分析化學武漢大學第五版上冊第分析化學武漢大學第五版上冊第08章課件PPT課件

1、沉淀滴定法：沉淀反應為基礎的容量分析方法沉淀滴定法：沉淀反應為基礎的容量分析方法沉淀反應很多，但能用于沉淀滴定的不多，沉淀反應很多，但能用于沉淀滴定的不多，許多沉淀反應不能滿足滴定分析要求許多沉淀反應不能滿足滴定分析要求8.1 銀量法的基本原理銀量法的基本原理滴定反應須具備以下條件：1）反應能定量、迅速進行2）沉淀溶解度小，組成固定3）有適當?shù)姆椒ㄖ甘窘K點4）沉淀吸附的雜質少第1頁/共25頁Ag+ + X- = AgX 目前應用較多的是銀量法目前應用較多的是銀量法:8.1 銀量法的基本原理銀量法的基本原理X- = Cl-, Br-, I-, CN-, SCN-Ksp= Ag+X-第2頁/共25

2、頁1 滴定曲線滴定曲線Ag+ + Cl- = AgCl Ksp= Ag+Cl-=1.810-100.1000 mol/L AgNO3滴定20.00 ml 同濃度NaCl 溶液滴定開始前：滴定開始前： Cl- = 0.1000 mol/L, pCl = 1.00 化學計量點前：化學計量點前： 用未反應的用未反應的Cl-計算計算 -0.1% Cl-(剩剩) = 5.0 10-5 mol/L, pCl = 4.30 pAg = pKsp - pCl = 9.81 - 4.30 = 5.51第3頁/共25頁化學計量點sp： Ag+=Cl- pCl = pAg = 1/2 pKsp = 4.89化學計量

3、點后：化學計量點后：根據(jù)過量的根據(jù)過量的AgAg+ +計算計算 + 0.1% Ag+(過過) = 5.0 10-5 mol/L, pAg = 4.30 pCl = pKsp-pAg = 9.81-4.30 = 5.51第4頁/共25頁0 50 100 150 200 T %pCl0.1000 mol/L5.54.30246810sp滴定曲線滴定曲線滴定突躍：滴定突躍：濃度濃度增大增大10倍，增倍，增大大2個個pCl單位單位Ksp減小減小10n, 增加增加n個個pCl單位單位第5頁/共25頁待測物：待測物：X- （=Cl-、Br-、I-、SCN-）指示劑：指示劑： K2CrO4 莫爾法莫爾法 鐵

4、銨礬鐵銨礬(NH4Fe(SO4)2) 佛爾哈德法佛爾哈德法 吸附指示劑吸附指示劑 法揚司法法揚司法滴定劑：滴定劑：Ag+ 標準溶液標準溶液 （AgNO3）滴定反應：滴定反應：Ag+ X- AgX 第6頁/共25頁8.2 莫爾法莫爾法指示原理指示原理:指示劑指示劑：K2CrO4滴定反應：滴定反應：Ag+ X- AgX 滴定劑滴定劑：AgNO3 標準溶液標準溶液待測物：待測物：Br- 、Cl-12422410101 . 1),(2108 . 1,SPSPKCrOAgCrOAgKAgClClAg磚紅色第7頁/共25頁實驗確定實驗確定： 濃度濃度 5 10-3 mol/L1）指示劑用量）指示劑用量0.

5、005mol/L CrO42- 太大，終點提前，太大，終點提前， CrO42-黃色干擾黃色干擾CrO42- 太小，終點滯后太小，終點滯后滴定條件滴定條件LmolAgCrOAgKCrOAgClKAgspsp/006. 0108 . 1101 . 1)()(101224224第8頁/共25頁2）酸度：）酸度：pH 6.5 10.0； 有有NH3存在：存在：pH 6.5 7.2 H+CrO42- Cr2O72- (K=4.31014) 堿性太強：堿性太強： Ag2O 沉淀沉淀pH 6.5 酸性過強，導致酸性過強，導致CrO42-降低，終點滯后降低，終點滯后 pH 10.0Ag+ nNH3 Ag(NH

6、3)n pH E- Cl- FI-第19頁/共25頁吸附指示劑的滴定條件的要求：吸附指示劑的滴定條件的要求： 指示劑要帶與待測離子相反電荷指示劑要帶與待測離子相反電荷 靜電作用強度要滿足指示劑的吸附靜電作用強度要滿足指示劑的吸附充分吸附，沉淀表面積大充分吸附，沉淀表面積大指示劑的吸附能力弱于待測離子指示劑的吸附能力弱于待測離子控制溶液控制溶液pH 離子強度離子強度 加入糊精加入糊精指示劑選擇指示劑選擇第20頁/共25頁法揚司法法揚司法的滴定條件：的滴定條件： u 控制溶液控制溶液pH在在 pKa10.0之間之間 u 濃度在濃度在0.010.1 mol/L之間，控制離子強度之間，控制離子強度u

7、加入加入糊精作保護劑，防止沉淀凝聚糊精作保護劑，防止沉淀凝聚 u選擇適當吸附能力的指示劑選擇適當吸附能力的指示劑 I-SCN-Br-曙紅曙紅Cl-熒光黃熒光黃u避免強光照射避免強光照射鹵化銀沉淀光照下易變?yōu)榛液谏u化銀沉淀光照下易變?yōu)榛液谏?不能生成不能生成Ag(OH)的沉淀的沉淀第21頁/共25頁常用的吸附指示劑常用的吸附指示劑: : 指示劑指示劑 pKa測定對象測定對象 滴定劑滴定劑 顏色變化顏色變化滴定條件滴定條件(pH)熒光黃熒光黃7.0Cl-,Br-,I-, Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅 7.010.0二氯二氯熒光黃熒光黃 4.0Cl-,Br-,I-Ag+黃綠黃綠 -粉紅粉紅 4.01

8、0.0曙紅曙紅2.0Br-,I-, SCN-Ag+粉紅粉紅- 紅紫紅紫 2.010.0甲基紫甲基紫Ag+Cl-紅紅 -紫紫酸性酸性第22頁/共25頁8.5 標準溶液的配制與標標準溶液的配制與標定定NaCl：基準純或優(yōu)級純基準純或優(yōu)級純 直接配制直接配制 AgNO3:粗配后用粗配后用NaCl標液標定標液標定棕色瓶中保存棕色瓶中保存第23頁/共25頁指示劑指示劑K2CrO4Fe NH4 (SO4)2吸附指示劑吸附指示劑滴定劑滴定劑Ag SCN-Cl-或或Ag+滴定反應滴定反應 Ag+Cl-=AgClSCN-+Ag+=AgSCN Ag+Cl-=AgCl指示原理指示原理沉淀反應沉淀反應2Ag+CrO4-=Ag2CrO4配位反應配位反應Fe3+SCN-=FeSCN2+物理吸附導致指物理吸附導致指示劑結構變化示劑結構變化pH條件條件pH6.510.50.3mol/L的的HNO3與指示劑與指示劑pKa有有關，使其以離子關，使