3）配位體和配位原子：）配位體和配位原子：配位體：（配位體：（配體配體） 在配合物中，與在配合物中，與中心離子（或原子）中心離子（或原子）相結(jié)合的相結(jié)合的分子或離子分子或離子，稱為，稱為配位體配位體，簡，簡稱稱配體配體。例如：例如：Cu(NH3)4SO4配體：配體：NH3配位原子：配位原子： 在在配體配體中，與中，與

5、中心離子（或原子）中心離子（或原子）相結(jié)合的相結(jié)合的原子原子，稱為，稱為配位原子配位原子。例如：例如：Cu(NH3)4SO4配體：配體：NH3配位原子：配位原子： NK3Fe(CN)6 配體：配體：CN-配位原子：配位原子： C常見配位原子：常見配位原子：X、O、S、N、C 配體的分類：配體的分類：1 1、按照配位原子種類的不同可分為：、按照配位原子種類的不同可分為：含氮配體：如：含氮配體：如：NHNH3 3含氧配體：如：含氧配體：如：OHOH- -含碳配體：如：含碳配體：如：CNCN- -含硫配體：如：含硫配體：如：S S2-2-含磷配體：如：含磷配體：如：PHPH3 3(磷化氫磷化氫) 鹵

6、素配體：如：鹵素配體：如：F F- - 按配體中所含配體原子的數(shù)目可分為：按配體中所含配體原子的數(shù)目可分為：配體配體單齒配體單齒配體多齒配體多齒配體 含有一個配位原子的配體。含有一個配位原子的配體。如如NH3、H2O、CN-、X-等等 含兩個或兩個以上配位原含兩個或兩個以上配位原 子的配體。子的配體。如如en、DEN、EDTA等等 配體的分類：配體的分類： 乙二胺四乙酸根乙二胺四乙酸根(EDTA) 六齒六齒乙二胺乙二胺(en) 二齒二齒CH2NH2NH2CH2.CH2CH2NH2NH2CH2CH2NH.二亞乙基三胺二亞乙基三胺(DEN) 三齒三齒NCH2CH2N-OOCCH2-OOCCH2CH

7、2COO-CH2COO-.NH2NH2H2CH2CCdNH2CH2CH2NH22+例：例：乙二胺乙二胺(H2N-CH2CH2-NH2)配體配體雙齒配體雙齒配體配位原子配位原子:_:_N 配體配體和和中心離子（或中心原子）中心離子（或中心原子）之間之間 是以是以_相結(jié)合。相結(jié)合。配位鍵配位鍵(4)(4)直接與中心離子直接與中心離子( (或原子或原子) )結(jié)合的結(jié)合的配位原子配位原子的的數(shù)目。數(shù)目。配合物配合物 配位數(shù)配位數(shù) 配位原子配位原子Cu(NH3)4 2+ Cu(en)2 2+ Co(en)2(NH3) Cl 2+ 446NNN、N、Cl配位數(shù)配位數(shù)= =配位鍵數(shù)目配位鍵數(shù)目練習(xí)：練習(xí)：配

8、合物配合物 配位原子配位原子 配位數(shù)配位數(shù)PtCl2(NH3)22+Fe(en)3 3+ Ag(NH3) 2 -426Cl、NNCl、N一、指出下列配合物的配位原子和配位數(shù)：一、指出下列配合物的配位原子和配位數(shù)：NPt (NH3)6 4+N6Cr Cl2 (en)2 2+6二、填空。二、填空。1 1、配合物的、配合物的內(nèi)界內(nèi)界和和外界外界以以_鍵相結(jié)合。鍵相結(jié)合。 2 2、配合物的、配合物的配體配體和和中心離子（或原子）中心離子（或原子）以以_鍵相結(jié)合。鍵相結(jié)合。 配位配位離子離子 配合物是電中性配合物是電中性中心原子中心原子和和配體配體總電荷的代數(shù)和總電荷的代數(shù)和外界離子電荷推斷外界離子電荷

9、推斷Cu(NH3)42 + SO42Cu(NH3)4配離子配離子中心原子電荷中心原子電荷配體電荷配體電荷配離子電荷數(shù)配離子電荷數(shù)1(+2)中性中性+2HgI41(+2)4(1)-22 +2配體數(shù)配體數(shù)- -配體名配體名- -“合合”- -中心原子中心原子( (氧化值氧化值) )陰離子在前，陽離子在后。陰離子在前，陽離子在后。 “ “某某化化某、氫氧某、氫氧化化某、某某、某酸酸、某、某酸酸某某”KAg(SCN)2 二二( (硫氰酸根硫氰酸根) )合銀合銀()()酸鉀酸鉀Fe(en)3Cl3氯化氯化三三( (乙二胺乙二胺) )合鐵合鐵()()Ag(NH3)2OH氫氧化氫氧化二氨合銀二氨合銀()()

10、H2PtCl6 六氯合鉑六氯合鉑(V)(V)酸酸總規(guī)則：陰離子在前，陽離子在后。總規(guī)則：陰離子在前，陽離子在后。 1、配離子為配陽離子，則叫配離子為配陽離子，則叫“某某化化某某”或或“氫氧氫氧化化某某”；2 2、配陰離子，則在配陰離子與外界陽離子之間用、配陰離子，則在配陰離子與外界陽離子之間用 “酸酸”字相連（配離子看作酸根）。字相連（配離子看作酸根）。Ag(NH3)2Cl氯化氯化二氨合銀二氨合銀()NaAl(OH)4四羥基合鋁四羥基合鋁()酸酸鈉鈉Ag(NH3)2OH氫氧氫氧化化二氨合銀二氨合銀()NH4Co(NO2)4 (NH3)2 配體1：硝基 配體2：氨 多種配體的配合物命名規(guī)則：多種

11、配體的配合物命名規(guī)則：不同配體之間用不同配體之間用“ ”隔開。隔開。CoCl2(NH3)4 Cl氯化氯化二氯二氯四氨四氨合鈷合鈷()例如：例如：Co(NH3)5 (H2O) Cl3氯化氯化五氨五氨一水一水合鈷合鈷()命名順序?yàn)椋好樞驗(yàn)椋宏庪x子陰離子中性分子中性分子。全為陰離子，順序全為陰離子，順序: :簡單簡單復(fù)雜復(fù)雜有機(jī)酸根離子有機(jī)酸根離子。全為中性分子，順序全為中性分子，順序: :按拉丁字母順序排列。按拉丁字母順序排列。1、 Ag(NH3)2 Cl 氯化二氨合銀（氯化二氨合銀（）2、 Cu(NH3)4SO4 硫酸四氨合銅硫酸四氨合銅( () )7、 Ni(CO)4四羰基合鎳四羰基合鎳(

12、0)練習(xí)練習(xí)4、 K2 PtCl6六氰合鐵六氰合鐵( () )酸鉀酸鉀6、 H2 SiF6六氟合硅六氟合硅( () )酸酸命名下列配合物：命名下列配合物：3、 Pt(NH3)6 Cl 4氯化六氨合鉑（氯化六氨合鉑（）5、 K4 Fe(CN)6六氯合鉑六氯合鉑( () )酸鉀酸鉀命名命名中心中心離子離子配配體體配配位位原原子子配配位位數(shù)數(shù)配位配位離子離子電荷電荷Na2Zn(OH)4Pt(NH3)2Cl4CoCl(NH3)5CO3Cu(en)2Br2四羥基合鋅四羥基合鋅()酸鈉酸鈉 四氯四氯二氨合鉑二氨合鉑()碳酸一氯碳酸一氯五氨合五氨合鈷鈷()溴化二（乙二胺）溴化二（乙二胺）合銅（合銅（）Zn2

13、+Pt4+Co3+Cu2+-OHCl-NH3Cl-NH3enOClNClNN4664-20+2+2 六氯合鉑（六氯合鉑（）酸）酸 硫酸四氨合銅（硫酸四氨合銅（） 四硫氰四硫氰二氨合鈷（二氨合鈷（）酸銨）酸銨 五羰基合鐵五羰基合鐵 二氫氧化四氨合銅二氫氧化四氨合銅（） 一氯化二氯一氯化二氯一水一水三氨合鈷三氨合鈷（） 習(xí)題：習(xí)題： 一、選擇題。一、選擇題。1 1、中心離子的、中心離子的配位數(shù)配位數(shù)等于（等于（ ）。）。A A、配體總數(shù)、配體總數(shù) B B、配體原子總數(shù)、配體原子總數(shù)C C、配位原子總數(shù)、配位原子總數(shù) D D、多基配體總數(shù)、多基配體總數(shù)C2 2、在配合物中，、在配合物中，內(nèi)界和外界內(nèi)界和外界之間的化學(xué)鍵之間的化學(xué)鍵是（是（ ）鍵，內(nèi)界）鍵，內(nèi)界中心離子與配體中心離子與配體之間的之間的化學(xué)鍵是（化學(xué)鍵是（ ）鍵。）鍵。A A、配位鍵，離子鍵、配位鍵，離子鍵 B B、共價(jià)鍵，配位鍵、共價(jià)鍵，配位鍵C C、離子鍵，配位鍵、離子鍵，配位鍵 D D、離子鍵，金屬鍵、離子鍵，金屬鍵答案：答案：C離子離子配位配位3 3、螯合物中的配體都是多基配體，即每個、螯合物中的配體都是多基配體，即每個配體含有（配體含有（ ）配位原子。）配位原子。A A、一個、一個 B B、兩個、兩個C C、兩個或兩個以上、兩個或兩個以上 D D、三個、三個C（單齒配體）（單齒配體）（二齒配體）（二齒配