劉老師 第六章維生素輔酶

1、礦物質(zhì)、礦物質(zhì)、蛋白質(zhì)、蛋白質(zhì)、脂肪、核脂肪、核酸、糖酸、糖 牛奶中存在需要量牛奶中存在需要量極少，但生存必須極少，但生存必須的食物輔助因子的食物輔助因子維生素維生素動物合成某動物合成某些維生素的些維生素的功能退化，功能退化，必須依靠植必須依靠植物和微生物物和微生物提供，一旦提供，一旦缺乏缺乏病病或死或死。 第一節(jié)、維生素的第一節(jié)、維生素的概念和類別概念和類別 第二節(jié)、第二節(jié)、水溶性水溶性維生素及輔酶維生素及輔酶 第三節(jié)、第三節(jié)、脂溶性脂溶性維生素維生素 第四節(jié)、卟啉及金屬輔基第四節(jié)、卟啉及金屬輔基第一節(jié)、維生素的第一節(jié)、維生素的概念和類別概念和類別 維生素（維生素（vitaminvitami

2、n）是是機體維持正常功能所必需，機體維持正常功能所必需，但在體內(nèi)不能合成或合成量但在體內(nèi)不能合成或合成量很少，必須由食物供給的一很少，必須由食物供給的一組低分子量有機物質(zhì)。組低分子量有機物質(zhì)。一、維生素的一、維生素的概念概念維生素的維生素的依據(jù)依據(jù)溶解性溶解性 水溶性水溶性v v： vb族族、vc 脂溶性脂溶性v v： va 、 vd、 ve、 vk( (一一) ) 命名：命名：采用習慣法采用習慣法 用拉丁字母用拉丁字母a a、b b、c c、d d來命名，但這些來命名，但這些字母不表示發(fā)現(xiàn)該種維生素的歷史次序字母不表示發(fā)現(xiàn)該種維生素的歷史次序( (維生素維生素a a除外除外) )，也不說明相

3、鄰維生素之間存在什么關(guān)系。，也不說明相鄰維生素之間存在什么關(guān)系。 根據(jù)化學結(jié)構(gòu)和根據(jù)化學結(jié)構(gòu)和生理功能命名，如：生理功能命名，如： 從上可知，從上可知，v v命名混亂，命名混亂，19671967、19701970年國際年國際理論與應(yīng)用化學學會、國際營養(yǎng)科學學會先后理論與應(yīng)用化學學會、國際營養(yǎng)科學學會先后提出提出v v命名原則的建議，但一直沒被廣泛應(yīng)用。命名原則的建議，但一直沒被廣泛應(yīng)用。維生素的命名維生素的命名第二節(jié)第二節(jié) 水溶性維生素及輔酶水溶性維生素及輔酶1、vb b1 1硫胺素焦磷酸硫胺素焦磷酸atpamp將底物移入（出）脫羧酶的活性中心。將底物移入（出）脫羧酶的活性中心。在酶催化反應(yīng)中

4、的作用舉例在酶催化反應(yīng)中的作用舉例丙酮酸脫羧酶的輔酶丙酮酸脫羧酶的輔酶乙酰乳酸合成酶的輔酶乙酰乳酸合成酶的輔酶腳氣、消化不良腳氣、消化不良多存在于種皮、瘦肉、白菜中多存在于種皮、瘦肉、白菜中乙酰乳酸h 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu)？鍵相連鍵相連核苷鍵核苷鍵 存在形式存在形式vb2傳遞傳遞氧化態(tài)氧化態(tài) 還原態(tài)還原態(tài) fmn + 2e + 2h+ fmnh2 fad + 2e + 2h+ fadh2 二甲基異咯嗪上二甲基異咯嗪上的的n1n1、n5n5載運載運h h 補充物補充物牛奶、蔬菜牛奶、蔬菜b5 煙酰胺或尼克酰胺煙酰胺或尼克酰胺 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu) 存在方式存在方式煙酰胺煙酰胺腺嘌呤腺嘌呤二核苷酸二核苷酸

5、（輔酶輔酶i） nad+煙酰胺煙酰胺腺嘌呤腺嘌呤二核苷酸二核苷酸磷酸磷酸 （輔酶輔酶）nadp+ncnh2o煙酰胺煙酰胺磷酸磷酸提問：提問：為什么稱？nmpampoo氧化態(tài)氧化態(tài) 還原態(tài)還原態(tài) 功能功能脫氫酶輔酶脫氫酶輔酶傳遞傳遞機理機理酶活酶活性中性中心心+ +底底物物在脫氫酶的活性中心輔助在脫氫酶的活性中心輔助h傳遞傳遞nad(p)h活性活性中心中心底物底物 nad(p)+nad(p)hnad(p)h來到其他酶活性中心將來到其他酶活性中心將h h傳遞出去。傳遞出去。b6b6（一）化學結(jié)構(gòu)（一）化學結(jié)構(gòu) 維生素維生素b b6 6包括包括吡哆醇吡哆醇( (pyridoxine)pyridoxi

6、ne)、吡哆醛吡哆醛( (pyridoxalpyridoxal) )及及吡哆胺吡哆胺（ pyridoxaminepyridoxamine），），在體內(nèi)以在體內(nèi)以磷酸酯磷酸酯的形式存在。的形式存在。磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛和磷酸吡哆胺和磷酸吡哆胺可相互轉(zhuǎn)變，均為可相互轉(zhuǎn)變，均為活性型活性型。nch2ohch2ohhoh3c 吡哆醇吡哆醇(pyridoxol)nch2ohchohoh3c 吡哆醛吡哆醛(pyridoxal)nch2ohch2nh2hoh3c 吡哆胺吡哆胺(pyridoxamine)nch2ochohoh3cp（磷酸吡哆醛，（磷酸吡哆醛， plp）吡哆醇吡哆醇吡哆醇氧化酶吡哆醇氧化酶吡哆

7、醛吡哆醛吡哆胺吡哆胺吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶atpadp磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇磷酸吡哆醇 氧化酶氧化酶磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛磷酸吡哆胺磷酸吡哆胺轉(zhuǎn)氨酶轉(zhuǎn)氨酶磷酸吡哆胺磷酸吡哆胺atpadp激酶激酶atpadp 磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛是氨基酸代謝中的是氨基酸代謝中的轉(zhuǎn)氨酶轉(zhuǎn)氨酶及及脫羧酶脫羧酶的的輔酶，能促進谷氨酸脫羧，增進輔酶，能促進谷氨酸脫羧，增進-氨基丁酸的生成，氨基丁酸的生成，-氨基丁酸是一種抑制性神經(jīng)遞質(zhì)。臨床上常用維氨基丁酸是一種抑制性神經(jīng)遞質(zhì)。臨床上常用維生素生素b b6 6對小兒驚厥及妊娠嘔吐進行治療。對小兒驚厥及妊娠嘔吐進行治療。 磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛作為作為糖原磷酸化酶糖

8、原磷酸化酶的重要組成部分，的重要組成部分，參與糖原分解為參與糖原分解為1-1-磷酸葡萄糖的過程。肌磷酸化酶磷酸葡萄糖的過程。肌磷酸化酶所含的維生素所含的維生素b b6 6約占全身維生素約占全身維生素b b6 6的的707080%80%。 人類未發(fā)現(xiàn)維生素人類未發(fā)現(xiàn)維生素b b6 6缺乏的典型病例。缺乏的典型病例。異煙肼異煙肼能與能與磷酸吡哆醛磷酸吡哆醛結(jié)合，使其失去輔酶的作用，所結(jié)合，使其失去輔酶的作用，所以在服用異煙肼時，應(yīng)補充維生素以在服用異煙肼時，應(yīng)補充維生素b b6 6。（二）生理功能及缺乏癥（二）生理功能及缺乏癥5、vb3 泛泛存在廣泛存在廣泛 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu)ohch2ch3cch

9、3chohconhch2ch2ohocvb3 存在方式存在方式 輔酶輔酶a（coash）3.5-adp巰基乙胺巰基乙胺酰胺鍵磷酸二酯鍵泛酸泛酸3，3-二二甲基甲基- 2、4-二羥基二羥基丁酸丁酸 oh？(名名)1提問提問：看看圖說圖說說化說化學組學組成？成？ 功能功能傳遞傳遞?；；谥惔x與糖類代謝中起著極為重要的作用在脂類代謝與糖類代謝中起著極為重要的作用cor 機理機理h2o脂酰脂酰coa水合反應(yīng)水合反應(yīng) h2o來源何處？來源何處？ - -6、vb11（葉酸造血維生素葉酸造血維生素） 葉葉廣泛存在于綠葉中廣泛存在于綠葉中 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu) nnnnnh2ohch2nhconhchcoo

10、hch2ch2cooh123456789102-氨基氨基-4-羥基羥基-6-亞甲基蝶呤亞甲基蝶呤對氨基苯甲酸對氨基苯甲酸谷氨酸谷氨酸葉酸葉酸蝶酰谷氨酸蝶酰谷氨酸蝶酸蝶酸 存在形式存在形式四氫葉酸四氫葉酸nnnnnh2ohch2nhco12345678910谷氨酸谷氨酸 功能功能一碳單位脫除酶的輔酶一碳單位脫除酶的輔酶 傳遞一碳基團傳遞一碳基團 如（如（ch3、ch2、c(o)h、=c h） nnnnnh2ohch2nhhhhhco5678nnn+nnh2ohch2nch2hhhco傳遞亞甲基傳遞亞甲基谷氨酸谷氨酸nnn+nnh2ohch2nhch3hhhco谷氨酸谷氨酸傳遞甲基傳遞甲基谷氨酸谷

11、氨酸nnn+nnh2ohch2nchhhhco傳遞甲川基傳遞甲川基生物素為含硫維生素，其結(jié)構(gòu)可視為由生物素為含硫維生素，其結(jié)構(gòu)可視為由尿素與硫戊烷環(huán)結(jié)合而成，并有一個尿素與硫戊烷環(huán)結(jié)合而成，并有一個c5酸枝鏈。酸枝鏈。hnnhco尿素部分尿素部分hcchh2cchs硫戊烷環(huán)部分硫戊烷環(huán)部分(ch2)4coohc5酸根部分酸根部分生物素（生物素（bioton）尿素環(huán)上尿素環(huán)上的一個的一個n可與可與co2結(jié)合結(jié)合7、vb7 功能：功能：生物素是多種羧化酶的輔酶，生物素是多種羧化酶的輔酶，在在co2固定反應(yīng)中起重要作用。固定反應(yīng)中起重要作用。缺乏癥：缺乏癥：人體一般不會發(fā)生生物素缺乏。人體一般不會發(fā)

12、生生物素缺乏。大白鼠嚴重缺乏時，后腳癱瘓，廣泛大白鼠嚴重缺乏時，后腳癱瘓，廣泛的皮膚病、脫毛和神經(jīng)過敏。人類缺的皮膚病、脫毛和神經(jīng)過敏。人類缺少生物素可能導致皮炎、肌肉疼痛、少生物素可能導致皮炎、肌肉疼痛、感覺過敏、怠倦、厭食、輕度貧血等。感覺過敏、怠倦、厭食、輕度貧血等。 生物素是細長針狀的晶體，熔點生物素是細長針狀的晶體，熔點232，耐熱和耐酸、堿，微溶于水。，耐熱和耐酸、堿，微溶于水。8、vb12 vb12 維生素維生素b12的發(fā)現(xiàn)是多年研究的發(fā)現(xiàn)是多年研究惡性貧血癥（即巨初紅細胞癥）惡性貧血癥（即巨初紅細胞癥）的結(jié)果。最初發(fā)現(xiàn)服用全肝可控的結(jié)果。最初發(fā)現(xiàn)服用全肝可控制惡性貧血癥狀，在制

13、惡性貧血癥狀，在1948年從肝年從肝臟中分離出一種具有控制惡性貧臟中分離出一種具有控制惡性貧血效果的血效果的紅色晶體紅色晶體物質(zhì)，定名為物質(zhì)，定名為維生素維生素b12。在自然界中只有微生物能合成維生素在自然界中只有微生物能合成維生素b12。 維生素維生素b12是含三價鈷的多環(huán)系化是含三價鈷的多環(huán)系化合物，其經(jīng)驗式為合物，其經(jīng)驗式為c63h88o14n14rco。其結(jié)構(gòu)式經(jīng)多次修正，至其結(jié)構(gòu)式經(jīng)多次修正，至1963年確定。年確定。1973年完成人工合成。年完成人工合成。 微生素微生素b12為深紅色晶體，熔點甚高，為深紅色晶體，熔點甚高，溶于水、乙醇和丙酮，不溶于氯仿。微溶于水、乙醇和丙酮，不溶于

14、氯仿。微生素生素b12晶體及水溶液都相當穩(wěn)定。但酸、晶體及水溶液都相當穩(wěn)定。但酸、堿、日光、氧化和還原都使之破壞，有堿、日光、氧化和還原都使之破壞，有光活性。光活性。 維生素維生素b b1212分子中與分子中與coco+ +相連的相連的cncn基被基被5-5-脫氧腺苷所取代，形成維生脫氧腺苷所取代，形成維生素素b b1212輔酶。輔酶。 維生素維生素b b1212輔酶的主要功能是作輔酶的主要功能是作為變位酶的輔酶，催化底物分子內(nèi)基為變位酶的輔酶，催化底物分子內(nèi)基團團( (主要為甲基主要為甲基) )的變位反應(yīng)。的變位反應(yīng)。1. 促進某些化合物的異構(gòu)作用。促進某些化合物的異構(gòu)作用。2. 促進甲基轉(zhuǎn)

15、移作用。促進甲基轉(zhuǎn)移作用。3. 維持維持sh的還原型狀態(tài)。的還原型狀態(tài)。4. 促進核酸和蛋白質(zhì)的生物合成。促進核酸和蛋白質(zhì)的生物合成。5. 維持造血機構(gòu)的正常運轉(zhuǎn)。維持造血機構(gòu)的正常運轉(zhuǎn)。6. 促進上皮組織細胞的新生。促進上皮組織細胞的新生。缺乏癥：缺乏癥：1. 兒童及幼齡動物發(fā)育不良。兒童及幼齡動物發(fā)育不良。2. 消化道上皮組織細胞失常。消化道上皮組織細胞失常。3. 造血器官功能失常，不能正常造血器官功能失常，不能正常產(chǎn)生紅血細胞，導致惡性貧血。產(chǎn)生紅血細胞，導致惡性貧血。功能：功能：4. 髓磷脂的生物合成減少，引起神髓磷脂的生物合成減少，引起神經(jīng)系統(tǒng)的損害，表現(xiàn)癥狀為手足麻經(jīng)系統(tǒng)的損害，表

16、現(xiàn)癥狀為手足麻木、刺痛、體位不易維持平衡、肌木、刺痛、體位不易維持平衡、肌肉動作不協(xié)調(diào)、憂郁易怒、思想遲肉動作不協(xié)調(diào)、憂郁易怒、思想遲緩和健忘等。緩和健忘等。 維生素維生素b12的吸收需要一種胃的吸收需要一種胃壁細胞分泌的糖蛋白（稱為內(nèi)因壁細胞分泌的糖蛋白（稱為內(nèi)因子），兩者結(jié)合后才能被小腸吸收。子），兩者結(jié)合后才能被小腸吸收。惡性貧血患者的胃液中常缺乏內(nèi)因惡性貧血患者的胃液中常缺乏內(nèi)因子，須注射維生素子，須注射維生素b12治療。治療。 壞血（壞血?。难▔难。?毛細管脆弱、易碎毛細管脆弱、易碎 表現(xiàn)為牙齦發(fā)炎出血，皮膚出現(xiàn)小血斑、牙齒松動，嚴重者死表現(xiàn)為牙齦發(fā)炎出血，皮膚出現(xiàn)小血斑、牙齒

17、松動，嚴重者死亡亡防治壞血病防治壞血病抗壞血酸抗壞血酸 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu)酸性多羥基化合物酸性多羥基化合物二、二、 d-葡萄糖醛酸葡萄糖醛酸l-葡萄糖酸葡萄糖酸l-古洛內(nèi)酯古洛內(nèi)酯l-古洛內(nèi)酯氧古洛內(nèi)酯氧化酶化酶3-氧氧-l-古洛內(nèi)酯古洛內(nèi)酯l-抗壞血酸抗壞血酸1 1，4 4內(nèi)脂內(nèi)脂14還原還原人、猴、豚人、猴、豚鼠體內(nèi)缺乏鼠體內(nèi)缺乏故只能通過食物獲取。故只能通過食物獲取。？反應(yīng)反應(yīng) 功能功能 1. 抗壞血病抗壞血?。ūＷo細胞膜）（保護細胞膜） 2. 氫傳遞體氫傳遞體 還原態(tài)還原態(tài) 氧化態(tài)氧化態(tài) 3.脯氨酸羥基化（脯氨酸羥基化（-oh）酶的輔酶酶的輔酶 4.酶的激活劑酶的激活劑？如何傳遞如何傳遞

18、第三節(jié)第三節(jié) 脂溶性維生素脂溶性維生素1 1、v va a（） 動物催化植物中的動物催化植物中的-胡蘿卜素轉(zhuǎn)化而來。胡蘿卜素轉(zhuǎn)化而來。 化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu) 不飽和的一元醇不飽和的一元醇( (脂類中萜類衍生物）脂類中萜類衍生物）ch3ch3ch3chchch3chchchch3ch2ohch3ch3ch3chchch3chchchch3ch2ohvv？（化學組成）（化學組成）3甲基甲基環(huán)己環(huán)己(二二)烯烯+2甲基甲基-壬壬-四四烯醇烯醇弱光弱光 存在形式存在形式 視紫紅質(zhì)（含視黃視紫紅質(zhì)（含視黃醛醛的糖蛋白）的糖蛋白）棒狀細胞細棒狀細胞細胞膜上視紫胞膜上視紫紅質(zhì)的電腦紅質(zhì)的電腦模擬圖模擬圖ch3ch3ch3chchch3chchchch3cho 功能功能 暗視野下感光暗視野下感光視紫紅質(zhì)視紫紅質(zhì)全反式全反式視黃醛視黃醛全反型維生素全反型維生素a11-順型順型視黃醛視黃醛暗暗處處nadh+e111-順型維生素順型維生素anadh+e1e2 視黃醛異構(gòu)酶視黃醛異構(gòu)酶夜盲癥、影響夜盲癥、影響發(fā)育等發(fā)育等 醇脫氫酶醇脫氫酶2 2、v vd化學結(jié)構(gòu)化學結(jié)構(gòu) ohch3ch3chch3ch2