分析化學(xué)大一考試重點(diǎn)PPT課件

1、答疑時(shí)間和地點(diǎn)第1頁(yè)/共97頁(yè)內(nèi)內(nèi)容容第一章概論第一章概論第二章第二章 分析試樣的采集與制備分析試樣的采集與制備第三章誤差及數(shù)據(jù)處理第三章誤差及數(shù)據(jù)處理第五章第五章 酸堿滴定酸堿滴定第六章第六章 絡(luò)合滴定絡(luò)合滴定第七章第七章 氧化還原滴定氧化還原滴定第十章第十章 吸光光度法吸光光度法化學(xué)分析化學(xué)分析儀器分析儀器分析第2頁(yè)/共97頁(yè)第一章概論滴定分析：基準(zhǔn)物、標(biāo)準(zhǔn)溶液、 待測(cè)物含量計(jì)算分析方法分類：掌握內(nèi)容：掌握內(nèi)容：第3頁(yè)/共97頁(yè)按試樣用量及操作規(guī)模分：常量、半微量、微量和超微量分析 方法方法試樣質(zhì)量試樣質(zhì)量試液體積試液體積常量分析0.1g10ml半微量分析0.01-0.1g1-10ml微量

2、分析0.1-10mg0.01-1ml超微量分析0.1mg1%), 微量分析微量分析(0.01-1%), 痕量分析痕量分析(4d, 舍去舍去 第22頁(yè)/共97頁(yè)11211XXXXQXXXXQnnnn或（2）Q 檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法步驟：步驟： （1） 數(shù)據(jù)排列數(shù)據(jù)排列 X1 X2 Xn （2） 求極差求極差 Xn - X1 （3） 求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差求可疑數(shù)據(jù)與相鄰數(shù)據(jù)之差 Xn - Xn-1 或或 X2 -X1 （4） 計(jì)算計(jì)算： 若若Q Q表表 舍棄該數(shù)據(jù)舍棄該數(shù)據(jù)第23頁(yè)/共97頁(yè)（3 3）格魯布斯）格魯布斯(Grubbs)(Grubbs)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法（4）由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得）

3、由測(cè)定次數(shù)和要求的置信度，查表得G （5）比較）比較 若若G計(jì)算計(jì)算 G 表表，棄去可疑值，反之保留。，棄去可疑值，反之保留。 由于格魯布斯由于格魯布斯(Grubbs)檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故檢驗(yàn)法引入了標(biāo)準(zhǔn)偏差，故準(zhǔn)確性比準(zhǔn)確性比Q 檢驗(yàn)法高。檢驗(yàn)法高。SXXGSXXGn1計(jì)算計(jì)算或基本步驟：基本步驟：（1）由小到大排序：）由小到大排序：1,2,3,4（2）求和）求和標(biāo)準(zhǔn)偏差標(biāo)準(zhǔn)偏差s（3）計(jì)算）計(jì)算G值值：第24頁(yè)/共97頁(yè)5 5 顯著性檢驗(yàn)顯著性檢驗(yàn) b. 由要求的置信度和測(cè)定次數(shù)由要求的置信度和測(cè)定次數(shù),查表查表,得得: t表表 c. 比較比較 t計(jì)計(jì) t表表, 表示有顯著性差異表示有

4、顯著性差異,存在系統(tǒng)誤差存在系統(tǒng)誤差,被檢驗(yàn)方法需要改被檢驗(yàn)方法需要改進(jìn)進(jìn) t計(jì)計(jì) t表,表示有顯著性差異兩組數(shù)據(jù)的平均值比較兩組數(shù)據(jù)的平均值比較 計(jì)算計(jì)算值：值： a 求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：求合并的標(biāo)準(zhǔn)偏差：211121|nnnnSXXt 合合合合第26頁(yè)/共97頁(yè)檢驗(yàn)法檢驗(yàn)法按照置信度和自由度查表（按照置信度和自由度查表（表表），）， 比較比較 F計(jì)算計(jì)算和和F表表計(jì)算計(jì)算值：值：22小小大大計(jì)算計(jì)算SSF 第27頁(yè)/共97頁(yè)第五章第五章 酸堿滴定法酸堿滴定法掌握內(nèi)容：掌握內(nèi)容：指示劑：指示劑：變色原理、變色范圍、常用指示劑變色原理、變色范圍、常用指示劑（甲基橙、甲基紅、酚酞）、選擇（甲基橙、

5、甲基紅、酚酞）、選擇基本理論：基本理論：滴定曲線：滴定曲線：規(guī)律、特征、計(jì)算、條件規(guī)律、特征、計(jì)算、條件計(jì)算：計(jì)算：pH計(jì)算、含量計(jì)算計(jì)算、含量計(jì)算第28頁(yè)/共97頁(yè)規(guī)律：突躍長(zhǎng)短與規(guī)律：突躍長(zhǎng)短與c和和K均有關(guān)均有關(guān)計(jì)算：所有的計(jì)量點(diǎn)計(jì)算和單元酸突躍計(jì)算計(jì)算：所有的計(jì)量點(diǎn)計(jì)算和單元酸突躍計(jì)算會(huì)判斷能否滴定、有幾個(gè)突躍會(huì)判斷能否滴定、有幾個(gè)突躍第五章第五章 酸堿滴定法酸堿滴定法滴定誤差滴定誤差應(yīng)用：銨鹽、應(yīng)用：銨鹽、混合堿混合堿第29頁(yè)/共97頁(yè)不做要求：不做要求：第五章第五章 酸堿滴定法酸堿滴定法P139P139：離子強(qiáng)度的影響：離子強(qiáng)度的影響多元酸和混合酸的滴定誤差多元酸和混合酸的滴定誤差

6、P157: P157: 非水溶液中的酸堿滴定非水溶液中的酸堿滴定第30頁(yè)/共97頁(yè)ai = i ci ：表現(xiàn)出來(lái)的有效濃度：表現(xiàn)出來(lái)的有效濃度 ：反映離子間作用力大小的校正系數(shù)反映離子間作用力大小的校正系數(shù) 221iiZcI5.1 溶液中的酸堿反應(yīng)與平衡平衡溶液中的酸堿反應(yīng)與平衡平衡離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度I：離子在溶液中產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的大小離子在溶液中產(chǎn)生的電場(chǎng)強(qiáng)度的大小第31頁(yè)/共97頁(yè)2 溶液中的酸堿反應(yīng)及平衡常數(shù)（1）酸堿定義：凡是能給出質(zhì)子（H+）的物質(zhì)是酸； 凡是能接受質(zhì)子的物質(zhì)是堿。（2）酸堿反應(yīng)：反應(yīng)的實(shí)質(zhì)是質(zhì)子轉(zhuǎn)移。（3）酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)： a.水分子的質(zhì)子自遞反應(yīng)Kw= H3O+

7、 OH- =1.010-14第32頁(yè)/共97頁(yè)c.弱堿的解離反應(yīng)及平衡常數(shù)弱堿的解離反應(yīng)及平衡常數(shù) b.弱酸的解離反應(yīng)及平衡常數(shù)弱酸的解離反應(yīng)及平衡常數(shù)HAAH=-+)HA(aKAOHHA=)A(b-K酸酸堿反應(yīng)的平衡常數(shù)：堿反應(yīng)的平衡常數(shù)：第33頁(yè)/共97頁(yè)d.共軛酸堿對(duì)的平衡常數(shù)共軛酸堿對(duì)的平衡常數(shù)Ka Kb = Kw pKa + pKb = pKw= 14.00HAAH=-+)HA(aKAOHHA=-)A(b-K第34頁(yè)/共97頁(yè)e.多元酸堿的解離反應(yīng)H3PO4 H2PO4- HPO42- PO43-Kb2Kb1Kb3Ka1Ka2Ka3Kbi = KwKa(n-i+1) 第35頁(yè)/共97

8、頁(yè)物料平衡物料平衡 (Material (Mass) Balance): 各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。各物種的平衡濃度之和等于其分析濃度。電荷平衡電荷平衡 (Charge Balance): 溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶溶液中正離子所帶正電荷的總數(shù)等于負(fù)離子所帶負(fù)電荷的總數(shù)負(fù)電荷的總數(shù)(電中性原則電中性原則)。質(zhì)子平衡質(zhì)子平衡 (Proton Balance): 溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。第36頁(yè)/共97頁(yè) 質(zhì)子平衡質(zhì)子平衡 溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。溶液中酸失去質(zhì)子數(shù)目等于堿得到質(zhì)子數(shù)目。第37頁(yè)/共9

9、7頁(yè)酸度：溶液中酸度：溶液中H的平衡濃度或活度，通常用的平衡濃度或活度，通常用pH表示表示 pH= -lg H+酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的酸的濃度：酸的分析濃度，包含未解離的和已解離的 酸的濃度酸的濃度 對(duì)一元弱酸：對(duì)一元弱酸：cHAHA+A-5.2 酸堿組分的酸堿組分的平衡濃度及分布分?jǐn)?shù)平衡濃度及分布分?jǐn)?shù)第38頁(yè)/共97頁(yè)分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃分布分?jǐn)?shù)：溶液中某酸堿組分的平衡濃度占其分析濃 度的分?jǐn)?shù)，用度的分?jǐn)?shù)，用 表示表示“” 將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來(lái)將平衡濃度與分析濃度聯(lián)系起來(lái) HA HA c HA , A-= A- c HA 一元弱酸溶液

10、一元弱酸溶液多元弱酸溶液多元弱酸溶液第39頁(yè)/共97頁(yè)分布分?jǐn)?shù)一元弱酸H+=H+ + Ka HAcH+ + Ka Ka =Ac-第40頁(yè)/共97頁(yè) 僅是僅是pH和和pKa 的函數(shù)，與酸的分析濃度的函數(shù)，與酸的分析濃度c無(wú)關(guān)無(wú)關(guān) 對(duì)于給定弱酸，對(duì)于給定弱酸， 僅與僅與pH有關(guān)有關(guān)H+n=0H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanH+n-1 Ka1 =1H+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.Kan=nH+n + H+n-1Ka1 +Ka1 Ka2.KanKa1 Ka2.KanHnAH+Hn-1A- H+HA(n+1)- H+An-第41頁(yè)/共97頁(yè)H+ + cNaOH =

11、OH-最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式: OH- = cNaOH H+ = cHCl + OH- 最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式: H+ = cHCl第42頁(yè)/共97頁(yè)一元弱酸一元弱酸HB Kaca10Kw, ca/Ka 100 :(最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式)H+ KacaOH-= Kbcb第43頁(yè)/共97頁(yè)Ka1ca 10Kw ca/Ka1 100 Ka2Ka1ca0.05H+ Ka1ca第44頁(yè)/共97頁(yè)H+ KHAcHAH+ KHAKHBcHA/cB第45頁(yè)/共97頁(yè) c 10 Ka1pH = 1/2(pKa1 + pKa2)H+ Ka1Ka2 （1）酸式鹽酸式鹽 NaHA第46頁(yè)/共97頁(yè)（2）弱酸弱堿鹽）弱酸弱堿鹽 NH4AcKac

12、 10Kw c 10 KaH+ KaKa第47頁(yè)/共97頁(yè)pH = pKa + lg cacb若若ca 20H+; cb 20H+, 或或ca 20OH-; cb 20OH-,最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式H+= Ka ca cb第48頁(yè)/共97頁(yè) 5.5混合酸堿體系強(qiáng)酸(HCl) +弱酸(HA)強(qiáng)堿(NaOH) +弱堿(B-) 忽略弱堿的離解: OH- c(NaOH) (最簡(jiǎn)式)忽略弱酸的離解忽略弱酸的離解: H+ : H+ c c HCl (HCl (最簡(jiǎn)式最簡(jiǎn)式) )第49頁(yè)/共97頁(yè) 兩弱酸(HA+HB)溶液 弱酸+弱堿(HA+B-)溶液H+ KHAcHA+KHBcHBH+ KHAKHBcHA/cB第5

13、0頁(yè)/共97頁(yè)HIn+3+3HInOH=InHIn=HInOHIn= KK-堿式色酸式色HIn + H2O In- + H3O+酸式色酸式色 堿式色堿式色5.5 酸堿指示劑酸堿指示劑1 酸堿指示劑作用原理酸堿指示劑作用原理 第51頁(yè)/共97頁(yè)變變色色范范圍圍堿堿色色略略帶帶酸酸色色理理論論變變色色點(diǎn)點(diǎn)中中間間色色略略帶帶堿堿色色酸酸色色 101 101)( 11 110 110 H3O+=KaHIn/In- pH=pKa-lgHIn/In- InHIn堿式色酸式色變色范圍變色范圍：pH=pKa1第52頁(yè)/共97頁(yè)5.6 酸堿滴定原理酸堿滴定原理1 強(qiáng)酸堿滴定強(qiáng)酸堿滴定2 一元弱酸堿的滴定一元弱

14、酸堿的滴定弱酸準(zhǔn)確滴定條件：弱酸準(zhǔn)確滴定條件：cKa10-8第53頁(yè)/共97頁(yè)4. Ka1/Ka2105，cKa110-8，cKa210-8，二元酸不能被滴定。二元酸不能被滴定。 3 多元酸堿滴定多元酸堿滴定1. Ka1/Ka2105，且，且cKa110-8、cKa210-8，則二元酸可分步滴定，即形成兩個(gè)則二元酸可分步滴定，即形成兩個(gè)pH突躍。突躍。2. Ka1/Ka2105，cKa110-8、cKa210-8第一級(jí)離解的第一級(jí)離解的H+可分步滴定?？煞植降味?。3. Ka1/Ka2105，cKa110-8、cKa210-8不能分步滴定，形成一個(gè)不能分步滴定，形成一個(gè)pH突躍（突躍由第突躍（突

15、躍由第二級(jí)離解的二級(jí)離解的H+決定）。決定）。第54頁(yè)/共97頁(yè)5.8 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差：終點(diǎn)誤差：指示劑確定的滴定終點(diǎn)指示劑確定的滴定終點(diǎn) (EP)與化學(xué)計(jì)量與化學(xué)計(jì)量點(diǎn)點(diǎn) (SP) 之間存在著差異之間存在著差異(pHeppHsp) ，使滴定結(jié)果產(chǎn)，使滴定結(jié)果產(chǎn)生的誤差，用生的誤差，用Et表示表示。Et = 100%被測(cè)物質(zhì)的物質(zhì)的量被測(cè)物質(zhì)的物質(zhì)的量滴定劑過(guò)量或滴定劑過(guò)量或不足的物質(zhì)的量不足的物質(zhì)的量 Et = =Kt cspHCl10D DpH 10-D DpH107 cspHCl10D DpH 10-D DpH強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定強(qiáng)酸強(qiáng)堿滴定第55頁(yè)/共97頁(yè)第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)

16、合滴定法掌握內(nèi)容：掌握內(nèi)容：EDTA性質(zhì)：性質(zhì)：弱弱酸酸(在強(qiáng)酸介質(zhì)中為六元酸在強(qiáng)酸介質(zhì)中為六元酸) 配位性質(zhì)配位性質(zhì)(M:Y=1:1)滴定曲線滴定曲線：一般了解一般了解M與與Y的穩(wěn)定性及其影響因素：的穩(wěn)定性及其影響因素： K穩(wěn)穩(wěn)、 M K穩(wěn)、穩(wěn)、滴定的適宜滴定的適宜pH指示劑指示劑：變色原理、具備條件、常用指示劑變色原理、具備條件、常用指示劑（鉻黑（鉻黑T、二甲酚橙）、封閉、僵化、選擇、二甲酚橙）、封閉、僵化、選擇第56頁(yè)/共97頁(yè)滴定的應(yīng)用：滴定的應(yīng)用：直接滴定、返滴定、置換滴定、直接滴定、返滴定、置換滴定、間接滴定等間接滴定等第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法掌握內(nèi)容：掌握內(nèi)容：混合離子

17、的滴定：混合離子的滴定：分別滴定的條件、控制酸分別滴定的條件、控制酸度法、掩蔽法度法、掩蔽法 滴定條件滴定條件5lg穩(wěn)穩(wěn)K6lgMY,M穩(wěn)穩(wěn)Kc掩蔽法掩蔽法滴定計(jì)算：滴定計(jì)算：第57頁(yè)/共97頁(yè)名稱名稱pH范圍范圍被掩蔽離子被掩蔽離子備注備注KCN8Cu2+、Zn2+等等 NH4F46Al3+等等10稀土等稀土等三乙醇胺三乙醇胺(TEA)10Al3+、Fe3+等等1112Fe3+、Al3+等等第六章第六章 絡(luò)合滴定法絡(luò)合滴定法第58頁(yè)/共97頁(yè)不要求內(nèi)容：不要求內(nèi)容：P183：金屬離子緩沖溶液第59頁(yè)/共97頁(yè)6.1 絡(luò)合平衡常數(shù)絡(luò)合平衡常數(shù)MYMYKMY=第60頁(yè)/共97頁(yè) K 表示表示相鄰

18、相鄰絡(luò)合絡(luò)合物之間的關(guān)系物之間的關(guān)系M + L = MLML + L = ML2MLn-1 + L = MLn 表示絡(luò)合物與表示絡(luò)合物與配體配體之間的關(guān)系之間的關(guān)系MLMLK1=ML2MLLK2=MLnMLn-1LKn=MLML 1=K1=ML2ML2 2=K1K2=MLnMLn n=K1K2 Kn=第61頁(yè)/共97頁(yè)M + Y = MY 主反應(yīng)主反應(yīng)副副反反應(yīng)應(yīng)OH-LH+NH+OH-MOHMHYMOHYNYHYM(OH)n MLMLnH6Y M Y MY6.3 副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)副反應(yīng)系數(shù)和條件穩(wěn)定常數(shù)第62頁(yè)/共97頁(yè)副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù): :未參加主反應(yīng)組分的濃度未參加主反應(yīng)組分

19、的濃度XX 與平衡濃度與平衡濃度XX的比值，用的比值，用 表示。表示。M M=MY Y=YMY MY=MY1 副反應(yīng)系數(shù)副反應(yīng)系數(shù)第63頁(yè)/共97頁(yè) Y: Y(H)： 酸效應(yīng)系數(shù)酸效應(yīng)系數(shù) Y(N)： 共存離子效應(yīng)系數(shù)共存離子效應(yīng)系數(shù)Y Y=YH+NNYHYH6Y YM + Y = MY=(1+ 1H+ 2H+2+ 6H+6= 1+ KNYN第64頁(yè)/共97頁(yè)b 金屬離子的副反應(yīng)系數(shù) M M(OH) =1 + 1OH-+ 2OH-2+ + nOH-n M(L) =1+ 1L + 2L2+ nLnM + Y = MYOH-LMOHM(OH)n MLMLn M第65頁(yè)/共97頁(yè)lg K MY lg

20、KMY - lg M - lg Y K MY = =KMY MYMY MY M Y2 條件穩(wěn)定常數(shù)條件穩(wěn)定常數(shù)第66頁(yè)/共97頁(yè)pM sp = 1/2 ( lg K MY + pcMsp) KMY CMsp 106 金屬離子金屬離子 M, cM, VM ，用用cY濃度的濃度的Y滴定，體積為滴定，體積為VY6.4 絡(luò)合滴定基本原理絡(luò)合滴定基本原理第67頁(yè)/共97頁(yè)第68頁(yè)/共97頁(yè)MInMY KK1. M-In要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，且要有適當(dāng)?shù)姆€(wěn)定性，且M-In4. 顯色反應(yīng)靈敏、迅速、有良好的變顯色反應(yīng)靈敏、迅速、有良好的變 色可逆性色可逆性5. 穩(wěn)定，便于貯藏和使用穩(wěn)定，便于貯藏和使用具有一定的

21、選擇性具有一定的選擇性第69頁(yè)/共97頁(yè)3 3 終點(diǎn)誤差終點(diǎn)誤差Et=10D D pM -10-D DpM cMspK MY第70頁(yè)/共97頁(yè)6.5 絡(luò)合滴定條件的選擇絡(luò)合滴定條件的選擇第71頁(yè)/共97頁(yè)6lg+lgMYcK6lglg+lgHYMY cK-HYOOlglg=lg-KK穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)穩(wěn)第72頁(yè)/共97頁(yè)多種金屬離子共存一般來(lái)說(shuō)，分步滴定中，一般來(lái)說(shuō)，分步滴定中，Et = 0.3%lgcK5如如cMcN 則以則以lgK5 為判據(jù)為判據(jù)第73頁(yè)/共97頁(yè)只考慮酸效應(yīng)只考慮酸效應(yīng)6lg+lgMYcKHYMYlglg=lg-穩(wěn)穩(wěn)KK滴定時(shí)酸度的控制滴定時(shí)酸度的控制pHminpHmax由滴定誤差決

22、定由滴定誤差決定由水解由水解 決定決定spK第74頁(yè)/共97頁(yè)絡(luò)合掩蔽法沉淀掩蔽法氧化還原掩蔽法采用其他鰲合劑作為滴定劑第75頁(yè)/共97頁(yè)絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用絡(luò)合滴定方式及應(yīng)用第76頁(yè)/共97頁(yè)第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法掌握內(nèi)容：掌握內(nèi)容：基本原理：基本原理：電極電位及其影響因素電極電位及其影響因素滴定條件：滴定條件：加快速度方法加快速度方法:濃度、溫度、催化劑濃度、溫度、催化劑）21nnK+3( =lg滴定誤差滴定誤差D DE = =lgK p0.059 p0.059 3(n1+n2)第77頁(yè)/共97頁(yè)滴定曲線滴定曲線 變化規(guī)律變化規(guī)律第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法

23、化學(xué)計(jì)量點(diǎn)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)突躍范圍：突躍范圍：指示終點(diǎn)方法：指示終點(diǎn)方法：指示原理、三類指示劑指示原理、三類指示劑n1E1 +n2E2 n1+n2Esp E2 +0.059 3n2E1 -0.059 3n1第78頁(yè)/共97頁(yè)方法及計(jì)算方法及計(jì)算高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸鉀法高錳酸鉀法、碘法、重鉻酸鉀法有關(guān)反應(yīng)方程式，配平有關(guān)反應(yīng)方程式，配平滴定方案、滴定條件滴定方案、滴定條件結(jié)果計(jì)算、結(jié)果計(jì)算、wX其他方法了解其他方法了解第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法第79頁(yè)/共97頁(yè)不做要求：不做要求：第六章第六章 氧化還原滴定法氧化還原滴定法不做要求：不做要求：P239：氧化還原滴定法中的預(yù)處理：氧化

24、還原滴定法中的預(yù)處理第80頁(yè)/共97頁(yè)電對(duì)電勢(shì)電對(duì)電勢(shì)abRednFRT303. 2lgEOx/Red = E +aaOx第81頁(yè)/共97頁(yè)0.059lgnE =E + Ox Red Red Ox 離子強(qiáng)度離子強(qiáng)度 酸效應(yīng)酸效應(yīng) 絡(luò)合效應(yīng)絡(luò)合效應(yīng) 沉淀沉淀 第82頁(yè)/共97頁(yè)Ox1 + n1e = Red1 E1= E1 + Ox2 + n2e = Red2 E2= E2 +0.059n1lgcOx1cRed10.059n2lgcOx2cRed2cRed1cOx1cOx2cRed2p1p1p2p2K =條件平衡常數(shù)條件平衡常數(shù)K ：p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)

25、：反應(yīng)達(dá)平衡時(shí)：E E1 1 = E= E2 2第83頁(yè)/共97頁(yè)= p D DE 0.059cOx1cRed1lgcOx2cRed2p1p1p2p2= p (E1 - E2 )0.059= lgK D DE 越大越大 K 越大越大p=n1p2=n2p1 n1,n2的最小公倍數(shù)的最小公倍數(shù)第84頁(yè)/共97頁(yè)lgK = 3(p1 + p2 )D DE = =lgK p0.059 p0.059 3(p1+p2)p2Ox1+p1Red2=p2Red1+p1Ox2第85頁(yè)/共97頁(yè)突躍范圍（通式）：突躍范圍（通式）：E2 +0.059 3n2E1 -0.059 3n1化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式化學(xué)計(jì)量點(diǎn)（通式)

26、 )n1E1 +n2E2 n1+n2Esp n2Ox1+n1Red2=n2Red1+n1Ox2第86頁(yè)/共97頁(yè)第87頁(yè)/共97頁(yè)1 高錳酸鉀法高錳酸鉀法2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法3 碘量法碘量法7.4 常用氧化還原滴定法常用氧化還原滴定法第88頁(yè)/共97頁(yè) 弱酸性、中性、弱堿性 強(qiáng)堿性強(qiáng)堿性(pH14) 強(qiáng)酸性 (pH1)MnO4- 5e Mn2+ E=1.51VMnO4- + 3e MnO2 E=0.59VMnO4- + e MnO42- E=0.56V不同條件下不同條件下, 電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計(jì)量關(guān)系不同電子轉(zhuǎn)移數(shù)不同，化學(xué)計(jì)量關(guān)系不同第89頁(yè)/共97頁(yè)優(yōu)點(diǎn): a. 純、穩(wěn)定、直接配制標(biāo)準(zhǔn)溶液，易保存 b. 氧化性適中, 選擇性好 滴定Fe2+時(shí)不誘導(dǎo)Cl-反應(yīng)污水中COD測(cè)定指示劑: 二苯胺磺酸鈉, 鄰苯氨基苯甲酸應(yīng)用: 1. 鐵的測(cè)定(典型反應(yīng)) 2. 利用Cr2O72- Fe2+反應(yīng)測(cè)定其他物質(zhì) Cr2O72-+14H+6e=2Cr3+7H2OE =1.33V2 重鉻酸鉀法重鉻酸鉀法第90頁(yè)/共97頁(yè)I2 2e 2I-弱氧化劑弱氧化劑中強(qiáng)還原劑中強(qiáng)還原劑缺點(diǎn)缺點(diǎn)：I2 易揮發(fā)，不易保存易揮發(fā)，不易保存 I2 易發(fā)