紅外光譜shk2

1、紅外光譜法發(fā)展歷程紅外光譜法發(fā)展歷程50年代初期，商品紅外光譜儀問(wèn)世。年代初期，商品紅外光譜儀問(wèn)世。70年代中期，紅外光譜已成為有機(jī)化年代中期，紅外光譜已成為有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)鑒定的最重要的方法。合物結(jié)構(gòu)鑒定的最重要的方法。近十年來(lái)，傅里葉變換紅外的問(wèn)世以近十年來(lái)，傅里葉變換紅外的問(wèn)世以及一些新技術(shù)的出現(xiàn)，使紅外光譜得及一些新技術(shù)的出現(xiàn)，使紅外光譜得到更加廣泛的應(yīng)用。到更加廣泛的應(yīng)用。紅外光譜法的特點(diǎn)紅外光譜法的特點(diǎn)v任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品均可進(jìn)行紅任何氣態(tài)、液態(tài)、固態(tài)樣品均可進(jìn)行紅外光譜測(cè)定；外光譜測(cè)定；v不同的化合物有不同的紅外吸收，由紅不同的化合物有不同的紅外吸收，由紅外光譜可得到化合物豐

2、富的結(jié)構(gòu)信息；外光譜可得到化合物豐富的結(jié)構(gòu)信息；v常規(guī)紅外光譜儀價(jià)格低廉；常規(guī)紅外光譜儀價(jià)格低廉；v樣品用量少；樣品用量少；v可針對(duì)特殊樣品運(yùn)用特殊的測(cè)試方法可針對(duì)特殊樣品運(yùn)用特殊的測(cè)試方法紅外光譜的基本原理紅外光譜的基本原理 紅外光譜是分子吸收紅外光引起振動(dòng)紅外光譜是分子吸收紅外光引起振動(dòng)和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)。和轉(zhuǎn)動(dòng)能級(jí)躍遷產(chǎn)生的吸收信號(hào)。紅外光紅外光(0.761000m)(m)近紅外中紅外基團(tuán)的振動(dòng)吸收遠(yuǎn)紅外0.7833030012820333333333(cm-1)紅外光譜原理紅外光譜原理吸收峰減少的原因吸收峰增多的原因吸收峰增多的原因倍頻峰：由基態(tài)躍遷到所產(chǎn)生的吸收峰。倍頻峰：

3、由基態(tài)躍遷到所產(chǎn)生的吸收峰。合頻峰：兩峰的加合產(chǎn)生的峰。合頻峰：兩峰的加合產(chǎn)生的峰。差頻峰：兩峰的相減產(chǎn)生的峰。差頻峰：兩峰的相減產(chǎn)生的峰。Fermi共振：倍頻共振：倍頻(或組合頻或組合頻)附近有較強(qiáng)附近有較強(qiáng)的基頻峰時(shí)由于其相互作用而加強(qiáng)或產(chǎn)生的基頻峰時(shí)由于其相互作用而加強(qiáng)或產(chǎn)生峰的分裂峰的分裂 。多原子分子的振動(dòng)多原子分子的振動(dòng) 多原子分子的振動(dòng)主要有兩種形式：伸縮振動(dòng)多原子分子的振動(dòng)主要有兩種形式：伸縮振動(dòng)和變形振動(dòng)和變形振動(dòng)伸縮振動(dòng)：伸縮振動(dòng)：沿鍵軸伸展和收縮，振動(dòng)時(shí)鍵長(zhǎng)發(fā)生變化，沿鍵軸伸展和收縮，振動(dòng)時(shí)鍵長(zhǎng)發(fā)生變化，鍵角不變。伸縮振動(dòng)又可分為鍵角不變。伸縮振動(dòng)又可分為對(duì)稱伸縮對(duì)稱伸縮

4、( (s s) )和和不對(duì)不對(duì)稱伸縮稱伸縮( (a a) )。一般不對(duì)稱伸縮頻率比對(duì)稱伸縮高。一般不對(duì)稱伸縮頻率比對(duì)稱伸縮高。變形振動(dòng)：變形振動(dòng)：振動(dòng)時(shí)鍵長(zhǎng)不變，鍵角改變。變形振動(dòng)又振動(dòng)時(shí)鍵長(zhǎng)不變，鍵角改變。變形振動(dòng)又可細(xì)分為：可細(xì)分為：剪式振動(dòng)剪式振動(dòng)( () )；平面搖擺振動(dòng)平面搖擺振動(dòng)( (或或 r)r)；非平面搖擺振動(dòng)非平面搖擺振動(dòng)( () )；卷曲振動(dòng)卷曲振動(dòng)( (或或t)t)(2) 分子振動(dòng)模式分子振動(dòng)模式對(duì)稱伸縮振動(dòng)對(duì)稱伸縮振動(dòng) (s) 反對(duì)稱伸縮振動(dòng)反對(duì)稱伸縮振動(dòng)(as) 搖擺振動(dòng)搖擺振動(dòng) ( )卷曲振動(dòng)卷曲振動(dòng) () 面外彎曲振動(dòng)面外彎曲振動(dòng) 剪切振動(dòng)剪切振動(dòng) (s) 搖擺振

5、動(dòng)搖擺振動(dòng) () 面內(nèi)彎曲振動(dòng)面內(nèi)彎曲振動(dòng)紅外光譜原理紅外光譜原理 官能團(tuán)的特征吸收頻率官能團(tuán)的特征吸收頻率官能團(tuán)區(qū)官能團(tuán)區(qū) 1500 cm-1含氫官能團(tuán)伸縮振動(dòng)含氫官能團(tuán)伸縮振動(dòng) 雙鍵官能團(tuán)伸縮振動(dòng)雙鍵官能團(tuán)伸縮振動(dòng)叁鍵官能團(tuán)伸縮振動(dòng)叁鍵官能團(tuán)伸縮振動(dòng) 指紋區(qū)指紋區(qū) 3000 cm-1飽和飽和CH OArOAr ClCl OCHOCH3 3 OROR BrBr ArAr SArSAr SRSR H H CHCH3 3 R R 電負(fù)性比電負(fù)性比H H大的基團(tuán)產(chǎn)生吸電子誘導(dǎo)，電負(fù)性比大的基團(tuán)產(chǎn)生吸電子誘導(dǎo)，電負(fù)性比H H小的基小的基團(tuán)產(chǎn)生斥電子誘導(dǎo)。團(tuán)產(chǎn)生斥電子誘導(dǎo)。 酰氯結(jié)構(gòu)中酰氯結(jié)構(gòu)中C=0

6、C=0基的氧原子有吸電子形成基的氧原子有吸電子形成C C+ +-O-O- -的趨勢(shì)。當(dāng)?shù)内厔?shì)。當(dāng)吸電子基吸電子基(-C1)(-C1)與與C=0C=0基鄰接時(shí)，基鄰接時(shí)，ClCl原子拉電子原子拉電子 減小了減小了C C+ +-O-O- -結(jié)構(gòu)的趨勢(shì)，使結(jié)構(gòu)的趨勢(shì)，使C=OC=O基團(tuán)雙鍵性增強(qiáng)，基團(tuán)雙鍵性增強(qiáng)， 故酰氯故酰氯C=0C=0比酮的高。比酮的高。 表表1-181-18列出不同電負(fù)性取代基的羰基化合物的列出不同電負(fù)性取代基的羰基化合物的C0C0值，鄰接的電負(fù)性基團(tuán)越多，值，鄰接的電負(fù)性基團(tuán)越多，C=0C=0高移也越大。高移也越大。1.3.2 1.3.2 共軛效應(yīng)共軛效應(yīng) 共軛效應(yīng)使基團(tuán)特征

7、頻率往低波數(shù)位移。共軛效應(yīng)使基團(tuán)特征頻率往低波數(shù)位移。C=OC=O與與C=CC=C共軛共軛時(shí)形成了時(shí)形成了C=C-C=OC=C-C=O共軛體系，通過(guò)丌鍵傳遞引起電子云密度共軛體系，通過(guò)丌鍵傳遞引起電子云密度平均化的特性就是共軛效應(yīng)。即使鍵長(zhǎng)平均化，雙鍵特性減平均化的特性就是共軛效應(yīng)。即使鍵長(zhǎng)平均化，雙鍵特性減弱導(dǎo)致弱導(dǎo)致C=OC=O和和C=CC=C都往低波數(shù)位移。都往低波數(shù)位移。如共軛酮與非共軛酮的比較：如共軛酮與非共軛酮的比較： 通常共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)是同時(shí)存在的，只是一種效通常共軛效應(yīng)與誘導(dǎo)效應(yīng)是同時(shí)存在的，只是一種效應(yīng)占主導(dǎo)而已。例如：應(yīng)占主導(dǎo)而已。例如： 1.3.3 1.3.3 場(chǎng)效應(yīng)

8、場(chǎng)效應(yīng)( (偶極場(chǎng)效應(yīng)偶極場(chǎng)效應(yīng)) ) 場(chǎng)效應(yīng)會(huì)引起基團(tuán)特征頻率往高波數(shù)位移。誘導(dǎo)和共場(chǎng)效應(yīng)會(huì)引起基團(tuán)特征頻率往高波數(shù)位移。誘導(dǎo)和共軛效應(yīng)都是通過(guò)化學(xué)鍵起作用的。場(chǎng)效應(yīng)是分子內(nèi)相互作軛效應(yīng)都是通過(guò)化學(xué)鍵起作用的。場(chǎng)效應(yīng)是分子內(nèi)相互作用的兩部分通過(guò)空間傳遞的電子作用，只有相互靠得很近用的兩部分通過(guò)空間傳遞的電子作用，只有相互靠得很近的偶極子之間才能產(chǎn)生偶極場(chǎng)效應(yīng)。的偶極子之間才能產(chǎn)生偶極場(chǎng)效應(yīng)。 例如：例如： 4,4-4,4-二甲基二甲基-2-2-溴環(huán)己酮的溴環(huán)己酮的C0 C0 1728cm1728cm-1比比4,4-4,4-二甲基二甲基環(huán)己酮的環(huán)己酮的C0 C0 1712cm1712cm-1值

9、高。其原因是值高。其原因是C-BrC-Br鍵在橫鍵上，鍵在橫鍵上，在豎鍵上會(huì)受到在豎鍵上會(huì)受到4-4-位上甲基的空間位阻而不穩(wěn)定位上甲基的空間位阻而不穩(wěn)定( (它不能在它不能在豎鍵上豎鍵上) )。這樣。這樣C=OC=O基與橫鍵上的基與橫鍵上的C-BrC-Br基產(chǎn)生場(chǎng)效應(yīng)，即基產(chǎn)生場(chǎng)效應(yīng)，即C-BrC-Br和和 C=C=O O兩個(gè)偶極子之間發(fā)生了排斥作用，排斥的結(jié)果使兩個(gè)偶極子之間發(fā)生了排斥作用，排斥的結(jié)果使C=OC=O鍵縮短，雙鍵性增強(qiáng)，鍵縮短，雙鍵性增強(qiáng)，C=0C=0值增高。值增高。1.3.4 1.3.4 氫鍵效應(yīng)氫鍵效應(yīng) 氫鍵效應(yīng)使伸縮振動(dòng)頻率往低波數(shù)位移，使變形振動(dòng)頻氫鍵效應(yīng)使伸縮振動(dòng)頻

10、率往低波數(shù)位移，使變形振動(dòng)頻率往高波數(shù)位移。率往高波數(shù)位移。分子間氫鍵分子間氫鍵 NH2NH2( (游離游離)3500)3500，3400cm3400cm-1締合時(shí)低移約締合時(shí)低移約100cm100cm-1。 C=0C=0( (游離伯酰胺游離伯酰胺)1690cm)1690cm-1。締合時(shí)低移到。締合時(shí)低移到1650cm1650cm-1， NH2NH2( (游離伯酰胺游離伯酰胺)1620)16201590cm1590cm-1, ,締合時(shí)高移至締合時(shí)高移至165016501620cm1620cm-1。不同種分子的分子間氫鍵不同種分子的分子間氫鍵 伸縮振動(dòng)頻率伸縮振動(dòng)頻率OHOH和和C=0C=0都發(fā)

11、生低移，對(duì)都發(fā)生低移，對(duì)C=0C=0影響小些。影響小些。分子內(nèi)氫鍵分子內(nèi)氫鍵 分子內(nèi)氫鍵大多數(shù)發(fā)生在具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的相鄰基團(tuán)之間。分子內(nèi)氫鍵大多數(shù)發(fā)生在具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的相鄰基團(tuán)之間。鄰羥基乙酰苯氫鍵時(shí)呈六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，鄰羥基乙酰苯氫鍵時(shí)呈六元環(huán)狀結(jié)構(gòu)，OHOH和和C=0C=0都低移。都低移。1.3.5 1.3.5 空間效應(yīng)空間效應(yīng) 分子中或分子間的基團(tuán)之間直接的物理相互作用引起的分子中或分子間的基團(tuán)之間直接的物理相互作用引起的取代基效應(yīng)，主要表現(xiàn)為環(huán)張力和空間位阻。取代基效應(yīng)，主要表現(xiàn)為環(huán)張力和空間位阻。環(huán)張力環(huán)張力在小環(huán)中分子內(nèi)部固有的張力是由環(huán)的鍵角決定在小環(huán)中分子內(nèi)部固有的張力是由環(huán)的鍵角決定

12、的，不論是飽和或不飽和環(huán)狀化合物都有環(huán)張力的影響。的，不論是飽和或不飽和環(huán)狀化合物都有環(huán)張力的影響。 環(huán)丙烷由于環(huán)張力的影響使飽和環(huán)丙烷由于環(huán)張力的影響使飽和CH2CH2增大至超過(guò)增大至超過(guò)30003000cmcm-1-1達(dá)到達(dá)到30603060cmcm-1-1。 空間位阻空間位阻 空間位阻的大小與鄰近相互作用基團(tuán)的大小、形狀密切相關(guān)?？臻g位阻的大小與鄰近相互作用基團(tuán)的大小、形狀密切相關(guān)。 化合物化合物I I由于酮羰基與烯基共軛使酮羰基由于酮羰基與烯基共軛使酮羰基C=0C=0低移至低移至1663cm1663cm-1，化合，化合物物和和在在C=OC=O基團(tuán)鄰位引入了甲基，其空間位阻使基團(tuán)鄰位引入

13、了甲基，其空間位阻使C=OC=O基團(tuán)不能與環(huán)己基團(tuán)不能與環(huán)己烯中的雙鍵共平面，阻礙了共軛，烯中的雙鍵共平面，阻礙了共軛，C=0C=0往高波數(shù)位移。隨著鄰位引入的往高波數(shù)位移。隨著鄰位引入的甲基數(shù)目的增多，空間位阻增強(qiáng)，甲基數(shù)目的增多，空間位阻增強(qiáng)，C=CC=C與與C=OC=O基團(tuán)的共面性更差，使基團(tuán)的共面性更差，使C=0C=0向高波數(shù)位移更多。向高波數(shù)位移更多。1.3.6 1.3.6 振動(dòng)的偶合振動(dòng)的偶合 當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵或基團(tuán)的振動(dòng)頻率相近或相等且在分子中直當(dāng)兩個(gè)化學(xué)鍵或基團(tuán)的振動(dòng)頻率相近或相等且在分子中直接相連或相接近時(shí)，一個(gè)基團(tuán)振動(dòng)時(shí)會(huì)引起其他原子的位移，接相連或相接近時(shí)，一個(gè)基團(tuán)振動(dòng)時(shí)會(huì)引

14、起其他原子的位移，振動(dòng)不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原來(lái)的譜帶裂振動(dòng)不再是孤立的而是相互偶合的，相互作用使原來(lái)的譜帶裂分成雙峰，出現(xiàn)對(duì)稱與不對(duì)稱兩種偶合振動(dòng)方式。這稱為振動(dòng)分成雙峰，出現(xiàn)對(duì)稱與不對(duì)稱兩種偶合振動(dòng)方式。這稱為振動(dòng)的偶合。的偶合。 H H2 2C=C=CHC=C=CH2 2 a,a,C=CC=C 1960cm1960cm-1，s,s,C=CC=C 1070cm1070cm-1，在丙二烯中兩個(gè)，在丙二烯中兩個(gè)C=CC=C共用一個(gè)碳原子，使共用一個(gè)碳原子，使C=CC=C偶合裂分成雙峰。偶合裂分成雙峰。 a,a,C=CC=C 1825cm1825cm-1，s,s,C=CC=C 1

15、748cm 1748cm-1結(jié)構(gòu)中兩結(jié)構(gòu)中兩個(gè)個(gè) C=OC=O被氧隔開，它們的振動(dòng)偶合減弱被氧隔開，它們的振動(dòng)偶合減弱 。 振動(dòng)偶合是隨著兩個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵距離的增大而減弱，兩振動(dòng)偶合是隨著兩個(gè)基團(tuán)或化學(xué)鍵距離的增大而減弱，兩個(gè)基團(tuán)相距遠(yuǎn)時(shí)就不發(fā)生偶合，只有一個(gè)特征峰。個(gè)基團(tuán)相距遠(yuǎn)時(shí)就不發(fā)生偶合，只有一個(gè)特征峰。振動(dòng)偶合的振動(dòng)偶合的主要類型：主要類型： 伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)- -伸縮振動(dòng)的偶合；變形振動(dòng)伸縮振動(dòng)的偶合；變形振動(dòng)- -變形振動(dòng)的偶合變形振動(dòng)的偶合 伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)- -變形振動(dòng)的偶合；倍頻變形振動(dòng)的偶合；倍頻- -基頻的偶合（費(fèi)米共振）基頻的偶合（費(fèi)米共振）1.4 主要化合物主要化合物

16、( (基團(tuán)基團(tuán)) )的的紅外光譜紅外光譜 化合物(基團(tuán))的特征頻率(實(shí)際上是指波數(shù)值，習(xí)慣用表示)是紅外光譜用以定性的基礎(chǔ)。 1.4.1 1.4.1 飽和烴飽和烴(CH(CH3 3、CHCH2 2) ) (1)(1)飽和烴的特征頻率（飽和烴的特征頻率（CHCH、CHCH） 3000cm-1是區(qū)分飽和與不飽和CH伸縮振動(dòng)頻率的一個(gè)分界線，飽和烴的CH小于3000cm-1，只有環(huán)丙烷的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)a=30603040cm-1，及鹵代烷是例外。烷烴的特征吸收譜帶如表烷烴的特征吸收譜帶如表1-51-5所示：所示： (2)(2)由飽和烴特征頻率所得的結(jié)構(gòu)信息由飽和烴特征頻率所得的結(jié)構(gòu)信息區(qū)分飽和與不飽

17、和化合物區(qū)分飽和與不飽和化合物 在小于3000cm- 1 (2900,2800cm-1)有強(qiáng)吸收峰是飽和烴（CH3、CH2）的特征。光柵光譜能將CH3、CH2的伸縮振動(dòng)分辨為四個(gè)吸收峰,如圖1-5。提供異構(gòu)化的信息提供異構(gòu)化的信息 甲基對(duì)稱變形振動(dòng)(s)1380cm-1的裂分提供了烷烴異構(gòu)化的信息： 裂分雙峰的強(qiáng)度相等時(shí)表明有異丙基； 雙峰強(qiáng)度為1:5/4時(shí)表明存在偕二甲基； 雙峰強(qiáng)度比為1:2時(shí)表明存在叔丁基。 實(shí)際上異丙基和偕二甲基往往不易區(qū)分，但可借助骨架振動(dòng)的頻率來(lái)區(qū)分它們，異丙基骨架振動(dòng)頻率為1170，1155cm-1，而偕二甲基骨架振動(dòng)頻率為1215，1195cm-1。 當(dāng)然最好采

18、用核磁共振譜來(lái)區(qū)分確定。 提供碳鏈長(zhǎng)短的信息提供碳鏈長(zhǎng)短的信息 CH3、CH2的相對(duì)含量可由1380和1460cm-1吸收峰的相對(duì)強(qiáng)度來(lái)判斷。 正構(gòu)的C7、C13、C29烷都有兩個(gè)甲基，故1380cm-1 (s,CH3)吸收峰的強(qiáng)度相近，而1460cm-1亞甲基的CH2強(qiáng)度卻相差很多，碳鏈越長(zhǎng)1460cm-1吸收峰越強(qiáng)。 長(zhǎng)碳鏈的存在還可以從CH2 720cm-1吸收峰的位置和強(qiáng)度來(lái)判斷(表1-5)，CH2值隨碳鏈的增長(zhǎng)低波數(shù)位移，趨近于720cm-1，且強(qiáng)度隨n增大而增強(qiáng)。羰基羰基(C(C=0)0)對(duì)對(duì)CHCH3 3、CHCH2 2特征頻率的影響特征頻率的影響 當(dāng)紅外光譜圖中甲基伸縮振動(dòng)譜帶

19、相對(duì)較弱時(shí)當(dāng)紅外光譜圖中甲基伸縮振動(dòng)譜帶相對(duì)較弱時(shí)應(yīng)考慮到除結(jié)構(gòu)中甲基很少以外應(yīng)考慮到除結(jié)構(gòu)中甲基很少以外, ,甲基是否與羰基甲基是否與羰基相鄰接，從而進(jìn)一步考察它的變形振動(dòng)吸收峰是否相鄰接，從而進(jìn)一步考察它的變形振動(dòng)吸收峰是否低移，強(qiáng)度是否增強(qiáng)。低移，強(qiáng)度是否增強(qiáng)。 CHCH3 3與雜原子相連的影響與雜原子相連的影響 當(dāng)當(dāng)CHCH3 3與雜原子相連時(shí)與雜原子相連時(shí)(X-CH(X-CH3 3) )， CHCH3 3對(duì)稱變形振動(dòng)譜帶對(duì)稱變形振動(dòng)譜帶1380cm1380cm-1的位置發(fā)生明顯的改變：的位置發(fā)生明顯的改變：系指質(zhì)量散、系指電負(fù)性系指質(zhì)量散、系指電負(fù)性 這些譜帶的位置是由與甲基相連的雜

20、原子的電負(fù)性和這些譜帶的位置是由與甲基相連的雜原子的電負(fù)性和質(zhì)量效應(yīng)決定的。其規(guī)律是：相連雜原子電負(fù)性增大則質(zhì)量效應(yīng)決定的。其規(guī)律是：相連雜原子電負(fù)性增大則s,CH3s,CH3值增大，質(zhì)量增大時(shí)值增大，質(zhì)量增大時(shí)s,CH3s,CH3值減小。值減小。a.兩個(gè)質(zhì)量相近的元素電負(fù)性大者s,CH3值大 31P2.1和32S2.5質(zhì)量數(shù)相近，而S的電負(fù)性大，故P-P-CHCH3 3 =1295cm=1295cm-1 s-CHs-CH3 3 =1310cm=1310cm-1。b.兩個(gè)電負(fù)性相同的元素質(zhì)量大者CH3值小 35.5Cl3.0和14N3.0電負(fù)性相同，而Cl的質(zhì)量大，故Cl-Cl-CHCH3 3

21、 =1335cm =1335cm-1 CH2 CH2 a,CH3a,CH3 ；CC CC C C= =C C C C- -C C 以上頻率值的低移都是由于共軛所致，以上頻率值的低移都是由于共軛所致，1.4.4 1.4.4 芳烴芳烴 芳烴的主要特征譜帶有：芳烴的主要特征譜帶有：ArAr-H H伸縮振動(dòng)、伸縮振動(dòng)、C= =C伸縮振動(dòng)、伸縮振動(dòng)、 ArAr-H H變形振動(dòng)變形振動(dòng)(彎曲振動(dòng)彎曲振動(dòng))和和ArAr-H H變形振動(dòng)的倍頻。變形振動(dòng)的倍頻。(1) ArAr-H H伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng) Ar-H Ar-H 在在310031003000cm3000cm-1(w)(w)，與烯烴，與烯烴 =CH =C

22、H 相重疊，相重疊， 在光柵光譜中在光柵光譜中ArAr-H H出現(xiàn)在出現(xiàn)在30703070、3030cm3030cm-1( (弱弱- -中，尖中，尖) )兩個(gè)兩個(gè)峰，分辨率高的儀器?？捎^察到峰，分辨率高的儀器?？捎^察到1 15 5個(gè)吸收峰。個(gè)吸收峰。 結(jié)構(gòu)對(duì)稱的結(jié)構(gòu)對(duì)稱的1,3,5-1,3,5-三甲基苯的三甲基苯的ArAr-H H只有只有3050cm3050cm-1一個(gè)譜帶，一個(gè)譜帶，因?yàn)槿齻€(gè)孤立氫是等價(jià)的。因?yàn)槿齻€(gè)孤立氫是等價(jià)的。(2) C=C(2) C=C伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)( (或稱骨架振動(dòng)或稱骨架振動(dòng)) ) C=CC=C 在在16001600、15801580cmcm-1-1、150015

23、00、14501450cmcm-1-1出現(xiàn)出現(xiàn)1 14 4個(gè)峰。個(gè)峰。 15801580cmcm-1-1(w)(w)是是16001600cmcm-1-1譜帶的一個(gè)肩部，只有當(dāng)苯環(huán)上有譜帶的一個(gè)肩部，只有當(dāng)苯環(huán)上有取代基時(shí)才出現(xiàn)這一對(duì)峰，強(qiáng)度是變化的；取代基時(shí)才出現(xiàn)這一對(duì)峰，強(qiáng)度是變化的；15001500cmcm-1-1譜帶常常譜帶常常比比16001600cmcm-1-1峰強(qiáng)；峰強(qiáng)；14501450cmcm-1-1(s)(s)與甲基不對(duì)稱變形振動(dòng)、亞甲基與甲基不對(duì)稱變形振動(dòng)、亞甲基剪式振動(dòng)譜帶相重疊成寬峰；剪式振動(dòng)譜帶相重疊成寬峰；在苯分子中在苯分子中1500,1450cm1500,1450cm

24、-1這一這一對(duì)峰簡(jiǎn)并成對(duì)峰簡(jiǎn)并成1485cm1485cm-1。(3) Ar-H變形振動(dòng)變形振動(dòng)(彎曲振動(dòng)彎曲振動(dòng)) Ar-HAr-H面外彎曲振動(dòng)在面外彎曲振動(dòng)在900900650cm650cm-1-1范圍內(nèi)非常特征，見范圍內(nèi)非常特征，見表表1-101-10，可憑借它來(lái)判斷苯環(huán)上基團(tuán)的取代位置。，可憑借它來(lái)判斷苯環(huán)上基團(tuán)的取代位置。 (4) Ar-H彎曲振動(dòng)的倍頻和合頻區(qū)彎曲振動(dòng)的倍頻和合頻區(qū)(20001650cm-1-1) 倍頻區(qū)譜帶常由倍頻區(qū)譜帶常由2 26 6個(gè)小峰組成，也是苯環(huán)取代類型個(gè)小峰組成，也是苯環(huán)取代類型的特征峰，在倍頻區(qū)譜帶的圖形比峰位更重要。的特征峰，在倍頻區(qū)譜帶的圖形比峰位

25、更重要。(5)稠環(huán)及氮雜芳環(huán)的紅外光譜稠環(huán)及氮雜芳環(huán)的紅外光譜 稠環(huán)及氮雜芳環(huán)化合物的特征吸收與苯系化合物相似。稠環(huán)及氮雜芳環(huán)化合物的特征吸收與苯系化合物相似。稠環(huán)化合物：稠環(huán)化合物： 以以2-2-甲基萘為例，甲基萘為例，3051cm3051cm-1是是ArAr-H H的特征，的特征，16011601、1509cm1509cm-1是芳環(huán)是芳環(huán)CCCC的特征峰，它具有孤立的特征峰，它具有孤立1 1個(gè)個(gè)H H、相鄰、相鄰2 2個(gè)個(gè)H H和相鄰和相鄰4 4個(gè)個(gè)H H的的ArAr- -H H面外彎曲振動(dòng)的特征峰面外彎曲振動(dòng)的特征峰(849(849、811811和和740cm740cm-1的強(qiáng)峰的強(qiáng)峰)

26、 )。氮雜芳環(huán)化合物氮雜芳環(huán)化合物一氮苯一氮苯吡啶：吡啶環(huán)伸縮振動(dòng)特征吸收有：吡啶：吡啶環(huán)伸縮振動(dòng)特征吸收有：15991599、15831583、14821482和和1441cm1441cm-1二氮苯二氮苯嘧啶嘧啶( (間二氮苯間二氮苯) )：嘧啶環(huán)伸縮振動(dòng)特征吸收有：嘧啶環(huán)伸縮振動(dòng)特征吸收有16101610、15691569、14611461和和1400cm1400cm-1。三氮苯三氮苯1,3,5-1,3,5-三嗪：環(huán)振動(dòng)特征吸收有三嗪：環(huán)振動(dòng)特征吸收有15601560、15041504、14491449和和1410cm1410cm-1。四氮苯四氮苯均四嗪衍生物：環(huán)的特征吸收在均四嗪衍生物：

27、環(huán)的特征吸收在13911391、1408cm1408cm-1-1，其頻率值受取代基電負(fù)性的影響。其頻率值受取代基電負(fù)性的影響。 稠環(huán)和雜芳環(huán)化合物的取代位置的確定也和芳環(huán)一樣，稠環(huán)和雜芳環(huán)化合物的取代位置的確定也和芳環(huán)一樣，要根據(jù)它們的要根據(jù)它們的ArAr- -H H面外變形振動(dòng)的頻率值來(lái)確定。例如，面外變形振動(dòng)的頻率值來(lái)確定。例如，吡啶吡啶具有具有5 5個(gè)相鄰的個(gè)相鄰的H H原子，相當(dāng)于單取代苯的情況，它在原子，相當(dāng)于單取代苯的情況，它在750750、710cm710cm-1附近有兩個(gè)譜帶；附近有兩個(gè)譜帶；呋喃呋喃有有4 4個(gè)相鄰的個(gè)相鄰的H H原子，原子，相當(dāng)于苯環(huán)鄰位二取代的情況，它在相

28、當(dāng)于苯環(huán)鄰位二取代的情況，它在770cm770cm-1有一個(gè)吸收帶；有一個(gè)吸收帶；a-a-甲基萘出現(xiàn)相當(dāng)于甲基萘出現(xiàn)相當(dāng)于1,21,2- -二二取代取代(4(4個(gè)相鄰個(gè)相鄰H H原子原子) )和和1,2,3-1,2,3-三取代三取代(3(3個(gè)相鄰個(gè)相鄰 H H原子原子) )的綜合譜圖。的綜合譜圖。1.4.5 1.4.5 羥基羥基(OH)(OH) 羥基的特征頻率有：羥基的特征頻率有：OHOH伸縮振動(dòng)、伸縮振動(dòng)、C C- -O O伸縮振動(dòng)和伸縮振動(dòng)和OHOH變形振動(dòng)。變形振動(dòng)。 (1)(1)羥基羥基(OH)(OH)伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)( (OHOH) )a.a.游離游離OHOH基：基：伯醇伯醇OH O

29、H 3640cm3640cm-1，仲醇，仲醇OH OH 3630cm3630cm-1、叔醇、叔醇OH OH 3620cm3620cm-1，它們都是中強(qiáng)尖峰，酚，它們都是中強(qiáng)尖峰，酚OH OH 3610cm3610cm-1。 在非極性溶劑極稀的溶液中或分子結(jié)構(gòu)中存在著強(qiáng)的空在非極性溶劑極稀的溶液中或分子結(jié)構(gòu)中存在著強(qiáng)的空間位阻時(shí)才存在游離羥基譜帶。間位阻時(shí)才存在游離羥基譜帶。b.b.雙分子締合：雙分子締合：有鏈狀二聚體和有鏈狀二聚體和環(huán)狀二聚體，環(huán)狀二聚體，OHOH在在3550355034503450cm-1范圍內(nèi)是寬峰。范圍內(nèi)是寬峰。 c.c.多分子締合：多分子締合：形成鏈狀多聚體，形成鏈狀多

30、聚體，OHOH在在340034003200cm3200cm-1是強(qiáng)寬峰是強(qiáng)寬峰d.d.水水OHOH基基OHOH在在3300cm3300cm-1 ( (它還在它還在164016401615cm1615cm-1出現(xiàn)出現(xiàn)HOHHOH峰峰) ) 結(jié)晶水的結(jié)晶水的OHOH在在360036003200cm3200cm-1，峰形略窄；溶液受潮時(shí)，峰形略窄；溶液受潮時(shí)含少量水的含少量水的OHOH在在3710cm3710cm-1。水峰對(duì)羥基峰的觀察有干擾。水峰對(duì)羥基峰的觀察有干擾。e.e.氫鍵對(duì)羥基氫鍵對(duì)羥基OHOH頻率及峰形的影響頻率及峰形的影響 在四氯化碳溶劑中不同濃度的乙醇溶液的紅外光譜圖：在四氯化碳溶劑

31、中不同濃度的乙醇溶液的紅外光譜圖： 在非極性溶劑中，乙醇濃度在非極性溶劑中，乙醇濃度0.01mol/L17151715cm-1 苯基酯苯基酯 , , 乙烯酯乙烯酯 也是誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢(shì)，使也是誘導(dǎo)效應(yīng)占優(yōu)勢(shì)，使 COCO基團(tuán)的雙鍵性增強(qiáng)基團(tuán)的雙鍵性增強(qiáng)c=oc=o升高。升高。 氫鍵效應(yīng)：氫鍵效應(yīng)：羰基與羥基形成氫鍵羰基與羥基形成氫鍵C0C0往低波數(shù)位移往低波數(shù)位移如：鄰位有羥基取代的蒽醌，如：鄰位有羥基取代的蒽醌，C=OC=O與與-OH-OH基形成分子內(nèi)氫鍵締合，基形成分子內(nèi)氫鍵締合，締合的締合的c=oc=o值往低波數(shù)位移至值往低波數(shù)位移至16301630cmcm-1-1。 鍵角效應(yīng)鍵角效應(yīng)(

32、(環(huán)張力環(huán)張力) )：在環(huán)酮、內(nèi)酯及內(nèi)酰胺中隨著鍵角的變?cè)诃h(huán)酮、內(nèi)酯及內(nèi)酰胺中隨著鍵角的變小，環(huán)張力增加，羰基的小，環(huán)張力增加，羰基的C0C0往高波數(shù)位移。往高波數(shù)位移。如環(huán)酮：七元環(huán)酮如環(huán)酮：七元環(huán)酮 ，六元環(huán)酮，六元環(huán)酮 17151715cmcm-1-1，五元環(huán)酮五元環(huán)酮 ，四元環(huán)酮，四元環(huán)酮 17751775cmcm-1-1， 三元環(huán)酮三元環(huán)酮 。 (3)(3)相關(guān)峰相關(guān)峰 雖然各類羰基雖然各類羰基C0C0分別在較窄的波數(shù)范圍內(nèi)很特征，但是僅依靠羰基分別在較窄的波數(shù)范圍內(nèi)很特征，但是僅依靠羰基頻率頻率C=0C=0來(lái)鑒定酮、醛、羧酸、酯等化合物是不夠的。因?yàn)楦黝愻驶捎诨瘉?lái)鑒定酮、醛、羧酸

33、、酯等化合物是不夠的。因?yàn)楦黝愻驶捎诨瘜W(xué)環(huán)境的改變其學(xué)環(huán)境的改變其C0C0值也發(fā)生相應(yīng)的改變，因此還必須依靠其他特征吸收值也發(fā)生相應(yīng)的改變，因此還必須依靠其他特征吸收- -相關(guān)峰作為佐證。相關(guān)峰作為佐證。酮的相關(guān)峰酮的相關(guān)峰 酮的酮的C=0C=01715cm1715cm-1是強(qiáng)峰，它沒(méi)有其他較特征的相關(guān)峰。是強(qiáng)峰，它沒(méi)有其他較特征的相關(guān)峰。C-(CO)-CC-(CO)-C的的C-CC-C脂肪族的相關(guān)峰在脂肪族的相關(guān)峰在1100cm1100cm-1，常受指紋區(qū)其他峰干擾。大多數(shù)芳香酮的，常受指紋區(qū)其他峰干擾。大多數(shù)芳香酮的該譜帶該譜帶1300cm1300cm-1，通常在，通常在1260cm12

34、60cm-1可作為芳酮的佐證?？勺鳛榉纪淖糇C。醛的相關(guān)峰醛的相關(guān)峰 醛羰基的醛羰基的C=0C=01725cm1725cm-1是強(qiáng)峰；在是強(qiáng)峰；在27202720、2820cm2820cm-1是較強(qiáng)的一對(duì)峰。它是較強(qiáng)的一對(duì)峰。它們來(lái)自們來(lái)自C-HC-H伸縮與變形振動(dòng)倍頻的費(fèi)米共振峰，可用于醛類的鑒定。伸縮與變形振動(dòng)倍頻的費(fèi)米共振峰，可用于醛類的鑒定。酯類的相關(guān)峰酯類的相關(guān)峰 酯類的酯類的C=0 C=0 1735cm1735cm-1( (強(qiáng)強(qiáng)) )，在，在130013001030cm1030cm-1范圍內(nèi)有兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，是范圍內(nèi)有兩個(gè)強(qiáng)吸收峰，是C-O-CC-O-C不對(duì)稱及對(duì)稱伸縮振動(dòng)。不對(duì)稱及

35、對(duì)稱伸縮振動(dòng)。C-O-CC-O-C的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)譜帶較穩(wěn)定，與酯的類型有關(guān)，很的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)譜帶較穩(wěn)定，與酯的類型有關(guān)，很特征：甲酸酯特征：甲酸酯1180cm1180cm-1，乙酸酯，乙酸酯1240cm1240cm-1，丙酸以上的酯，丙酸以上的酯1190cm1190cm-1，甲酯，甲酯1165cm1165cm-1。羧酸的相關(guān)峰羧酸的相關(guān)峰 羧酸的羧酸的C=0 C=0 1760cm1760cm-1( (單體單體) )，1710cm1710cm-1( (二聚體二聚體) )。 OH,CH3,CH2OH,CH3,CH2在在330033002500cm2500cm-1-1整個(gè)范圍的高低不平的寬峰，這

36、組峰最高頻率處的譜帶整個(gè)范圍的高低不平的寬峰，這組峰最高頻率處的譜帶( (3300cm3300cm-1) )歸屬于締合羥基歸屬于締合羥基峰，其他則是合頻。峰，其他則是合頻。C-OC-O伸縮振動(dòng)與伸縮振動(dòng)與OHOH變形振動(dòng)的偶合峰（變形振動(dòng)的偶合峰（C C一一O O, ,OHOH) )，在，在1420cm1420cm-1( (弱弱) )，130013001200cm1200cm-1( (強(qiáng)強(qiáng)) )，前者易與，前者易與C CH2H2相重疊。還有羧酸二聚體相重疊。還有羧酸二聚體OHOH基面外彎曲基面外彎曲振動(dòng)振動(dòng)OHOH920cm920cm-1中等強(qiáng)度的特征峰。中等強(qiáng)度的特征峰。 (4)(4)酰胺的

37、特征頻率酰胺的特征頻率 酰胺結(jié)構(gòu)中既有羰基又有氨基。酰胺的特征頻率主要包括：酰胺結(jié)構(gòu)中既有羰基又有氨基。酰胺的特征頻率主要包括：N-HN-H伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)，C=OC=O伸縮振動(dòng)，伸縮振動(dòng)，N-HN-H面內(nèi)變形振動(dòng)，面內(nèi)變形振動(dòng)，C-NC-N伸縮振動(dòng)和伸縮振動(dòng)和N-HN-H面外變形振動(dòng)等。面外變形振動(dòng)等。N-HN-H伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)與胺類相近。仲酰胺中與胺類相近。仲酰胺中N-HN-H基團(tuán)的基團(tuán)的NHNH3450cm3450cm-1，無(wú)論是游離態(tài)，無(wú)論是游離態(tài)或締合態(tài)往往出現(xiàn)或締合態(tài)往往出現(xiàn)順式和反式結(jié)構(gòu)順式和反式結(jié)構(gòu)(C=0(C=0與與NHNH基團(tuán)在分子鏈的同側(cè)或異側(cè)基團(tuán)在分子鏈的同側(cè)或異側(cè)

38、) )的兩的兩個(gè)吸收帶。個(gè)吸收帶。酰胺酰胺C0C0 游離伯酰胺游離伯酰胺C0C01690cm1690cm-1；締合伯酰胺；締合伯酰胺C0C0移至移至1650cm1650cm-1 游離仲酰胺游離仲酰胺C0C01680cm1680cm-1-1；締合仲酰胺；締合仲酰胺C0C0移至移至168016801630cm1630cm-1 叔酰胺叔酰胺C0C0最低在最低在167016701630cm1630cm-1酰胺酰胺N-HN-H面內(nèi)變形振動(dòng)（面內(nèi)變形振動(dòng)（NHNH） 游離伯酰胺游離伯酰胺NH NH 162016201590cm1590cm-1 ；締合伯酰胺；締合伯酰胺NH NH 165016501620c

39、m1620cm-1 游離仲酰胺游離仲酰胺NH NH l550l5501510cm1510cm-1；締合后高移至；締合后高移至157015701515cm1515cm-1 ( (強(qiáng)峰強(qiáng)峰) ) 固態(tài)締合伯酰胺固態(tài)締合伯酰胺NH2NH2常與酰胺常與酰胺C0C0譜帶相重疊而變成寬峰。譜帶相重疊而變成寬峰。酰胺酰胺C-NC-N伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)（C-NC-N） 伯酰胺伯酰胺C C一一N N 1400cm1400cm-1；仲酰胺；仲酰胺C C一一N N 1290cm1290cm-1酰胺酰胺N-HN-H面外變形振動(dòng)面外變形振動(dòng) 通常在通常在700cm700cm-1-1處，峰強(qiáng)而寬。處，峰強(qiáng)而寬。1.4.8

40、1.4.8 醚醚(C(C一一O O一一C)C)脂肪族醚類脂肪族醚類C-O-CC-O-C不對(duì)稱伸縮振動(dòng)不對(duì)稱伸縮振動(dòng),C-O-CC-O-C=1150=11501050cm1050cm-1 ，是它的唯一的強(qiáng)寬峰；是它的唯一的強(qiáng)寬峰；醚的醚的C-O-CC-O-C對(duì)稱伸縮振動(dòng)由于局部對(duì)稱性通常是弱峰。對(duì)稱伸縮振動(dòng)由于局部對(duì)稱性通常是弱峰。當(dāng)當(dāng)C-O-CC-O-C與雙鍵相連時(shí)形成含有與雙鍵相連時(shí)形成含有=C-O-C=C-O-C基團(tuán)的烯醚或芳醚。由基團(tuán)的烯醚或芳醚。由于于p-p-共軛使醚鍵具有一些雙鍵性，使共軛使醚鍵具有一些雙鍵性，使C-O-CC-O-C值往高波數(shù)值往高波數(shù)位移位移,C-O-CC-O-C=

41、1275=12751150cm1150cm-1，常出現(xiàn)在，常出現(xiàn)在1250cm1250cm-1，s,s,C-O-C-O-C C=1075=10751020cm1020cm-1，前者是強(qiáng)峰。，前者是強(qiáng)峰。環(huán)醚中環(huán)醚中,C-O-CC-O-C和和s,s,C-O-CC-O-C值與環(huán)的幾何大小有關(guān)值與環(huán)的幾何大小有關(guān)( (見表見表1-13)1-13)： 六元環(huán)醚的不對(duì)稱六元環(huán)醚的不對(duì)稱伸縮振動(dòng)與開鏈醚的頻伸縮振動(dòng)與開鏈醚的頻率差不多，四元和三元率差不多，四元和三元環(huán)醚的環(huán)醚的 3000cm1.3000cm-1沒(méi)有吸收峰，沒(méi)有吸收峰，15001500、1600cm1600cm-1也無(wú)峰，表明該化合也無(wú)峰，

42、表明該化合物不存在物不存在OHOH和和N-HN-H，也不是芳香族化合物。在，也不是芳香族化合物。在2961cm2961cm-1有強(qiáng)峰有強(qiáng)峰是脂肪族化合物，與不飽和度計(jì)算一致。是脂肪族化合物，與不飽和度計(jì)算一致。 2. 1743cm2. 1743cm-1強(qiáng)峰是強(qiáng)峰是COCO，1244cm1244cm-1強(qiáng)峰是酯譜帶的特征，而且強(qiáng)峰是酯譜帶的特征，而且是乙酸酯的特征。初步判定該化合物是個(gè)乙酸酯是乙酸酯的特征。初步判定該化合物是個(gè)乙酸酯 C C5 5H Hllll烷基烷基的異構(gòu)體很多，可根據(jù)的異構(gòu)體很多，可根據(jù)1380cm1380cm-1-1裂分成雙峰來(lái)判裂分成雙峰來(lái)判斷，只有在結(jié)構(gòu)中存在斷，只有在

43、結(jié)構(gòu)中存在叔丁基叔丁基、偕二甲基偕二甲基或或異丙基異丙基才能使才能使1380cm1380cm-1-1裂分成雙峰，故裂分成雙峰，故R R基的可能結(jié)構(gòu)有四種：基的可能結(jié)構(gòu)有四種：(1) R(1) R1 1= -= -CHCH2 2C(CHC(CH3 3) )3 3 1380cm 1380cm-1-1雙峰，低頻側(cè)峰是高頻側(cè)峰強(qiáng)度的兩倍雙峰，低頻側(cè)峰是高頻側(cè)峰強(qiáng)度的兩倍(2) (2) a,CH3a,CH3雙峰強(qiáng)度比為雙峰強(qiáng)度比為1 1：5 54 4，還應(yīng)考慮端甲基影響，還應(yīng)考慮端甲基影響(3) (3) a,a,CH3CH3雙峰是等強(qiáng)度的。雙峰是等強(qiáng)度的。 (4) (4) a,a,CH3CH3雙峰是等強(qiáng)

44、度的，還應(yīng)考慮支鏈甲基的影響。雙峰是等強(qiáng)度的，還應(yīng)考慮支鏈甲基的影響。 乙酸酯具有甲基酮的特征，它的乙酸酯具有甲基酮的特征，它的a,a,CH3CH31360cm1360cm-1也有貢獻(xiàn)，因此從紅也有貢獻(xiàn)，因此從紅外光譜直接判定外光譜直接判定R R的結(jié)構(gòu)比較困難。的結(jié)構(gòu)比較困難。 通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照確定，是屬于通過(guò)標(biāo)準(zhǔn)譜圖對(duì)照確定，是屬于R R3 3結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。R R3 3具有異丙基結(jié)構(gòu)，具有異丙基結(jié)構(gòu)，其其1380cm1380cm-1裂分的雙峰應(yīng)該是等強(qiáng)度的，而光譜圖中并不是等強(qiáng)裂分的雙峰應(yīng)該是等強(qiáng)度的，而光譜圖中并不是等強(qiáng)度的，這是由于度的，這是由于 結(jié)構(gòu)中的甲基結(jié)構(gòu)中的甲基s,s,CH3CH

45、3使使1367cm1367cm-1明顯明顯增高所致。增高所致。 最終推定結(jié)構(gòu)為：最終推定結(jié)構(gòu)為：例例3 3：分子式是：分子式是 C C3 3H H7 7NONO，其紅外光譜如圖，其紅外光譜如圖1-471-47所示：所示： 不飽和度不飽和度u=1+3+(1-7)/2=1u=1+3+(1-7)/2=1，是一個(gè)脂肪族化合物，是一個(gè)脂肪族化合物, ,可能存在可能存在C=OC=O或或C=CC=C或或一個(gè)脂環(huán)。一個(gè)脂環(huán)。 譜帶歸屬：譜帶歸屬： 1. 3300cm1. 3300cm-1強(qiáng)峰可有三種歸屬：強(qiáng)峰可有三種歸屬：(1)(1)可能存在可能存在C CCHCH，由于不飽和度，由于不飽和度u=lu=l，故此

46、結(jié)構(gòu)可以否定，故此結(jié)構(gòu)可以否定(2)(2)可能存在可能存在NHNH，是仲胺而不是伯胺，因?yàn)椴吩诖朔秶鷥?nèi)應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)雙峰。，是仲胺而不是伯胺，因?yàn)椴吩诖朔秶鷥?nèi)應(yīng)當(dāng)出現(xiàn)雙峰。( (3)3)也有可能存在也有可能存在OHOH，但譜圖中不存在醇的，但譜圖中不存在醇的C C一一O O(1000(10001200cm1200cm-1) )的強(qiáng)峰，的強(qiáng)峰，可否定羥基的存在?？煞穸u基的存在。 初步推斷存在仲胺基團(tuán)。初步推斷存在仲胺基團(tuán)。3300cm3300cm-1強(qiáng)度反常的高，是因?yàn)榇朔宀粌H強(qiáng)度反常的高，是因?yàn)榇朔宀粌H是仲胺是仲胺NHNH所貢獻(xiàn)，而且所貢獻(xiàn)，而且C=OC=O伸縮振動(dòng)伸縮振動(dòng)C=OC=O1670

47、cm1670cm-1的倍頻也出現(xiàn)在此處。的倍頻也出現(xiàn)在此處。2. 31002. 3100-1峰可有兩種歸屬：峰可有兩種歸屬：(1)(1)Ar-HAr-H是個(gè)弱尖峰；是個(gè)弱尖峰；(2)(2)=CH=CH也是弱尖峰。也是弱尖峰。 u=1u=1，可以否定芳環(huán)結(jié)構(gòu)；若是，可以否定芳環(huán)結(jié)構(gòu)；若是=CH=CH此峰又顯得太寬。它實(shí)此峰又顯得太寬。它實(shí)際上是仲胺基團(tuán)際上是仲胺基團(tuán)NHNHl560cml560cm-1的倍頻峰。的倍頻峰。3. 30003. 30002800cm2800cm-1是飽和是飽和C-HC-H伸縮振動(dòng)，表明分子中碳鏈不長(zhǎng)或伸縮振動(dòng)，表明分子中碳鏈不長(zhǎng)或存在存在 結(jié)構(gòu)。結(jié)構(gòu)。4.1670cm

48、4.1670cm-1強(qiáng)峰是強(qiáng)峰是C=0C=0，頻率值較低，不是共軛酮，頻率值較低，不是共軛酮C=OC=O，因?yàn)?，因?yàn)閡=1u=1。應(yīng)該是酰胺羰基應(yīng)該是酰胺羰基C=0C=0，因?yàn)樵冢驗(yàn)樵?300cm3300cm-1有仲胺的特征吸收。有仲胺的特征吸收。5.1560cm5.1560cm-1是仲胺是仲胺N N- -H H的的NHNH，此峰通常較難以鑒定，但是在仲酰，此峰通常較難以鑒定，但是在仲酰胺中此峰卻很強(qiáng)，很特征。胺中此峰卻很強(qiáng)，很特征。6.720cm6.720cm-1有一個(gè)中等強(qiáng)度的寬峰，這不是一有一個(gè)中等強(qiáng)度的寬峰，這不是一( (CHCH2 2) )n n一的骨架振動(dòng)，一的骨架振動(dòng)，而是而是

49、N NH H基團(tuán)的面外變形振動(dòng)?；鶊F(tuán)的面外變形振動(dòng)。7.1370cm7.1370cm-1是是CHCH3 3- -C-OC-O結(jié)構(gòu)中甲基的結(jié)構(gòu)中甲基的CH3CH3 ( (甲基酮的特征甲基酮的特征) )。8.1425cm8.1425cm-1是是N N- -CHCH3 3的的s,s,CH3CH3。 推定其結(jié)構(gòu)：推定其結(jié)構(gòu)： 分子式為分子式為C4H10O 計(jì)算出其不飽和度為計(jì)算出其不飽和度為0 3350 cm-1締合羥基的伸縮振動(dòng)；締合羥基的伸縮振動(dòng)； 飽和碳原子的飽和碳原子的C-H伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)； 1380 cm-1雙峰為叔氫的彎曲振動(dòng)；雙峰為叔氫的彎曲振動(dòng)； 一級(jí)醇的一級(jí)醇的C-O伸縮振動(dòng)伸縮

50、振動(dòng) CH3CHCH2OHCH3推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)為：推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)為：分子式為分子式為C3H6O波譜解析波譜解析v 3084、3014、1647、993、919 cm-1等處的吸收，等處的吸收，判斷該化合物具有端取代乙烯判斷該化合物具有端取代乙烯；v 3338 cm-1處有強(qiáng)吸收，峰形圓而鈍，判斷該化合處有強(qiáng)吸收，峰形圓而鈍，判斷該化合物為醇類。物為醇類。1028 cm-1有吸收，知為伯醇。由于有吸收，知為伯醇。由于C-O伸伸縮振動(dòng)往低波數(shù)移動(dòng)了縮振動(dòng)往低波數(shù)移動(dòng)了20 cm-1 ，判斷，判斷-CH2OH與與C=C相連相連 ；v推斷該化合物結(jié)構(gòu)為：推斷該化合物結(jié)構(gòu)為：CH2=CH-CH2-OH分

51、子式為分子式為C12H24O2波譜解析：波譜解析：v 1703 cm-1最強(qiáng)吸收，知該化合物含羰基；最強(qiáng)吸收，知該化合物含羰基；v 2920、2851 cm-1處的吸收很強(qiáng)而處的吸收很強(qiáng)而2956、2866 cm-1處的吸收很弱，說(shuō)明處的吸收很弱，說(shuō)明CH2多而多而CH3少，說(shuō)明未知物可少，說(shuō)明未知物可能具有一個(gè)正構(gòu)的長(zhǎng)碳鏈；能具有一個(gè)正構(gòu)的長(zhǎng)碳鏈；v 2955、2851 cm-1的吸收是疊加在另一個(gè)寬峰之上，的吸收是疊加在另一個(gè)寬峰之上，從分子式含兩個(gè)氧知此寬從分子式含兩個(gè)氧知此寬 峰來(lái)自峰來(lái)自-OH，很強(qiáng)的低波，很強(qiáng)的低波數(shù)位移說(shuō)明有很強(qiáng)的氫鍵締合作用，推測(cè)含有數(shù)位移說(shuō)明有很強(qiáng)的氫鍵締合作

52、用，推測(cè)含有 -COOH；v940、1305、1412 cm-1等處的吸收進(jìn)一步說(shuō)明羧基等處的吸收進(jìn)一步說(shuō)明羧基的存在的存在未知物為：未知物為： CH3-(CH2)10 -COOH芳香胺：芳香胺：分子式為分子式為C6H6N2v 由分子式可計(jì)算出其不飽和度為由分子式可計(jì)算出其不飽和度為4，可能含苯環(huán)；，可能含苯環(huán)；v 3030、1502 cm-1處的吸收證實(shí)了苯環(huán)的存在，處的吸收證實(shí)了苯環(huán)的存在，750 cm-1的吸收知為鄰位取代的苯環(huán)；的吸收知為鄰位取代的苯環(huán)；v 3285、3193 cm-1是伯胺的特征吸收；是伯胺的特征吸收；v 3387、3366 cm-1 ：NH2的伸縮振動(dòng)；的伸縮振動(dòng)；v 1624 cm-1 ： NH2彎曲振動(dòng)；彎曲振動(dòng)；v 1274 cm-1 ：C-N伸縮振動(dòng)；伸縮振動(dòng)； 推測(cè)化合物結(jié)構(gòu)為鄰苯二胺推測(cè)化