第22飽和碳鍵上親核取代反應(yīng)

1、2021-11-6第二十二章第二十二章 飽和碳原子上親核取代反應(yīng)飽和碳原子上親核取代反應(yīng) 一一. 反應(yīng)類型反應(yīng)類型 (P532)二二. 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 1. SN1機(jī)理機(jī)理 2. SN2機(jī)理機(jī)理 3. 離子對(duì)機(jī)理離子對(duì)機(jī)理三三. 立體化學(xué)立體化學(xué) 1. SN2反應(yīng)反應(yīng) 2. SN1反應(yīng)反應(yīng)四四. 影響反應(yīng)活性的因素影響反應(yīng)活性的因素1. 底物的烴基結(jié)構(gòu)底物的烴基結(jié)構(gòu)2. 離去基團(tuán)離去基團(tuán) (L)3. 親核試劑親核試劑 (Nu:)4. 溶劑溶劑五五. 鄰基參與反應(yīng)鄰基參與反應(yīng)P538一一. 反應(yīng)類型反應(yīng)類型親核取代反應(yīng)的通式：親核取代反應(yīng)的通式：+N u+L-RN uRL親核試劑帶著一對(duì)電子進(jìn)

2、攻中心碳原子親核試劑帶著一對(duì)電子進(jìn)攻中心碳原子離去基團(tuán)帶著一對(duì)電子離開離去基團(tuán)帶著一對(duì)電子離開 底物為中性，親核試劑帶著一對(duì)孤對(duì)電子：底物為中性，親核試劑帶著一對(duì)孤對(duì)電子：CH3CH2IBu3P+I-Bu3PCH2CH3+PhCH2ClCN-PhCH2CNCl-+ 底物帶有正電荷，親核試劑帶有孤對(duì)電子：底物帶有正電荷，親核試劑帶有孤對(duì)電子：+LR Nu+Nu+L+R(CH3)2S(CH3)4N+(CH3)3S(CH3)3N+ 底物帶有正電荷，親核試劑帶有負(fù)電荷：底物帶有正電荷，親核試劑帶有負(fù)電荷：RL+Nu-+R NuLCH3Cl H2O+CH3OH2Cl-+R L Nu-R Nu+L- 親核

3、試劑帶有負(fù)電荷：親核試劑帶有負(fù)電荷：二二. 反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理1. 單分子親核取代單分子親核取代 ( SN 1)反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 P +R L Nu-R Nu+L-=k1LRR LRLR+L-+慢反應(yīng)分兩步進(jìn)行反應(yīng)分兩步進(jìn)行生成正碳離子生成正碳離子親核試劑進(jìn)攻正碳離子：親核試劑進(jìn)攻正碳離子：R+Nu-R Nu快第一步是決定反應(yīng)速率的一步。第一步是決定反應(yīng)速率的一步。第一步第一步第二步第二步例如：例如： 二苯基氯甲烷在丙酮的水解反應(yīng)：二苯基氯甲烷在丙酮的水解反應(yīng)：Ph2CH ClPh2CH + Cl+丙酮慢Ph2CH OHH2OPh2CH +2. SN 2反應(yīng)機(jī)理反應(yīng)機(jī)理 =kR LNu二級(jí)反應(yīng)二

4、級(jí)反應(yīng)(雙雙分子分子)L-Nu-RCH2 LRCH2 NuNuC LH HR動(dòng)力學(xué)研究表明：動(dòng)力學(xué)研究表明：親核取代的速率與底物的濃度和試劑的濃度相關(guān)親核取代的速率與底物的濃度和試劑的濃度相關(guān).立體化學(xué)立體化學(xué): 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) (Walden inversion) S N 2 反應(yīng)機(jī)理：反應(yīng)機(jī)理：LNuCCLNuCLNuCLNuCLNuLNuCCLNuCLNuCLNuCLNu2021-11-6SN2反應(yīng)機(jī)理的能量變化可用反應(yīng)進(jìn)程 位能曲線圖表示如下：3. 3. S SN N1 1機(jī)理機(jī)理與與離子對(duì)離子對(duì) 底物解離成正碳離子要經(jīng)過幾步形成不同的離子對(duì)：底物解離成正碳離子要經(jīng)過幾步形成不同的離

5、子對(duì)：R L+-R+L-離子化溶劑介入R LNuNuNuSN2R+L-+溶劑介入離子對(duì)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)緊密離子對(duì)翻轉(zhuǎn)（主要）轉(zhuǎn)化（消旋化）離解的離子NuS1N（消旋化產(chǎn)物） 解離的正負(fù)離子形成緊密的離子對(duì)，整個(gè)離子對(duì)被溶劑化。解離的正負(fù)離子形成緊密的離子對(duì)，整個(gè)離子對(duì)被溶劑化。 溶劑介入離子對(duì)后，正負(fù)離子被溶劑隔開。溶劑介入離子對(duì)后，正負(fù)離子被溶劑隔開。 離解的離子為自由離子。離解的離子為自由離子。三個(gè)階段：三個(gè)階段：親核試劑可以進(jìn)攻四種狀態(tài)的底物，從而得到不同的產(chǎn)物。親核試劑可以進(jìn)攻四種狀態(tài)的底物，從而得到不同的產(chǎn)物。R L+-R+L-離子化溶劑介入R LNuNuNuSN2R+L-+溶劑介入離子對(duì)構(gòu)

6、型翻轉(zhuǎn)緊密離子對(duì)翻轉(zhuǎn)（主要）轉(zhuǎn)化（消旋化）離解的離子NuS1N（消旋化產(chǎn)物）2021-11-6XRRNuNuR勢(shì)勢(shì)能能反反應(yīng)應(yīng)進(jìn)進(jìn)程程XRXRRX+NuRX+慢慢快快 三三. .反應(yīng)的立體化學(xué)與反應(yīng)機(jī)理相關(guān)反應(yīng)的立體化學(xué)與反應(yīng)機(jī)理相關(guān)1、SN2機(jī)理：機(jī)理：Walden轉(zhuǎn)化Nu-LCCNuLCNu 由于試劑從離去基團(tuán)的背后進(jìn)攻中心碳原子，所以由于試劑從離去基團(tuán)的背后進(jìn)攻中心碳原子，所以產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物發(fā)生構(gòu)型轉(zhuǎn)化WaldenWalden轉(zhuǎn)化。轉(zhuǎn)化。Nu:L+ L-Nu2021-11-6 瓦爾登生于瓦爾登生于1863年年7月月26日，是帝俄時(shí)代的拉脫維亞人。幼年喪日，是帝俄時(shí)代的拉脫維亞人。幼

7、年喪父母成為孤兒。在當(dāng)?shù)匾詢?yōu)異的成績小學(xué)畢業(yè)后，被公費(fèi)保送到拉脫父母成為孤兒。在當(dāng)?shù)匾詢?yōu)異的成績小學(xué)畢業(yè)后，被公費(fèi)保送到拉脫維亞的里加（維亞的里加（Riga）上中學(xué)，成績優(yōu)異。）上中學(xué)，成績優(yōu)異。1882年年19歲中學(xué)畢業(yè)，進(jìn)入歲中學(xué)畢業(yè)，進(jìn)入里加很有名的工業(yè)大學(xué)。里加很有名的工業(yè)大學(xué)。1887年他跟著他的老師，當(dāng)時(shí)頗有名望的化年他跟著他的老師，當(dāng)時(shí)頗有名望的化學(xué)教授威廉學(xué)教授威廉奧斯特瓦爾德去德國萊比錫大學(xué)，一面從事研究工作，奧斯特瓦爾德去德國萊比錫大學(xué)，一面從事研究工作，一面做私人教師來維持生活，所以他于一面做私人教師來維持生活，所以他于28歲時(shí)才獲得博士學(xué)位。后來歲時(shí)才獲得博士學(xué)位。后來

8、他回到母校工作，從助教、講師、教授、教務(wù)長一直到校長。主要從他回到母校工作，從助教、講師、教授、教務(wù)長一直到校長。主要從事有機(jī)化學(xué)教學(xué)，并從事物理化學(xué)研究。事有機(jī)化學(xué)教學(xué)，并從事物理化學(xué)研究。18971899年這三年間，他年這三年間，他從事有機(jī)立體化學(xué)研究，發(fā)現(xiàn)了著名的瓦爾登轉(zhuǎn)化現(xiàn)象。由此引起英、從事有機(jī)立體化學(xué)研究，發(fā)現(xiàn)了著名的瓦爾登轉(zhuǎn)化現(xiàn)象。由此引起英、美、德、意等國許多化學(xué)家進(jìn)行類似的研究，使他成為國際上知名的美、德、意等國許多化學(xué)家進(jìn)行類似的研究，使他成為國際上知名的化學(xué)家?；瘜W(xué)家。瓦爾登（瓦爾登（Paul Walden,1863-1957）2021-11-6 瓦爾登在瓦爾登在1906

9、年被選為俄羅斯科學(xué)院院士。從年被選為俄羅斯科學(xué)院院士。從1919年起被德國年起被德國的羅斯托克大學(xué)聘任為教授。從此他成為國際化學(xué)界很活躍的一位的羅斯托克大學(xué)聘任為教授。從此他成為國際化學(xué)界很活躍的一位化學(xué)家?；瘜W(xué)家。1929年受聘為美國康乃克大學(xué)的客座教授。年受聘為美國康乃克大學(xué)的客座教授。1934年他曾擔(dān)年他曾擔(dān)任第九屆國際任第九屆國際“純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)純粹和應(yīng)用化學(xué)聯(lián)合會(huì)”的會(huì)長，歷時(shí)四年。的會(huì)長，歷時(shí)四年。1942年第二次世界大戰(zhàn)期間，他在羅斯托克的家被毀，他不得不逃到德年第二次世界大戰(zhàn)期間，他在羅斯托克的家被毀，他不得不逃到德國土賓根，成了土賓根大學(xué)的客座教授。國土賓根，成了土賓根

10、大學(xué)的客座教授。 瓦爾登一生的著作很多，發(fā)表論文將近二百篇。他寫的書有瓦爾登一生的著作很多，發(fā)表論文將近二百篇。他寫的書有瓦爾登轉(zhuǎn)化瓦爾登轉(zhuǎn)化(1919)，非水溶液非水溶液(1924)，作為化學(xué)家的歌德作為化學(xué)家的歌德(1932)，化學(xué)簡史化學(xué)簡史(1947)等。他一生名譽(yù)很多，得過許多國外大等。他一生名譽(yù)很多，得過許多國外大學(xué)授予的榮譽(yù)學(xué)位，得過很多國外學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)贈(zèng)的獎(jiǎng)?wù)?。他之所以取學(xué)授予的榮譽(yù)學(xué)位，得過很多國外學(xué)術(shù)機(jī)構(gòu)贈(zèng)的獎(jiǎng)?wù)隆Ｋ匀〉皿@人的成就是勤奮努力的結(jié)果，他自己說，曾經(jīng)有些年每天只睡得驚人的成就是勤奮努力的結(jié)果，他自己說，曾經(jīng)有些年每天只睡上上3-4小時(shí)，而大部分時(shí)間用來讀書和做

11、實(shí)驗(yàn)研究。小時(shí)，而大部分時(shí)間用來讀書和做實(shí)驗(yàn)研究。 瓦爾登于瓦爾登于1957年年1月月22日在土賓根因病逝世，享年日在土賓根因病逝世，享年94歲。歲。CC6H13HBrCH3NaOHSN 2CC6H13HCH3HO(R) - (-) - 2 - 辛烷辛烷(S) - (-) - 2 - 辛醇辛醇構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn)R1R3CR2AX(I)R2CR1R3XA(II)2 、 SN1 、 SN2 混合混合機(jī)理：機(jī)理：CH3(CH2)5CHCH3OBsH2ONa N3OO75%H2OOHCH3(CH2)5CHCH3CH3(CH2)5CHCH3N3+OBs=BrS-OOOCH3(CH2)5CHCH3OHOOO

12、BsH2O75%H2OCH3(CH2)5CHCH377%構(gòu)型反轉(zhuǎn)構(gòu)型反轉(zhuǎn)100%構(gòu)型反轉(zhuǎn)構(gòu)型反轉(zhuǎn)產(chǎn)率產(chǎn)率22%產(chǎn)率產(chǎn)率78%2-辛醇對(duì)溴苯磺酸酯辛醇對(duì)溴苯磺酸酯3、SN1機(jī)理機(jī)理C+Nu-CL+NuCNuC50%50%Nu-L-試劑從正碳離子的兩面進(jìn)攻中心碳原子，形成一對(duì)試劑從正碳離子的兩面進(jìn)攻中心碳原子，形成一對(duì)外消旋產(chǎn)物。外消旋產(chǎn)物。C+HCH3PhOH-H2OClCHCH3PhOHCCH3HPhOH-CCH3PhHHO49%51%消旋化消旋化正碳離子越穩(wěn)定，消旋化程度越大正碳離子越穩(wěn)定，消旋化程度越大2021-11-6PhCCH3OHPhCCH3構(gòu)型轉(zhuǎn)化%27HCH3BrHCH3O+ 7

13、3% 消旋化產(chǎn)物HBr事實(shí)上，事實(shí)上，SN1反應(yīng)往往伴隨構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物：反應(yīng)往往伴隨構(gòu)型轉(zhuǎn)化產(chǎn)物： 當(dāng)當(dāng)C+不是足夠穩(wěn)定時(shí)，由于不是足夠穩(wěn)定時(shí)，由于L 的屏蔽效應(yīng)，的屏蔽效應(yīng)，Nu:從從 L 背后進(jìn)攻中心碳原子的機(jī)會(huì)增大，故構(gòu)背后進(jìn)攻中心碳原子的機(jī)會(huì)增大，故構(gòu)型轉(zhuǎn)化增多型轉(zhuǎn)化增多。2021-11-6SN1SN2 SN1 SN2單分子反應(yīng)單分子反應(yīng) 雙分子反應(yīng)雙分子反應(yīng)V = K R-X V = K R-X Nu：兩步反應(yīng)兩步反應(yīng) 一步反應(yīng)一步反應(yīng)有中間體碳正離子生成有中間體碳正離子生成 形成過渡態(tài)形成過渡態(tài) 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)構(gòu)型翻轉(zhuǎn) + 構(gòu)型保持構(gòu)型保持 構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登轉(zhuǎn)化）構(gòu)型翻轉(zhuǎn)（瓦爾登轉(zhuǎn)化）有重

14、排產(chǎn)物有重排產(chǎn)物 無重排產(chǎn)物無重排產(chǎn)物2021-11-6CH3HBrCH3HOHorCH3HBrCH3HHOHBrCH3HBrCH3HBrCH3HBrCH3HHOorCH3HBrCH3HOHHBrCH3HBrCH3HBrCH3HBrCH3HBrROHBrHRBr2021-11-6CH3HBrCH3HOHHBrCH3HBrCH3HOH2HH3COH2HCH3BrHH3CHCH3BrBrababHH3CHCH3BrBrHH3CHCH3BrBrCH3HBrCH3HBr2021-11-6ClSClH2OClSOH快快水解速度比一般水解速度比一般1oRX快快動(dòng)力學(xué)為一級(jí)動(dòng)力學(xué)為一級(jí)ClSClClSH2O

15、ClSOHk1k2HH2OClSOHk2 k12021-11-6CH3BrHCO2NaNaOHH2OCH3HOHCO2NaH3CBrHCOOBrH3CHCOOHOH3CHOHCOO四四. 影響反應(yīng)活性的因素影響反應(yīng)活性的因素影響親核取代反應(yīng)活性的主要因素是：影響親核取代反應(yīng)活性的主要因素是： 底物的結(jié)構(gòu)底物的結(jié)構(gòu)親核試劑的濃度與反應(yīng)活性親核試劑的濃度與反應(yīng)活性離去基團(tuán)的性質(zhì)離去基團(tuán)的性質(zhì)溶劑效應(yīng)溶劑效應(yīng)（一）底物結(jié)構(gòu)的影響（一）底物結(jié)構(gòu)的影響SN 2反應(yīng)：反應(yīng)：鹵代烷的反應(yīng)活性順序是：鹵代烷的反應(yīng)活性順序是：甲基甲基 伯伯 仲仲 叔叔原因：烷基的空間效應(yīng)原因：烷基的空間效應(yīng)新戊基鹵代烷幾乎不發(fā)

16、生新戊基鹵代烷幾乎不發(fā)生S SN N2 2反應(yīng)：反應(yīng)：CHXNu:CNuLHHH轉(zhuǎn)變過程中，中心轉(zhuǎn)變過程中，中心碳原子由底物同碳原子由底物同4個(gè)個(gè)基團(tuán)相連轉(zhuǎn)變?yōu)橛苫鶊F(tuán)相連轉(zhuǎn)變?yōu)橛蛇^渡態(tài)的同過渡態(tài)的同5個(gè)碳原個(gè)碳原子相連，空間擁擠程子相連，空間擁擠程度增大。度增大。當(dāng)?shù)孜镏行奶荚舆B有較大基團(tuán)時(shí)，當(dāng)?shù)孜镏行奶荚舆B有較大基團(tuán)時(shí)，Nu:難于從背后接近底物。難于從背后接近底物。R X Nu-X-NuRSN2R CH3CH3CH2(CH3)3C(CH3)2CHk23010.030SN1反應(yīng)：反應(yīng)：A. 電子效應(yīng)電子效應(yīng) 所有能夠使正碳離子穩(wěn)定的因素，都能使所有能夠使正碳離子穩(wěn)定的因素，都能使SN 1反

17、應(yīng)的反應(yīng)速率增大：反應(yīng)的反應(yīng)速率增大：ROTs R+OTsEtOHROEtk1相對(duì)速率相對(duì)速率 (k1)REti-prCH2=CH-CH2PhCH2Ph2CHPh3C0.260.690.8610010 510 10 當(dāng)取代基具有當(dāng)取代基具有I、超共軛效應(yīng)、超共軛效應(yīng)、C效應(yīng)，效應(yīng)，SN 1反應(yīng)速率增大反應(yīng)速率增大, 反應(yīng)反應(yīng)活性增大?；钚栽龃?。當(dāng)中心碳原子與雜原子直接相連時(shí)當(dāng)中心碳原子與雜原子直接相連時(shí)(R-Z-CH2-L)，SN 1反應(yīng)速率明顯增大：反應(yīng)速率明顯增大：C2H5OCH2ClC-C-C-C-ClC2H5O-CH2CH2ClSN 1反應(yīng)反應(yīng)速率速率109 1.0 0.2當(dāng)雜原子與中

18、心碳原子相連時(shí)，所形成的當(dāng)雜原子與中心碳原子相連時(shí)，所形成的正碳離子，因共軛效應(yīng)而被穩(wěn)定。正碳離子，因共軛效應(yīng)而被穩(wěn)定。B. 空間效應(yīng)空間效應(yīng)與與SN 2反應(yīng)相反，底物上的取代基的反應(yīng)相反，底物上的取代基的空間效應(yīng)使空間效應(yīng)使SN1反應(yīng)速率加快：反應(yīng)速率加快：RBr在水中的溶劑解相對(duì)速度在水中的溶劑解相對(duì)速度RBr 在水中在水中50時(shí)時(shí)MeBr 1.00EtBr 1.00i-pBr 11.6t-BuBr 1.2106CRRRXCRR RX-四面體四面體平面三角型平面三角型鍵角增大，鍵角增大，取代基空間取代基空間效應(yīng)越大，效應(yīng)越大，基團(tuán)的空間基團(tuán)的空間擁擠程度減擁擠程度減小。小。（二）親核試劑的

19、強(qiáng)度（二）親核試劑的強(qiáng)度Nu:在在 SN2反應(yīng)中起著重要作用反應(yīng)中起著重要作用NuCH3O-, HO-, I-H2O:規(guī)律：規(guī)律：1)帶有負(fù)電荷的試劑的親核性強(qiáng)于它的共軛酸：帶有負(fù)電荷的試劑的親核性強(qiáng)于它的共軛酸： OH H2O, CH3O- CH3OH2）帶負(fù)電荷的試劑，負(fù)電荷越集中，親核性越強(qiáng)；）帶負(fù)電荷的試劑，負(fù)電荷越集中，親核性越強(qiáng)； 中性的試劑，進(jìn)攻的原子電子云密度越集中，中性的試劑，進(jìn)攻的原子電子云密度越集中， 親核性越強(qiáng)。親核性越強(qiáng)。A. 當(dāng)進(jìn)攻原子為同一原子時(shí)，親核性強(qiáng)度與堿當(dāng)進(jìn)攻原子為同一原子時(shí)，親核性強(qiáng)度與堿性一致：性一致：RO- HO- RCO2- ROH H2OCH3O

20、- PhO- CH3CO2- NO2- 堿性是試劑與質(zhì)子結(jié)合的能力；堿性是試劑與質(zhì)子結(jié)合的能力；親核性是試劑與帶有部分正電荷的碳原子結(jié)合的能力。親核性是試劑與帶有部分正電荷的碳原子結(jié)合的能力。CH3OOClONO2O 當(dāng)試劑中進(jìn)攻的原子不同時(shí)，試劑的親核當(dāng)試劑中進(jìn)攻的原子不同時(shí)，試劑的親核性強(qiáng)度順序與堿性有時(shí)不同：性強(qiáng)度順序與堿性有時(shí)不同：堿性：堿性： C2H5O- I-親核性：親核性： I- C2H5O-B. 同周期的元素，電負(fù)性越大，試劑的親核性越同周期的元素，電負(fù)性越大，試劑的親核性越弱，負(fù)電荷越分散，親核性越弱：弱，負(fù)電荷越分散，親核性越弱：H2N- OH- F-C. 試劑中的進(jìn)攻原子

21、為同族原子時(shí)，原子的試劑中的進(jìn)攻原子為同族原子時(shí)，原子的可極化度越大，試劑的親核性越強(qiáng)：可極化度越大，試劑的親核性越強(qiáng)：F- Cl- Br- I-RO - RS - 電子效應(yīng)：電子效應(yīng)：CO 負(fù)電荷也很集中，堿性很強(qiáng)，但由于烷基具有較負(fù)電荷也很集中，堿性很強(qiáng)，但由于烷基具有較大的空間效應(yīng)，故其親核性很弱。大的空間效應(yīng)，故其親核性很弱。CH3O C2H5O CH3CH3CHO (CH3)3CO親核性依次減小親核性依次減小C2H5NH2(C2H5)2NH (C2H5)3N親核性依次減弱，堿性依次增強(qiáng)。親核性依次減弱，堿性依次增強(qiáng)。同理：同理：（三）離去基團(tuán)（三）離去基團(tuán)Nu:SN2+ LL-LCS

22、N1C+Nu C離去基團(tuán)離去基團(tuán): 帶著一對(duì)電子離開中心碳原子，成為負(fù)離子。帶著一對(duì)電子離開中心碳原子，成為負(fù)離子。接受負(fù)電荷的能力越強(qiáng)，親核取代反應(yīng)速率越大。接受負(fù)電荷的能力越強(qiáng)，親核取代反應(yīng)速率越大。1) 較好的離去基團(tuán)是強(qiáng)酸的共軛堿：較好的離去基團(tuán)是強(qiáng)酸的共軛堿：A H + BA + B H共軛酸共軛酸 1共軛堿共軛堿 2 共軛堿共軛堿 1 共軛酸共軛酸 2強(qiáng)酸的共軛堿是強(qiáng)酸的共軛堿是弱堿弱堿重要的離去基團(tuán)是重要的離去基團(tuán)是 pKa R Br R ClR FFClBrI可可極極化化度度RLR L慢慢R+L-Nu（四）溶劑效應(yīng)（四）溶劑效應(yīng)溶劑的性質(zhì)：介電常數(shù)溶劑的性質(zhì)：介電常數(shù) ()()

23、越大，溶劑的極性越大。越大，溶劑的極性越大。:是衡量溶劑穩(wěn)定離子的能力。是衡量溶劑穩(wěn)定離子的能力。(溶劑隔離正負(fù)離子的能力溶劑隔離正負(fù)離子的能力)（ 0）偶極距偶極距（ 0）非極性溶劑非極性溶劑：CClCCl4 4, , , CSCS2 2, , 極性溶劑極性溶劑質(zhì)子型質(zhì)子型：EtOH, H2O, CH3COOH 非質(zhì)子型：非質(zhì)子型：THF, Et2O, DMF, DMSO, HMPT質(zhì)子型溶劑質(zhì)子型溶劑通過氫鍵締合通過氫鍵締合R O HNu非質(zhì)子型溶劑非質(zhì)子型溶劑通過偶極與偶極相互作用通過偶極與偶極相互作用極性極性 溶劑可以穩(wěn)定正離子，也可穩(wěn)定負(fù)離子。溶劑可以穩(wěn)定正離子，也可穩(wěn)定負(fù)離子。溶劑效應(yīng)將一個(gè)中性化合物離解為兩個(gè)帶電荷的離溶劑效應(yīng)將一個(gè)中性化合物離解為兩個(gè)帶電荷的離子，溶劑極性提高，將穩(wěn)定正碳離子，使反應(yīng)速率子，溶劑極性提高，將穩(wěn)定正碳離子，使反應(yīng)速率加快。加快。R LRLR+L-+慢SN 1：SN 2反應(yīng)：反應(yīng)：Nu-L-R LNuLNu RC 在過渡態(tài)中不產(chǎn)生新的電荷，而且還使在過渡態(tài)中不產(chǎn)生新的電荷，而且還使電荷分散，溶劑的極性增加，不利于電荷電荷分散，溶劑的極性增加，不利于電荷的分散，使反應(yīng)速稍有降低。的分散，使反應(yīng)速稍有降低。RO HNuHORHOR親核試劑與溶劑形成氫鍵，由此降低