GB-T1792-1988餾分燃料中硫醇硫測定法

?GB/T1792—88

中華人民共和國國家標準

GB/T1792—88

UDC662.75:543

.24.062

餾分燃料中硫醇硫測定法

（電位滴定法）

GB/T1792—88

GB/T1792—88

GB/T1792—88

代替GB1792—79

Distillatefuels——Determinationofmercaptansulphur—Potentiometrictitrationmethod

本方法適用于測定含量在 0.0003?0.01%（m/m）范圍內，無硫化氫的噴氣燃料、汽油、煤油和輕

柴油中硫醇硫。元素硫含量大于 0.0005%（m/m）時有干擾。

本方法在評價噴氣燃料、汽油、煤油和輕柴油的氣味、對燃料系統(tǒng)橡膠部件的不良影響及對燃料系統(tǒng)腐蝕具有重要意義。

1方法概要

本方法系將無硫化氫試樣溶解在乙酸鈉的異丙醇溶劑中，用硝酸銀醇標準溶液進行電位滴定，用玻璃參比電極和銀一硫化銀指示電極之間的電位突躍指示滴定終點。在滴定過程中，硫醇硫沉淀為硫醇銀。

2儀器與材料

2.1儀器

2.1.1滴定管：10mL,分格0.05mL，將活塞下端尖嘴拉長約 120mm左右。

2.1.2電池系統(tǒng)：由參比電極和指示電極組成。參比電極是一支玻璃電極；指示電極為銀一硫化銀電極。

2.1.3儀表：一臺具有輸入阻抗大于 1012Q,量程至少土1V，精確度達到土2mV的酸度計或毫伏

計。

2.1.4滴定架：外殼帶有電極桿的測量儀表與電磁攪拌器并聯(lián)，接通工作電源和地線。接通或斷開電磁攪拌器時，儀表讀數(shù)應不出現(xiàn)持久變動。

2.2材料

2.2.1金相砂紙：磨料粒度為W20（尺寸范圍：20?14呵）。

2.2.2水：蒸餾水或去離子水。

3試劑

3.1硫酸：化學純，配成1:5的硫酸溶液。

將1體積硫酸（注意！有毒。強氧化劑，引起嚴重燙傷）緩緩地倒入 5體積水中。

3.2硫酸鎘（3CdSO4?8H2O）:化學純，配成酸性溶液。

在水中溶解150g硫酸鎘（小心！有毒。操作后要洗手），加入10mL硫酸溶液，用水稀釋至1L。

3.3碘化鉀：分析純。

3.4異丙醇：分析純。

注：貯存期久，異丙醇中可能有過氧化物形成。此時，可通過活性氧化鋁或硅膠吸附柱脫去。若經過試驗 （如取

約10mL異丙醇于試管中，滴入0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液，觀察有無渾濁出現(xiàn)。若有渾濁沉淀，即有過

1989-04-01實施

中國石油化工總公司 1988-04-22批準氧化物存在），醇中無過氧化物，則不必脫除。

3.5硝酸銀：分析純。

3.6硝酸：分析純。

3.7硫化鈉（Na2S或Na2S?9出0）:分析純，配成1%水溶液。在水中溶解10g硫化鈉（或31gNa2S?9出0），用水稀釋至1L。根據(jù)需要配制新鮮溶液。

3.8結晶乙酸鈉或無水乙酸鈉：分析純。

3.9冰乙酸：分析純。

4準備工作

4.1取樣

按GB4756《石油和液體石油產品取樣法（手工法）》進行取樣。

4.2標準溶液的配制

4.2.1O.1mol/L碘化鉀標準溶液的配制

在水中溶解約17g（稱準至0.01g）碘化鉀，并在容量瓶中用水稀釋至 1L。計算精確的摩爾濃度。

4.2.20.1mol/L硝酸銀醇標準溶液的配制

在100mL水中溶解17g硝酸銀，用異丙醇（見3.4條注）稀釋至1L。貯存在棕色瓶中，每周標定一次。

標定方法如下：量取100mL水于200mL燒杯中，加入6滴硝酸（注意！強氧化劑），煮沸5min，趕掉氮的氧化物。待冷卻后準確量取 5mL0.1mol/L碘化鉀標準溶液于同一燒杯中，用硝酸銀醇標

準溶液進行電位滴定。滴定曲線的轉折點為終點，計算精確的摩爾濃度。

4.2.30.01mol/L硝酸銀醇標準溶液的配制

吸取10mL0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液于100mL棕色容量瓶中，用異丙醇（見3.4條注）稀釋至刻線。有效期不超過3天，若出現(xiàn)渾濁沉淀，必須另配。

注：在有爭議時，需當天配制。

4.3滴定溶劑

4.3.1通常汽油中含分子量低的硫醇，在酸性滴定溶劑中容易損失，應采用堿性滴定溶劑；噴氣燃料、煤油和輕柴油中含分子量較高的硫醇，用酸性滴定溶劑，則有利于在滴定過程中更快達到平衡。

4.3.2堿性滴定溶劑：稱取2.7g結晶乙酸鈉或1.6g無水乙酸鈉，溶解在25mL無氧水中，注入到975mL異丙醇中。

4.3.3酸性滴定溶劑：稱取2.7g結晶乙酸鈉或1.6g無水乙酸鈉。溶解在20mL無氧水中，注入到975mL異丙醇中，并加4.6mL冰乙酸。

4.3.4兩種滴定溶劑，每天使用前，均應用快速氮氣流凈化 10min以除去溶解氧；保持隔絕大氣。

4.4儀器準備

4.4.1玻璃電極

每次滴定前后，用潔凈的擦鏡紙擦拭電極， 并用水沖洗。隔一段時間后（連續(xù)使用時，每周至少

一次）置于冷鉻酸洗液（注意！強氧化劑）中，攪動幾秒鐘，清洗一次。不用時，保持下部浸在水中。

4.4.2銀一硫化銀電極的制備

使用前，按下法涂漬硫化銀電極表層：用金相砂紙擦亮電極，直至顯出清潔、光亮的銀表面。把電極置于操作位置，銀絲端浸在含有 8mL1%硫化鈉溶液的100mL酸性滴定溶劑中。在攪拌條件

下，從滴定管中慢慢加入 10mL0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液，電位滴定硫離子（ S2-）。滴定時間控制

在10?15min。從溶液中取出電極，用水沖洗，用擦鏡紙擦拭。兩次滴定之間，電極存放在含有0.5mL0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液的100mL酸性滴定溶劑中至少5min。不用時，與玻璃電極一起浸入水中。

當硫化銀表面層不完好或靈敏度低時，應重新涂漬。

注：若需自行制作電極，簡易方法如下：將一段長約 120mm直徑2mm（或稍粗些）的銀絲與一導線焊接，裝入

經加工的玻璃管中。銀絲在管的細口端露岀約 10mm使整體成“鉛筆型”。玻璃管與銀絲間用小塑料管密

封。玻璃管粗端與銀絲間用電工膠布或其他絕緣材料密封、固定，使銀絲在管的中心軸線上。導線連接電位計的接線柱上。整個電極長短與配合使用的玻璃電極相適應。

5試驗步驟

5.1試樣密度的測定

由容量計算試樣的質量，按GB1884《石油和液體石油產品密度測定法（密度計法）》測定試驗溫度下試樣的密度。

5.2硫化氫的脫除

量取5mL試樣于試管中，加入5mL酸性硫酸鎘溶液后搖動，定性檢查硫化氫。若無沉淀出現(xiàn)，則按5.3條分析試樣；若有黃色沉淀出現(xiàn)，按下法脫除。

5.2.1把3?4倍分析所需量的試樣加到裝有等于試樣體積一半的酸性硫酸鎘溶液的分液漏斗中，劇烈搖動。分離并放出含有黃色沉淀的水相，再用另一份酸性硫酸鎘溶液抽提。再放出水相，并用三份30mL水洗試樣。每次洗后將水排出。

5.2.2用快速濾紙過濾洗過的試樣。此后，再于試管中進一步檢查洗過的試樣中有無硫化氫。若無沉淀出現(xiàn)，按5.3條所述進行分析，否則再用酸性硫酸鎘溶液抽提，直至硫化氫脫盡。

5.3 試樣的測定

5.3.1吸取或稱取無硫化氫試樣 20?50mL，置于裝有100mL滴定溶劑的200mL燒杯中。立即將

燒杯放置在滴定架的電磁攪拌器上。調節(jié)電極位置，使下半部浸入溶劑中。將裝有 0.01mol/L硝酸

銀醇標準溶液的滴定管固定好，使其尖嘴端伸至燒杯中液面下約 25mm深。調節(jié)攪拌速度，使呈劇

烈而無液體飛濺地攪拌。

5.3.2記錄滴定管及電位計初始讀數(shù)。加入適當少量的 0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液，待電位恒

定后，記錄毫伏及毫升數(shù)。若電位變化小于 6mV/min時，即認為恒定。

5.3.3根據(jù)電位變化情況，決定每次加入 0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液的量。當電位變化小時，

每次加入量可大至0.5mL;當電位變化大于6mV/0.1mL時，需逐次加入0.05mL。接近終點時，經過5?10min才能達到恒定電位。雖然等待電位恒定重要，但為避免滴定期間硫化物被空氣氧化，盡量縮短滴定時間也甚重要。滴定不能中斷。

注：新制備的電極，電位讀數(shù)可能反復無常。這種情況通常在以后滴定過程中會消失。

5.3.4繼續(xù)滴定直至電位突躍過后又呈現(xiàn)相對恒定（電位變化小于 6mV/0.1mL）為止。移去滴定管,

升高電極夾，先用醇后用水洗凈電極，用擦鏡紙擦拭。用金相砂紙輕輕地磨擦銀一硫化銀電極。在

同一天的連續(xù)滴定之間，將兩支電極浸在含有 0.5mL0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液的100mL滴定溶

劑或浸在100mL滴定溶劑中至少5min。

注：在有爭議時，將兩支電極浸在含有 0.5mL0.1mol/L硝酸銀醇標準溶液的100mL滴定溶劑中。

6結果說明

6.1數(shù)據(jù)處理：用所加0.01mol/L硝酸銀醇標準溶液，累計體積對相應電極電位作圖，終點選在圖1中滴定曲線的每個“折點”最陡處的最大正值。儀器不同，滴定曲線的形狀可以不同，但是，關于終點的說明應如下。

6.1.1僅有硫醇：若試樣中只有硫醇，滴定產生圖 1中所示第一類曲線。

6.1.2硫醇和元素硫：

6.1.2.1 當試樣中硫醇和元素硫兩者共同存在時， 與只有硫醇存在相比，初始電位相應更負（相差

約150?300mV）。在滴定過程中，由于在溶劑中發(fā)生相互化學作用，滴定期間沉淀出硫化銀。

6.1.2.2當硫醇存在過過量時，硫化化銀沉淀產生生(電位突躍不不很明顯)之!后，接著是是硫醇銀沉淀。其情況示于圖1中的中間曲曲線。因為全全部硫化銀來來自等當量的的硫醇，所以以硫醇硫含含量必須用硫硫醇鹽終點的總滴定定量進行計算算。

6.1.2.3當元素硫存在在過量時，硫硫化銀沉淀的的終點與硫醇醇銀位置相同，并且按硫酉醇硫進行計算算。注：使用某種儀器，電電位符號可能相相反。

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鬥供覩帕林堆客戒旳體鋼.*nL

圖1說明世的電位滴定定曲線

7計算

試樣中硫醇硫含量X[%(m/m)]按式(1)計算：

??=(???？？x3206)??? ??)

式中：V——達到終點所消耗的的硝酸銀醇標標準溶液體積積，mL;

C——硝酸1銀醇標準溶液液的摩爾濃度度，mol/L;

m 所用i試樣的質量，g;

3. 206——100乘以硫醇中硫硫的毫克原子子量，g。

8精密度

用下述艦定判斷試驗僉結果的可靠靠性(95%置信水平)。

8.1重復，性：同一操作乍者，重復測測定兩個結果果之差不應超程過式(2)和圖2中所示嫩值：

??=0.000(07+0.027?? ??)

式中： X1——重復測定的兩個個硫醇硫結果的平均值，%(m/m)。

8.2再現(xiàn)，性：兩個實驗^室，所得兩兩個結果之差差不應超過式式(3)和圖2中所示數(shù)值：

??=0.000③1+0.042??? (3)

式中： X