醌類化合物的提取分離實例

1、實例 白雪花粗粉加水浸泡水蒸氣蒸餾餾出液放置 結晶抽濾 結晶甲醇重結晶藍雪醌（mp：7576） 實例：實例： 大黃中總蒽醌成分的提取大黃中總蒽醌成分的提取大黃粗粉大黃粗粉100g置置1000ml 圓底燒瓶中，加入圓底燒瓶中，加入95%乙醇乙醇250ml，回流提取回流提取2hr，趁熱抽濾，趁熱抽濾醇液醇液藥渣藥渣加入加入95%乙醇乙醇200ml，回流提取，回流提取1.5hr，趁熱抽濾趁熱抽濾醇液醇液藥渣藥渣乙醇提取液乙醇提取液靜置冷卻，抽濾靜置冷卻，抽濾濾液濾液 減壓回收乙醇至糖漿狀，將濃減壓回收乙醇至糖漿狀，將濃縮物轉移至縮物轉移至250ml三角瓶中三角瓶中 乙醇總提物乙醇總提物放冷，加入乙醚

2、放冷，加入乙醚60ml冷浸，振搖冷浸，振搖20將將乙醚液傾入乙醚液傾入500ml三角瓶中三角瓶中 乙醚層乙醚層浸膏浸膏40ml乙醚乙醚+16ml丙酮冷浸三次（每次丙酮冷浸三次（每次15） 乙醚層乙醚層浸膏浸膏乙醚總提液乙醚總提液大黃藥材粗粉大黃藥材粗粉 70 70甲醇提取甲醇提取 提提 取取 液液 LH LH- -2020 葡聚糖凝膠柱色譜葡聚糖凝膠柱色譜 70 70甲醇洗脫甲醇洗脫 分段收集分段收集 二蒽酮苷二蒽酮苷 蒽醌二葡萄糖苷蒽醌二葡萄糖苷 蒽醌單糖苷蒽醌單糖苷 游離苷元游離苷元 (sennoside AD) (sennoside AD) 分子量由大至小依次洗脫分子量由大至小依次洗脫

3、1、羥基蒽醌的酸性差別很大時，采用PH梯度萃取法。 由于蒽醌羥基位置、數(shù)目及羧基的有無，其酸度大小是有區(qū)別的，可分別溶于不同堿性的水液，故可采用梯度PH萃取法。此法為分離游離蒽醌衍生物的經典方法，也為常用方法。5%NaHCO35%NaHCO3液液 含含-COOH-COOH及兩個以上及兩個以上-酚酚OHOH 5%Na2CO35%Na2CO3液液 含一個含一個-酚酚OHOH蒽醌類蒽醌類1%NaOH1%NaOH液 含兩個含兩個a-a-酚酚OHOH蒽醌類蒽醌類5% NaOH5% NaOH液液 含一個含一個a-a-酚酚OHOH蒽醌類蒽醌類萱萱草草根根乙乙醇醇提提取取濃濃縮縮液液 乙乙醚醚 殘殘渣渣( (

4、蒽蒽苷苷類類) ) 乙乙醚醚液液( (游游離離蒽蒽醌醌苷苷元元) ) 5 5% % N Na aH HC CO O3 3 萃萃取取 乙乙醚醚層層 水水溶溶液液 5 5% %N Na a2 2C CO O3 3 萃萃取取 H HC Cl l 酸酸化化 水水溶溶液液 乙乙醚醚液液 橙橙紅紅色色沉沉淀淀 酸酸化化 1 1% % N Na aO OH H 萃萃取取 E Et tO OH H- -P Py y 重重結結晶晶 黃黃色色沉沉淀淀 淺淺黃黃色色沉沉淀淀沉沉淀淀 （決決明明蒽蒽醌醌） （大大黃黃酸酸） 乙乙醚醚液液 N Na aO OH H 液液 濃濃縮縮 酸酸 化化 金金黃黃色色結結晶晶 橙橙

5、黃黃色色結結晶晶 乙乙醚醚液液 ( (大大黃黃酚酚) ) （決決明明蒽蒽醌醌甲甲醚醚） （含含- -谷谷甾甾醇醇） OOHCH3OOMeOHOOHOHOCOOHOOHOCH3OMeOMeOOHOHOCH3 根據(jù)大黃中的羥基蒽醌苷經酸水解成游離苷元，苷元可溶于氯仿而被提出的原理。再利用各羥基蒽醌類化合物酸性不同，采用pH梯度萃取法分離而得各單體苷元。五、應用舉例五、應用舉例番瀉苷番瀉苷A A不溶于水、苯、乙醚或氯仿，難溶于甲醇、乙醇或丙酮，但在與水相混的有機溶劑中的溶解度隨含水量的增加而增大，溶劑中含水量達30%時溶解度最大。 采用大孔吸附大孔吸附樹脂法樹脂法進行分離。 PH梯度萃取法對蒽衍生物

6、進行初步分離，對性質相似，酸性強弱相差不大的羥基蒽醌類則不能很好分離，故初分后再結合色譜法進一步分離。 多用硅膠為吸附劑，有時也用聚酰胺，不宜用氧化鋁，尤其是堿性氧化鋁，因為羥基蒽醌能與氧化鋁形成牢固螯合物，難以洗脫。2、羥基蒽醌的酸性差別不大時，采用色譜方法，可得到徹底分離。實例：建立了以苯酚為原料合成對苯二酚過程中各物質的高效液相色譜(HPLC)及氣相色譜(GC)分析方法。HPLC 方法采用 Kromasil C18色譜柱(4.6 mm250 mm,10m),流動相組成:V(甲醇):V(水):V(改性劑)=20:80:0.15,流動相流速為1.0 mL/min,定量環(huán)進樣20L,Prost

7、ar 紫外檢測器檢測波長為254 nm,實現(xiàn)了對低含量對苯二酚、對苯醌、鄰苯二酚及苯酚4種物質的分離測定;同時,采用氫火焰離子化檢測器對上述4種物質在較高濃度下進行了 GC 分析,測定快速準確。 實例：建立了同時測定化妝品中蒽醌類含量的HPLC法，以評價化妝品的美容功效。采用甲醇超聲提取，HPLC法分離測定。結果為3種被測物在11min內均得到良好的分離。在1gmL-250gmL均與其各自對應的峰面積呈良好線性關系（R09997）。在添加質量濃度為05gmL50gmL，回收率在920-1025，精密度RSD21，最低檢出限（SN=3）為蘆薈苷05160gmL，蘆薈大黃素00864gmL，大黃酚

8、01016gmL。該法簡便、快速、準確，可用于化妝品中蒽醌類含量的檢測。 實例：硅膠柱色譜法分離大黃酚、大黃素-6-甲醚 裝柱：用石油醚乙酸乙酯（9.8:0.2）浸泡200300目硅膠約20 g，攪拌均勻，盡量趕出氣泡。一次性倒入1.8 cm X 28 cm 的層析柱中，輕輕敲打使硅膠均勻下沉，至硅膠界面不再下降為止。 上樣：將離大黃酚和大黃素-6-甲醚的混合物用乙醇加熱溶解，伴入少量硅膠，水浴60左右烘干，加到已裝好的硅膠柱頂端，最后在樣品帶上蓋上一層硅膠或棉花，以保護樣品界面不受干擾。 洗脫：先用100 ml石油醚乙酸乙酯（9.8:0.2）洗脫，至第一條黃色色帶洗下來，再換用100 ml石

9、油醚乙酸乙酯（9.5:0.5）洗脫下第二條色帶。（一）從大黃中提取分離羥基蒽醌類還可采用下列方法 用80%乙醇室溫滲漉提取，回收溶劑，得浸膏后依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取，得到的石油醚部分和三氯甲烷部分再分別上硅膠色譜柱以石油醚-乙酸乙酯（955）和（9010）洗脫，分離得到大黃素甲醚、大黃酚及大黃素、蘆薈大黃素單體。工藝流程如下： 生大黃 80%乙醇室溫滲漉提取 回收溶劑，得浸膏 依次以石油醚、三氯甲烷、乙酸乙酯萃取 石油醚部分 三氯甲烷部分 乙酸乙酯部分 水相 石油醚、乙酸乙酯梯度洗脫 955 9010 大黃素甲醚、大黃酚 大黃素、蘆薈大黃素 （二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下

10、列方法（二）從大黃中提取分離總蒽醌類可采用下列方法 工藝一：工藝一：工藝二：工藝二：虎杖浸膏的水溶液虎杖浸膏的水溶液氯仿回流氯仿回流氯仿液氯仿液 （含大黃素等（含大黃素等游離蒽醌游離蒽醌脂溶成分）脂溶成分）水液水液EtOAcEtOAc萃取萃取 EtOAc EtOAc液液（含大黃素苷等（含大黃素苷等蒽醌苷蒽醌苷極性成分）極性成分） 溶劑法：溶劑法： 鉛鹽法：鉛鹽法：中藥粉中藥粉90%90%乙醇加熱提取乙醇加熱提取提取液提取液濃縮濃縮濃縮液濃縮液氯仿（或乙醚、苯）萃取氯仿（或乙醚、苯）萃取 氯仿液氯仿液（游離蒽醌）（游離蒽醌）水層水層加加醋酸鉛溶醋酸鉛溶液，過濾液，過濾濾液濾液沉淀沉淀水洗，懸浮于

11、水中，通水洗，懸浮于水中，通H H2 2S S脫鉛過濾脫鉛過濾沉淀（沉淀（PbPb2 2S S）濾液濾液蒽醌苷蒽醌苷蒽醌苷/ H2O醋酸鉛濾液沉淀 （蒽醌苷+醋酸鉛）加水；通入硫化氫氣體使沉淀分解硫化鉛蒽醌苷放置苷類析出/ H2O-結晶結晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌結晶結晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O- D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷結晶結晶：1,3,6-三羥基三羥基-2-甲基蒽醌甲基蒽醌-3-O- D-吡喃木糖（吡喃木糖（12）-（6-O-乙乙 ?；┻拎咸烟擒挣；┻拎咸烟擒战Y晶結晶：1,2-二羥基蒽醌二羥基蒽醌-2-O-D-吡喃木吡喃木

12、 糖（糖（16）-D-吡喃葡萄糖苷吡喃葡萄糖苷結晶結晶：1,3-二羥基二羥基-2-羥甲基蒽醌羥甲基蒽醌-3-O- D-吡喃木糖（吡喃木糖（16）-D-吡喃葡吡喃葡 萄糖苷萄糖苷流程說明：流程說明： 采用溶劑提取法進行提取，系統(tǒng)溶采用溶劑提取法進行提取，系統(tǒng)溶劑法進行粗分，得到不同極性部分。對各劑法進行粗分，得到不同極性部分。對各極性部分應用色譜法如硅膠色譜法、反相極性部分應用色譜法如硅膠色譜法、反相柱色譜法進行分離。柱色譜法進行分離。（一）從決明子中提取分離蒽醌類化合物還可采用下列方法 實例實例 工藝一：工藝一：工藝二：工藝二： 決明子氯仿 流程說明：流程說明：決明子蒽醌可用干柱色譜決明子蒽醌可用干柱色譜予以分離。予以分離。決明子用氯仿和決明子用氯仿和20%