藥物合成試卷

1、選擇（25x1）1、 下列基團(tuán)中是給電子基的是（ ）A、 -OH B、-CHO C、-COOH D、-CN2、 下列碳正離子穩(wěn)定性排列正確的是（ ）A、 > > > B、 > > > C、 > > > D、 > > > 3、 下列化合物哪個(gè)最容易發(fā)生鹵取代反應(yīng)（ ）A、 苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、硝基笨4、 自由基反應(yīng)機(jī)理重要反應(yīng)條件是（ ）A、 酸性條件下 B、在過(guò)氧化物或光照下 C、堿性條件下 D、路易斯酸條件下5、 最易與氯苯發(fā)生烴基化反應(yīng)的是（ ）A、 苯酚 B、乙醇 C、乙胺 D、甲醇6、 下列關(guān)于SN1反應(yīng)

2、錯(cuò)誤的是（ ）A、 只由一分子決定反應(yīng)速率 B、中間體是碳正離子C、親核試劑從背面進(jìn)攻 D、兩種產(chǎn)物7、 下列是?；噭┑氖牵?）A、 B、 C、 D、以上都是8、 下列關(guān)于DCC縮合法錯(cuò)誤的是（ ）A、 反應(yīng)條件溫和 B、反應(yīng)過(guò)程很短 C、多肽合成 D、脫水劑9、 ?；磻?yīng)最重要的中間體離子是（ ）A、 B、 C、 D、10、 下列化合物最易發(fā)生F-C?；磻?yīng)的是（ ）A、 硝基苯 B、甲苯 C、苯乙酮 D、苯11、 Michael反應(yīng)的機(jī)理為（ ）A、1，4-加成 B、1,2-加成 C、2,3-加成 D、3,4-加成12、在醇的O-?；磻?yīng)中，下列?；瘎；芰ψ顝?qiáng)的是（ ）A、 B、

3、C、 D、13、在Wittig重排中，遷移基團(tuán)的遷移主要取決于（ ）A、中間體碳負(fù)離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度14、 下列催化劑在F-C反應(yīng)中活性最強(qiáng)的是（ ）A、 B、 C、 D、15、 在對(duì)稱(chēng)的鄰二醇重排反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的是（ ）A、 中間體正碳離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度16、 在不對(duì)稱(chēng)的鄰二醇重排反應(yīng)中，決定反應(yīng)速率的是（ ）A、 中間體正碳離子的穩(wěn)定性 B、遷移基團(tuán)的遷移能力C、反應(yīng)的溶劑 D、反應(yīng)溫度17、在Hofmann重排中，遷移基團(tuán)遷移生成最重要的中間產(chǎn)物是（ ）A、碳正離子 B、碳負(fù)離子 C、氮負(fù)離

4、子 D、異氰酸酯18、下列重排中不是碳原子重排的是（ ）A、 Wangner- Meerwein重排 B、頻納醇重排（Pinacol） C、 二苯乙醇酸型重排 D、Beckmann重排19、 下列哪個(gè)可以氧化卞位甲基生成相應(yīng)的芳烴甲酸（ ）A、 稀硝酸 B、 C、 D、以上都是20、 下列關(guān)于Meerwein-Ponndorf-Verley反應(yīng)錯(cuò)誤的是（ ）A、 是Oppenauer氧化反應(yīng)的逆反應(yīng) B、加入氧化鋁抑制反應(yīng)的進(jìn)行C、底物中含有酸性基團(tuán)抑制反應(yīng)的進(jìn)行 D、底物結(jié)構(gòu)對(duì)反應(yīng)有影響參考答案：1-5 AACBC 6-10 CDBBB 11-15 AAACB 16-20 ADCDB填空（2

5、5x1）1、舉出3種常用的?；噭篲、_ 、_。2、根據(jù)接受?；拥牟煌煞譃椋篲、_ 、碳?；?。3、重排反應(yīng)是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理可分為_(kāi)、親電重排、_和協(xié)同重排。4、芳醛在含水乙醇中，以氯化鈉為催化劑，加熱后發(fā)生雙分子縮合生成羥基酮的反應(yīng)稱(chēng)為 _。5、 完成下列反應(yīng)應(yīng)選什么試劑：_6、親核反應(yīng)、親電反應(yīng)最主要的區(qū)別是_。7、甲基酮可用什么反應(yīng)檢驗(yàn)：_；伯醇、叔醇、仲醇可用什么試劑檢驗(yàn)：_。8、末端炔烴在堿性條件下與鹵素發(fā)生_反應(yīng)，生成鹵代炔烴。9、使有機(jī)物直接的碳鏈延長(zhǎng)反應(yīng)是_；磺酸酯類(lèi)之所以

6、可以作為烴化劑是因?yàn)樗泻芎玫碾x去基團(tuán)_。10、在DCC縮合法中，DCC的作用是_、_，請(qǐng)寫(xiě)出DCC的一項(xiàng)應(yīng)用_。11、控制條件，可使得由酮所得烯醇混合物受到動(dòng)力學(xué)或熱力學(xué)的控制，強(qiáng)堿如三苯甲基鋰在非質(zhì)子溶劑中，且酮不過(guò)量時(shí)，將為_(kāi)控制，當(dāng)用質(zhì)子溶劑且酮過(guò)量時(shí)，將為_(kāi)控制。12、當(dāng)化合物中有多個(gè)烯丙位活性CH鍵存在時(shí)，按照氧化選擇性規(guī)則，的氧化產(chǎn)物是_。13、芐位CH鍵被氧化生成相應(yīng)的_、醛、酮和_。14、硼烷對(duì)烯烴的硼氫化反應(yīng)為硼烷的_機(jī)理，可用于_的制備。參考答案：1、 羧酸、酸酐、酰胺、羧酸酯、酰鹵、乙烯酮（寫(xiě)出任意中得分）2、 氧酰化、氮?；?#160; 3、 親核重排、自由基重排4

7、、 安息香縮合5、 LiAlH46、 反應(yīng)要進(jìn)攻的活性中心的電荷不同7、 鹵仿（碘仿）反應(yīng) 盧卡斯試劑（濃鹽酸氯化鋅）8、 取代9、 烴化反應(yīng) TsO10、 脫水劑 吸水劑 多肽合成，酚的烴化等11、 動(dòng)力學(xué) 熱力學(xué)12、13、 芳香醇 羧酸14、 親電加成 醇判斷(15x1)1、常見(jiàn)的吸電子基有CHO、COR、COOH、COCl、CN、NO2、NH22、在親核取代反應(yīng)中，醇羥基的活性順序?yàn)槭辶u基>仲羥基>伯羥基，卞位和烯丙位的羥基也很活潑，這是由于醇羥基離去后碳正離子穩(wěn)定性差別的結(jié)果。3、PCl5活性大，適用于脂肪羧酸的鹵置換反應(yīng)；PCl3活性稍弱，適用于具有吸電子基團(tuán)的芳香羧酸

8、或芳香多元羧酸的鹵置換反應(yīng)。4、酚也可用DCC縮合法與醇進(jìn)行烴化反應(yīng)。DCC是多肽合成中常用的縮合試劑，脫水劑，應(yīng)用范圍廣，反應(yīng)條件溫和，室溫，反應(yīng)過(guò)程緩慢。5、在藥物合成反應(yīng)中，F(xiàn)riedel-Crafts反應(yīng)同樣具有十分廣泛的應(yīng)用。舉例如下：冠狀動(dòng)脈擴(kuò)張藥普尼拉明中間體二苯丙酸的制備，鎮(zhèn)痛藥延胡索乙素中間體3,4-二甲氧基苯丙腈的合成。6、如果增加酯的反應(yīng)活性，則可增加R1O的離去能力，即增加R1OH的酸性。一些取代的酚酯、芳香環(huán)酯和硫醇酯活性較強(qiáng)，可用于活性差的醇和結(jié)構(gòu)復(fù)雜的化合物的酯化反應(yīng)。7、活性亞甲基化合物位的C原子在堿性催化劑的作用下解離出一個(gè)質(zhì)子，生成位的碳負(fù)離子中間體，中間體

9、對(duì)酰化劑的羰基C原子進(jìn)行親核進(jìn)攻生成四面體過(guò)渡態(tài)，再經(jīng)分子內(nèi)重排脫去離去基團(tuán)Z負(fù)離子，得到?；a(chǎn)物。8、在協(xié)同反應(yīng)過(guò)程中，若有兩個(gè)或兩個(gè)以上的化學(xué)鍵破裂和形成時(shí)，都必須相互協(xié)調(diào)地在同一步驟中完成。 9、催化劑、反應(yīng)物、試劑和氫供體在兩項(xiàng)或多項(xiàng)中反應(yīng)，催化劑自成一相，稱(chēng)為非均相催化氫化。10、重排反應(yīng)是指在同一分子內(nèi)，某一原子或基團(tuán)從一個(gè)原子遷移至另一原子而形成新分子的反應(yīng)。按反應(yīng)機(jī)理可分為親電重排、親核重排、自由基重排和協(xié)同重排。 11、羧酸酯的?；芰Ρ若人釓?qiáng)，可用于N-?；蚈-?；磻?yīng)，一般應(yīng)在高溫下進(jìn)行反應(yīng)，且以質(zhì)子酸、Lewis酸或醇鈉進(jìn)行催化。12、羧酸的?；芰^弱，可用于C-?；-?；蚈-酰化，一般需設(shè)法活化羧酸以增強(qiáng)羰基的親水能力。 13、Woodward氧化是用I2+RCOOAg+H2O將烯鍵氧化成1,2二醇的氧化反應(yīng)。14、Collins試劑的配比