手性除草劑中間體D-2-4-羥基苯氧基丙酸甲酯合成工藝

1、目前在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的氯丙酸原料大多為消旋體,無l-氯丙酸,我們從l-乳酸出發(fā)合成了d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯. 我們從l-乳酸出發(fā)經(jīng)三步合成了d(+)-2-(._手性除草劑中間體d-2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯合成工藝20世紀(jì)70年代，隨著立體化學(xué)的發(fā)展，農(nóng)藥研究已深人到分子立體異構(gòu)領(lǐng)域。單一手性體農(nóng)藥不斷在國(guó)際市場(chǎng)出現(xiàn)。由于單一手性農(nóng)藥的藥效高、用藥量省、三廢少、對(duì)作物和環(huán)境生態(tài)更安全、相對(duì)成本低、市場(chǎng)競(jìng)爭(zhēng)力強(qiáng)，成為2l世紀(jì)農(nóng)藥發(fā)展的主要方向之一。在手性農(nóng)藥中，最重要的是手性殺蟲劑，其次是手性除草劑。手性除草劑主要為芳氧基苯氧基丙酸類，8種商業(yè)化品種的7種是單一立體異構(gòu)體。蓋草

2、能、禾草克等芳氧基苯氧基丙酸衍生物是一類高效、高選擇性、低殘留的除草劑，可以防除一年或多年生禾本科雜草，十分適合在大豆、棉花、油菜和蔬菜等田間使用。蓋草能、禾草克除草劑的主要成分的結(jié)構(gòu)為：芳氧基苯氧基丙酸酯類除草劑的手性碳是丙2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯的位。d-構(gòu)型除草劑的活性比l-高幾百倍。因此制備高純度光學(xué)活性d-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯中間體是生產(chǎn)高效除草劑的基本前提。目前合成d-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯的工藝路線主要有兩種：1、由l氯丙酸或酯為原料2、由l-乳酸酯為原料l-乳酸酯經(jīng)磺酰化（保持構(gòu)型）后再與對(duì)苯二酚反應(yīng)，構(gòu)型發(fā)生翻轉(zhuǎn)成為d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸。據(jù)文

3、獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)，從l-氯丙酸酯為原料合成d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸的收率和選擇性都達(dá)到較高水平，而從l-乳酸或酯經(jīng)磺?；霭l(fā)合成d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸酯收率和選擇性均低于l-氯丙酸酯工藝。目前在國(guó)內(nèi)市場(chǎng)上的氯丙酸原料大多為消旋體，無l-氯丙酸，我們從l-乳酸出發(fā)合成了d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯。我們從l-乳酸出發(fā)經(jīng)三步合成了d(+)-2-(4-羥基苯氧基)丙酸甲酯，產(chǎn)物收率以l-乳酸計(jì)為58%，產(chǎn)物的光學(xué)純度d:l為96:4。根據(jù)上述結(jié)果計(jì)算出主要原料消耗及原料成本。醚化物折百主要原料成本原料單價(jià)消耗(kg)成本l-乳酸甲酯2000099019,800對(duì)甲基苯磺酰/p>