工業(yè)生產(chǎn)中排放的重點(diǎn)有害物質(zhì)及其治理措施

1、工業(yè)生產(chǎn)中排放的重點(diǎn)有害物質(zhì)及其治理措施 氟(F2) 氟是最活潑的元素，常溫下就幾乎與任何其他元素相互作用。甚至黃金在受熱后也能在氟氣中燃燒，自然界中受熱后也能在氟氣中燃燒，自然界中不存在單體氟。氟氣體為淡黃色，有強(qiáng)刺激性和文化館性。工業(yè)中氟的污染主要是以氟化氫及其他氟化物的形式出現(xiàn)的。自然界中氟分布很廣，約占地殼總得量的萬分之二。最重的氟礦是螢石(氟化鈣，CaF2)、冰晶石 (Na3A1A6)；磷灰石中含有約3%的氟氟磷酸鈣，Ca5F(PO4)3，(如摩洛哥磷灰石礦平均含五氧化二磷42%，氟3.7%)，粘土含氟約0.02-1.5億噸，是毒氣中數(shù)量最大者，也是大氣污染防治重點(diǎn)。密度為2.3，無

2、色，不燃，具有強(qiáng)烈辛辣窒息性。常溫下加以四個大氣壓即能液化為無色液體。環(huán)境中的二氧化硫57%發(fā)生于自然界，但由于分散，濃度不大而不致構(gòu)成污染，43%來自工業(yè)生產(chǎn)等人為原因，由于發(fā)生源集中，濃度高而會造成大氣污染。人為排放的二氧化碳中，燃煤約占70%，重油燃燒占16%，冶金工業(yè)約占11%，煉油工業(yè)約占4%。在城市里，工業(yè)和生活用煤是二氧化硫的主要來源。二氧化硫經(jīng)高煙囪排放后，在1.5公里高空風(fēng)的影響下，24小時之后會有50%以上超越700公里之外，60小時后，能擴(kuò)散到1100公里以外。二氧化硫進(jìn)入大氣后，若大氣干燥清潔，可停留12星期；若大氣污染或潮濕，則轉(zhuǎn)化為三氧化硫，降落地面。二氧化硫在大氣

3、中停留時? 二氧化硫 對眼、鼻、咽喉和呼吸道有強(qiáng)烈刺激作用；對肝、腎和心臟有害。能使嗅覺和味覺減退，產(chǎn)生萎縮性鼻炎、慢性支氣管炎、眼結(jié)膜炎和胃炎。急性中毒則可出現(xiàn)喉頭水腫，肺水腫以至窒息死亡。二氧化硫常與粉塵，水蒸汽一直危害環(huán)境。美國多諾拉事件、英國倫敦?zé)熿F事件、日本四日市事件等，都是與二氧化硫分不開的。對于特別敏感的人來說，空氣中二氧化硫的濃度達(dá)到4mg/l即可覺察出來。即使千萬分之一濃度的二氧化硫，對棉花、小麥、大麥等也有明顯的作用。 二氧化硫的防治措施包括：1、城市的生活及工業(yè)用燃料低硫化，有條件的要逐步推廣低硫煤、油和煤氣、天然氣，甚至以電為能源。2、燃料脫硫。如加強(qiáng)洗煤，煤的液化。3

4、、煙氣脫硫。如用石灰或石灰石洗滌煙氣；以石灰或白云石摻煤作鍋爐燃料等。4、高煙囪排放。5、改革工藝，綜合利用。如硫酸廠以二轉(zhuǎn)二吸代替一轉(zhuǎn)一吸；回收有色冶金尾氣中高濃度的二化硫制硫酸。等等。 鉻(Cr) 鉻是一種具有銀白色光澤的金屬，無毒，化學(xué)性質(zhì)很穩(wěn)定，不銹鋼中便含有12%以上的鉻。常見的鉻化合物有六價的鉻酐、重鉻酸鉀、重鉻酸鈉、鉻酸鉀、鉻酸鈉等；三價的三氧化二鉻(鉻綠、Cr2O3)；二價的氧化亞鉻。鉻的化合物中以六價鉻毒性最強(qiáng)，三價鉻次之。據(jù)研究表明，鉻是哺乳動物生命與健康所需的微量元素。缺乏鉻可引起動脈粥樣硬化。成人每天需500700微克鉻，而在一般伙食中每天僅能提供50100微克。紅糖全

5、谷類糙米、未精制的油、小米、胡蘿卜、豌豆含鉻較高。鉻對植物生長有刺激作用，微量鉻可提高植物收獲量；但濃度稍高，又可抑制土壤內(nèi)有機(jī)物質(zhì)的硝化作用。鉻酸、重鉻酸及其鹽類對人的粘模及皮膚有刺激和灼燒作用、并導(dǎo)致傷、接觸性皮炎。這些化合物以蒸氣或粉塵方式進(jìn)入人體，均會引中鼻中隔穿孔、腸胃疾患、白血球下降、類似哮喘的肺部病變。皮膚接觸鉻化物，可引起愈合極慢的“鉻瘡”，當(dāng)空氣中鉻酸酐的濃度達(dá)0.150.31毫克/立方米時就可使鼻中隔穿孔。三價鉻還是一種蛋白凝聚劑。有人認(rèn)為，六價鉻可誘發(fā)肺癌。此外，六價鉻，特別是鉻酸對下水系統(tǒng)金屬管道有強(qiáng)文化館作用，濃度2為0.31mg/l的重鉻酸鈉即可腐蝕管道。含3.4-

6、17.3mg/l的三價鉻廢水灌田，就能使所有植物中毒。 鉻的污染主要由工業(yè)引起。鉻的開采、冶煉、鉻鹽的制造、電鍍、金屬加工、制革、油漆、顏料、印染工業(yè)，都會有鉻化合物排出。如制革工業(yè)通常處理一噸原皮，要排郵含鉻410mg/l的廢水5060噸；若每天處理原皮十噸，則年排鉻7286噸。 防治鉻的污染要從改革工藝和綜合利用多考慮，如電鍍的鉻霧回收、低鉻鍍鉻；鉻渣制鑄石、青磚和鉻木質(zhì)素；鍍鉻廢水回收氫氧化鉻再經(jīng)錦綠等等。 汞(Hg) 汞即水銀，是一種液體金屬。比重13.6，熔點(diǎn)-39.3、沸點(diǎn)357。汞在常溫下即可蒸發(fā)，其蒸氣無色無味，比空氣重七倍。汞及其化合物毒性都很大，特別是汞的有機(jī)化合物毒性更大

7、。魚在含汞量0.010.02毫克/升的水中生活就會中毒；人若食用0.1克汞就會中毒致死。汞及其化合物可通過呼吸道、皮膚或消化道等不同途徑侵入人體。當(dāng)汞進(jìn)入人體后，即集聚于肝、腎、大腦、心臟和骨髓等部位，造成神經(jīng)性中毒和深部組織病變，引起疲倦，頭暈、顫抖、牙齦出血、禿發(fā)、手腳麻痹、神經(jīng)衰弱等癥狀，甚至?xí)霈F(xiàn)精神混亂，進(jìn)而瘋狂痙攣致死。有機(jī)汞還能進(jìn)入胎盤，使胎兒先天性汞中毒，或畸形，或癡呆。汞的毒性是積累性的，往往要幾年或十幾年才能反應(yīng)出來。食物鏈對汞有相當(dāng)大的富集能力。如淡水魚和浮游植物對汞的富集倍數(shù)為一千，淡水無脊椎動物為十萬，海洋植物為一百，海洋動物為二十萬。 汞有著廣泛的用途，如氣壓表、壓

8、力計(jì)、溫度計(jì)、汞真空泵、日光燈、整流器、水銀法制燒堿、汞觸媒、升汞消毒劑(千分之一的氯化亞汞作外科器械消毒劑)、雷汞(雷酸汞、.起爆劑)、顏料(如朱砂、辰砂即硫化汞紅色顏料、印泥)、農(nóng)藥(如西力生、賽力散)等等都要用到汞。汞的污染也來自這些方面。在有色金屬冶煉時也會因礦石含汞(如硫化汞)而帶來嚴(yán)重的汞污染。問題有機(jī)合成工業(yè)中的含汞觸媒(如以活性炭為載體的氯化亞汞觸媒)廢棄物也會給環(huán)境來污染問題。 氯(Cl2) 氯是一種具有強(qiáng)刺激性的黃綠色氣體，比空氣重2.43倍，易溶于水(水氯體積比為1:2.5)，易為活性炭所吸收。常溫及六個大氣上液化為液氯，比重為水的1.56倍。氯的用途相當(dāng)廣泛，多用于自水

9、消毒，紙漿漂白，制溴、漂白粉(次氯酸鈣)，六六六，橡膠，油墨顏料，油脂，聚氯乙烯和鹽酸、農(nóng)藥，等等。冶金工業(yè)的氯化處理、氯堿工業(yè)等也有大量氯氣排出。如每生產(chǎn)一噸液氯，隔膜電解法會有9.45公斤、水銀電解法有1872.5公斤氯排出。 人們胃中含有千分之五的鹽酸，以幫助消化、殺死病菌。氯是很活潑的元素，幾乎能與一切普通金屬以及碳、氮、氧以外的所有非金屬直接化合(在無水情況下不與鐵作用，故用鋼瓶裝液氯)。大氣中低濃度的氯(氯化氫)能刺激眼、鼻、喉；空氣中含有萬分之一的氯就會嚴(yán)重影響人的健康。人體吸入氯氣會使呼吸道和皮膚粘膜中毒。輕度中毒時有灼燒、壓迫感，喉炎發(fā)癢，呼吸困難，眼刺痛流淚。高濃度的氯氣(

10、氯化氫)會引起人慢性中毒，產(chǎn)生鼻炎、支氣管炎、肺氣腫等，有的還會過敏，出現(xiàn)皮炎、濕疹等。氯揮發(fā)性極強(qiáng)，空氣中的水蒸汽即可與之反應(yīng)生成鹽酸霧及次氯酸，而于所到之處腐蝕物品、危害人體和動植物。所以，生產(chǎn)和使用氯的地方要嚴(yán)格管理，改進(jìn)工藝設(shè)備，防止跑冒滴漏并大搞氯的綜合利用。對于含氯廢氣，在濃度超過1%時，可以四氯化碳或一氯化硫等作為吸收劑吸收濃縮后解吸予以回收；稀濃度的氯可用水、堿液和亞鐵化合物等吸收處理，但要注意二次污染問題。 酚 酚類化合物種類繁多，有苯酚、甲酚、氨基酚、硝基酚、萘酚、氯酚等，而以苯酚、甲酚污染最突出。苯酚簡稱酚，又名石炭酸，微酸性(腐蝕性)，常溫下能揮發(fā)，放出一種特殊的刺激性

11、臭味，在空氣中變粉紅色。醫(yī)院常用的“來蘇水”消毒劑便是苯酚鈉鹽的稀溶液。甲酚又稱煤酚，與苯酚的化學(xué)活性及毒性類似，也經(jīng)常同時存在。酚類按其芳環(huán)上所直接連接的羥基數(shù)目的不同，可分為一元酚和多元酚；按其揮發(fā)性又可分為揮發(fā)酚與不揮發(fā)酚。一元酚多具有揮發(fā)性(沸點(diǎn)在230以內(nèi))。 酚類化合物是一種原型質(zhì)毒物，對一切生活個體都有毒殺作用。能使蛋白質(zhì)凝固，所以有強(qiáng)烈的殺菌作用。其水溶液很易通過皮膚引起全身中毒；其蒸氣由呼吸道吸入，對神經(jīng)系統(tǒng)損害更大。長期吸入代濃度酚蒸汽或酚污染了的水可引起慢性積累性中毒；吸入高濃度酚蒸或酚液或大量酚液濺到皮膚上可引起急性中毒。如不及時搶救，可在三到八小時內(nèi)因神經(jīng)中樞麻痹而。

12、殘廢慢性酚中毒常見有嘔吐，腹瀉、食欲不振、頭暈、貧血和各種神經(jīng)系病癥。酚對水產(chǎn)和不生微生物、農(nóng)作物都有一定的毒害。水中含酚0.10.2毫克/升時，魚肉即有臭味有能食用；6.59.3毫克/升時，能破壞魚的鰓和咽，使其腹腔出血、脾腫大甚至死亡。含酚濃度高于100毫克/升的廢水直接灌田，會引起農(nóng)作物枯死和減產(chǎn)。人對酚的口服致死量為530毫克/公斤體重。 苯酚的制造、煉焦、煉油、冶金、塑料、化纖、絕緣材料、酚醛樹脂、制藥、.、農(nóng)藥等等工業(yè)都會有較高濃度的含酚廢水。例如，每生產(chǎn)一噸焦炭，就可產(chǎn)生0.20.3立方米的含酚廢水。 解決含酚廢水的途徑，一是改革工藝，降低廢水含酚濃度，或循環(huán)用水以減少廢不量并提

13、高廢水中含酚濃度，便于回收；二是回收利用和處理，主要方法有：萃取、吸附、蒸汽吹脫、離子交換、化學(xué)沉淀、化學(xué)氧化、反滲透、生化處理等。一般說來，含酚濃度在1000毫克/升以上的廢水應(yīng)先考慮酚的回收，再加破壞處理以達(dá)無害排放。含酚濃度低于此濃度以下，則要進(jìn)行無害處理。 氰化物 氰化物有氰、氫氰酸、氰化鈉、氰化鉀、氰化銨和腈類，均有劇毒！無機(jī)氰化遇酸即入出氫氰酸。氫氰酸比重為0.687，具苦杏仁臭味、無色透明液體，熔點(diǎn)14，沸點(diǎn)25.6，極易揮發(fā)。氰化物侵入人體或接觸它們(特別是通過皮膚傷口)，均能引起中毒。輕者頭痛、眩暈、呼吸困難，重者昏、戲攣、血壓下降，甚至在二、三分鐘內(nèi)無預(yù)兆而突然昏致死亡。氰

14、化物中毒治愈者不可能有神經(jīng)系統(tǒng)后遺癥，如頭痛、麻痹、失語、顛癇等。氫氰酸對人的致死量為0.06克、氰化鈉為0.1克、氰化鉀為0.12克。氰化物對魚的毒害較大，當(dāng)水中氰根含量為0.040.1ppm時，即可使魚致死。 含氰廢水、廢氣主要來自電鍍、焦化、冶金、選礦、化纖、制藥、有機(jī)玻璃、塑料、煤氣等工業(yè)部門。消除其危害的主要措施有：1、改革工藝。如電鍍的無氰或微氰化；選礦用無氰選礦。2、回收利用。如蒸發(fā)濃縮、離子交換、酸性揮發(fā)等方法回收氰化物3、廢水處理。主要有是電解、氧化、吹脫與吸收、生化、化學(xué)處理等，破壞氰根。如向廢不中投放液氯、次氯酸鈉或漂白粉等，使氰轉(zhuǎn)化為二氧化碳和氮。一般含氰濃度小于20毫

15、克/升時可用活性污泥曝氣池，2040毫克/升時用生物濾池，等等。 鎘(Cd) 鎘是一種毒性很大的重金屬，其化合物也大都屬毒性物質(zhì)。鎘用途很廣，鎘鹽、鎘蒸燈、顏料、煙霧彈、合金、電鍍、焊藥、標(biāo)準(zhǔn)電池、冶金去氧劑、原子反應(yīng)堆的中子收棒等，都要用到鎘。如顏料鎘紅即為硫化鎘、硒化鎘和硫酸鋇組成；鎘黃為硫化鎘與硫酸鋇組成。鎘在自然界中相當(dāng)稀少，常伴生于硫化鉛、鋅礦特別是閃鋅礦(ZnS)之中。金屬礦的開采和冶煉、電鍍、顏料等是鎘的主要人為污染源。粗磷肥中含鎘可達(dá)100毫克/公斤、普鈣含鎘可達(dá)50170毫克/公斤；汽車廢氣中也有鎘。資料表明，交通頻繁的公路兩旁土壤和草的含鎘量，近處明顯高于遠(yuǎn)處。煙草中也含有

16、一定量的鎘。 震驚世界的日本“痛痛痛”就是因鎘污染而致。含鎘的礦山廢水污染了河水及河兩岸的土壤、糧食、牧草、通過食物鏈進(jìn)入人體而慢慢積累，在腎臟和骨骼中。會取代骨中鈣，使骨骼嚴(yán)重軟化，骨頭寸斷；鎘會引起胃臟功能失調(diào)，干擾人體和生物體內(nèi)鋅的酶系統(tǒng)，使鋅鎘比降低，而導(dǎo)致高血壓癥上升。鎘毒性是潛在性的。即使飲用水中鎘濃度低至0.1毫克/升，也能在人體(特別是婦女)組織中積聚，潛伏期可長達(dá)十至三十年，且早期不易覺察。資料表明，人體內(nèi)鎘的生物學(xué)半衰期為2040年。鎘對人體組織和器官的毒害是多方面的，且治療極為困難。因此，各國對工業(yè)排放“三廢”中的鎘都作了極嚴(yán)格的規(guī)定。日本還規(guī)定，大米含鎘超過1毫克/公斤

17、即為“鎘米”，禁止食用。日本環(huán)境廳規(guī)定0.3ppm為大米中鎘濃度的最高正常含量。 由于鎘化合物具有程度不同的毒性，用任何方法從廢水中除鎘，只能改變其存在任何方法從廢水中除隔，只能改變其存在方式和轉(zhuǎn)移其存在的位置，并不能消除其毒性。因此，鎘廢水的處理應(yīng)盡量與回收利用結(jié)合。 砷(As) 砷及砷的可溶性化合物者極毒。如砒霜(白砒)就是三氧化二砷。自然界中主要以化合物形態(tài)存在，間或成單質(zhì)存在，有硫砷鐵礦(FeAsS)、雄黃(As2S2)、雌黃(As2S3)。不少有色金屬礦石中含有砷化物，所以在有色金屬冶煉過程中(如礦石培燒)，均有砷化物(如白砒)排出。煤中含砷平均可達(dá)25毫克/公斤，故煤的燃燒可使周圍

18、空氣的砷濃度達(dá)0.02微克/立方米。砷化物多用于制造硬質(zhì)合金(如鉛彈中加35%的砷)、砷酸鹽藥物、殺蟲劑、殺鼠劑(一般為砷酸、亞砷酸鹽類)、玻璃工業(yè)脫色劑、毛皮工業(yè)的脫毛劑和防腐劑。所以冶金、硫酸、化肥、皮革、農(nóng)藥等工業(yè)均有砷污染。問題砷可以通過呼吸、皮膚接觸、飲食等途徑進(jìn)入人體。砷能與蛋白質(zhì)和酶中的巰基結(jié)合，抑制體內(nèi)很多生化過程，特別是與丙酮酸氧化酶的巰基結(jié)合，使其失去活性，引起細(xì)胞代謝的嚴(yán)重紊亂。砷對人的中毒劑量為0.010.052克，致死量為0.060.2克。砷的急性中毒癥狀是：咽喉、食道及胃腸燒灼感，腹瀉、腹痛、頭痛、惡心、嘔吐、口喝、面部發(fā)紺、血壓迅速降低，病情嚴(yán)重時可迅速死亡。砷中

19、毒作用也是積累性的，能蓄積于骨質(zhì)疏松部、腎、肝、脾、肌肉和角化組織(如頭發(fā)、皮膚及指甲)。近年來還發(fā)現(xiàn)，與含砷物質(zhì)經(jīng)常接觸的工人中，皮膚癌和肺癌的發(fā)病率錠高于其他行業(yè)；而皮膚潰瘍、鼻中隔穿孔更為常見。 含砷廢氣應(yīng)嚴(yán)格消煙除塵措施，在煙道中予以回收。含砷廢一般用投加石灰、硫酸亞鐵和液氯(或漂白粉)，將砷沉淀，然后對廢渣進(jìn)行處理。各種方法從飲用水中除砷的效率，石灰軟化法可除去85%，木炭過濾為70%，硫化鐵濾床94%，硫酸鐵凝結(jié)80%以上，氯化鐵凝結(jié)98%以上，氫氧化鐵沉淀法9496%。如人畜誤食砷中毒，可以氧化鎂與硫酸亞鐵溶液強(qiáng)烈攪動生成的新鮮氫氧化鐵懸浮液服用來解毒。 煙塵 除工業(yè)過程產(chǎn)生的粉

20、塵外，煙塵主要是燃料燃燒的產(chǎn)物。工業(yè)用煤排煙量大致是燃燒的重量的318%，褐煤為11%，無煙煤為89%。同樣一噸煤，居民用比工業(yè)用所產(chǎn)生的粉塵要多23倍。煙塵一般含硫、氮、碳的氧化物等有毒氣體和粉塵。粉塵顆粒大于十策米的，很快會沉降到地面，稱為落塵；顆粒小于十微米的稱為飄塵，其中相當(dāng)大一部分比細(xì)菌還小，可以幾小時，甚至幾天，幾年地飄浮在大氣中，尤其是直徑在0.55微米的飄塵，不能為人的鼻毛所阻滯和呼吸道粘液所排除，可直接到達(dá)肺泡，被血液帶到全身。有的飄塵還附有苯并(a)芘或本身就是一些有毒的金屬(如鉻、鈹、鎳)化合物、石棉、砷化物等，可以致癌。細(xì)小的飄塵隨呼吸道進(jìn)入人體后將有一半粘附在肺部細(xì)胞

21、上，是構(gòu)成人類和動植物呼吸道疾病的重要原因。煙塵還能削弱日光和能見度，吸收日光中對人體有紫外部分，而使兒童的佝僂病增多。 防治煙塵污染措施主要有：1、改變?nèi)剂蠘?gòu)成和燃燒方式。如用無污染或少污染的燃料(天然氣、煤氣、石油煉廠氣或其他日光、沼氣、風(fēng)、潮汐等能源)代替煤炭；現(xiàn)有爐窯實(shí)行技術(shù)改革。2、區(qū)域集中供熱，大的燃煤電站實(shí)行熱電并供，以集中的高效鍋爐代替分散的低效鍋爐；3、采用各種煙塵消煙除塵方式。等等。 粉煤灰 從燃煤鍋爐煙囪收集下來的煙灰稱為粉煤灰。許多火電廠將粉煤灰與鍋爐底部的沉渣(爐渣)一起排出，即粉煤灰渣。我國火電站每年排放的粉煤灰渣有近四千萬噸，是一個重要的污染源。它不僅占用大量土地

22、堆積，還常排放江河，使河道淤塞，河水變質(zhì)。煤灰渣主要成份為硅酸鹽、鋁硅酸鹽、氧化硅、硫酸鹽等，含鐵也相當(dāng)高。它本身沒有水硬膠凝性，但經(jīng)磨細(xì)后，在有水份的條件下，能與石灰等起化學(xué)反應(yīng)生成水硬膠凝性的化合物，因此粉煤灰用途極廣，主要用以制作建材。不少西方國家都反灰渣資源再技術(shù)作為國策的一環(huán)，美國更把灰渣列為礦產(chǎn)資源中的第七位，在1978年已有24.1%(約1641萬噸)作為商品銷售。我國最近也制定了粉煤灰水泥的國家標(biāo)準(zhǔn)，將其列為正式產(chǎn)品。粉煤灰還可用于水泥的活性混合材，混凝土的摻合料、燒結(jié)粉煤灰陶粒(人造骨料)、砌筑水泥(砂漿水泥)、填筑和筑路材料。粉煤灰的綜合利用，需要電力、建材、建工、環(huán)保各部門統(tǒng)一認(rèn)識，建設(shè)起我國的粉煤灰渣利用工業(yè)，從發(fā)展燃煤電站的除塵技術(shù)、干排灰技術(shù)到廢料資源化、資源產(chǎn)品化、產(chǎn)品系列化等方面著手，解決粉煤灰的污染與利用問題。 硫鐵礦渣 又稱燒渣，是生產(chǎn)硫酸過程中，焙燒硫鐵礦時產(chǎn)生的。一般每生產(chǎn)一萬噸硫酸可產(chǎn)生約七千噸硫鐵礦渣。由于燒渣中還有殘硫，故排放水體，將使其嚴(yán)重酸化，腐蝕橋梁、船舶。 燒渣含鐵量一般為百分之四十至四十五，經(jīng)磁選、重選后，可提高至百分之五十到六十(同時脫硫)，是很好的煉鐵原料，每一萬噸硫鐵礦渣可選出四千噸左右的煉鐵原料，選余物還可供水泥廠用，此外，燒渣中還有不少有價金屬，應(yīng)考慮綜合利用問題。目前我省燒渣除部分供水泥廠外，大