酸堿滴定法習題

1、酸堿滴定法習題1. NaOH標準溶液吸收了空氣中的 CO,當用于滴定（1）強酸（2）弱酸時，對滴定的準確度各有何影響？答：（1）強酸：吸收CO后，2moINaOH生成1 mol NaCO。滴定強酸時，若以甲基橙為指示劑，終點 pH-4, 生成HCQ,消耗2 mol HCI，即2moINaOH與 CQ發(fā)生反應則生成1mol NazCQ，仍然消耗2moIHCI。在這種 情況下，CO的影響很小，可忽略不計。若以酚酞為指示劑，終點時，pH-9,生成NaHCO滴定時HCI ： NazCO 為1 : 1，因此1molNa2CQ只消耗了 1moIHCI，這時對結果有明顯的影響。（2 ）弱酸：滴定弱酸時終點

2、pH> 7,此時只能選酚酞為指示劑，NqCQ只反應至NaHCO所以消耗HCI量減少，CO的影響不能忽略。2. 標定HCI溶液時，若采用（1）部分風化的NaBO 10H2O; （ 2）部分吸濕的NaCO; 在110C烘過 的N&CO，則標定所得的濃度偏低、偏高，還是準確？為什么？證蘆中，稱一定m vhc消耗多，故答：（1）部分風化的NatB4C7 lOHtO:偏低。硼砂失水后，按公式 標定所得Chci濃度偏低。(2)部分吸濕的 NaCO:偏高。吸濕的 NatCO （帶少量水）中，稱一定 m vhc消耗少，故標定Chci濃度偏咼。在110C烘過的NaCO:偏高。NaCO作基準物時在2

3、70C300C加熱干燥，以除去其中的水分與少量NaHCO還存在。NaCO與 HCI 反應是 1 ： 2, 而 NaHCO所得（3）的NaHCC。如在110C加熱，只是除去水分，少量的與HCI反應是1 ： 1。Vhci消耗少，故標定所得 Gci濃度偏高。3 下列溶劑中何者為質子溶劑？何者為無質子溶劑？若為質子溶劑，是酸性溶劑還是堿性溶劑？若為無 質子溶劑，是偶極親質子溶劑還是惰性溶劑？（1）冰醋酸；（2）二氧六環(huán)；（3）乙二胺；（4）甲基異丁酮；（5）苯；（6）水；（7）乙醚；（8）異丙醇；（9）丙酮；（10） 丁胺。答：質子溶劑無質子溶劑酸性溶劑（疏質子）堿性溶劑（親質子）偶極親質子溶劑惰性溶

4、劑冰醋酸乙二胺二氧六環(huán)甲基異丁酮水水乙醚苯異丙醇異丙醇丙酮丁胺4試設計測定下列混合物中各組分的方法，寫岀滴定原理、指示劑、操作步驟及計算公式。（1） HCI 和H3PO;（ 2）HCI 和硼酸；（3）HCI 和 NHCCI ；（ 4）HCI 和 HAc（ 5）NabPQ和NaOH （ 6）NaPO和 NabHPO;（ 7） NaHSO和 NaHPO ； （ 8） NH 住。和 NH Cl解：設計測定混合酸或堿方法是： 混合酸體系（HA+HB）,根據cKha（hb） >10-8分別判斷各個質子能否被準確滴 定；根據c（ha）Kha）/c（hb）Khb） >104判斷能否實現分步滴定；

5、由終點 pH選擇合適的指示劑。混合堿以同樣方法 處理。（1） HCI和Ha PQ:取一份試液以甲基橙為指示劑，用NaOH滴定，消耗體積為 V ;另取一份試液以酚酞為指示劑，用NaOH滴定，消耗體積為 7。按下式計算：HC1珂冬一）齡。Hh3po4（2） HCI-WBO: fBO的-：-，不能用NaOH滴定，而加入甘油后可用 NaOH直接滴定。所以,可先用NaOH標準溶液滴定HCI，以甲基橙為指示劑，由紅變黃，記下體積，可求出HCI的含量；再將適量的甘油加入后搖勻，加入酚酞指示劑，用NaOH標準溶液滴定至粉紅色，記下體積即可測定硼酸的含量。(3) HCI-NHCI : NH+的pKa= 9.25

6、，顯然不能用 NaOH滴定。當用NaOH標準溶液滴定 HCI完全后，溶液NH+NaCI,其pH-5.2，可選用甲基紅(4.46.2 )指示劑。設所消耗的體積為Vi。在上述溶液中加入甲醛，NHCI可與甲醛反應釋放出 H后，以酚酞為指示劑，用NaOH標準溶液滴定，體積為V2，終點產物為(CH)64。(4) HCI 和 HAc： HCI 為強酸，HAc pKa= 4.76 為弱酸，當，Chc> 10-2mol/L,c ha> 10-2mol/L，而 pKW pKIAc>4，可以分步滴定。用 NaOHW定，第一計量點溶液組成為NaCI+HAc, ' - J |,選甲基橙為指示

7、劑。第二計量點溶液組成為NaCI+NaAc,'，選酚酞為指示劑。產 ；"3y(5) NaPO+NaOH取混合液一份，以百里酚酞為指示劑， 用HCI滴定至無色，設消耗HCI體積為V1。NaO 全部被滴定，NaPO滴定為NaHPO。在上溶液中加入甲基橙作指示劑，用HCI滴定至紅色，設消耗 HCI體積為V2。以V2計算NaOH消耗HCI體積為(V1-V2)。Na2HPO的含量。)骯1陌 *477(6) NaPO和NaHPO:取混合液一份，以酚酞為指示劑，用HCI滴定至無色，溶液組成為:HCI體積為V。在上溶液中加入甲基橙作指示劑，用HCI滴定至紅色，設消耗 HCI體積為NaHPQ。

8、NaHPO,消耗V2。溶液組成為：陌旳斗一 滬匸頤孔嚴Q母=(7)NaHSO和NaHPO:取混合液一份，以甲級紅為指示劑，用NaOHW定至黃色，溶液組成為：NaHPO+ NstSO 消耗NaOH體積為V。在上溶液中加入百里酚酞作指示劑，用 HCI滴定至藍色，設消耗 NaOH體積為V2。溶 液組成為：NqHPO+ NazSQ。(cE10H(8) NHHO和NHCI : NKTH?。為弱堿，5> 108,可用HCI標準溶液滴定，指示劑為甲基紅。同上(3)然后用甲醛法測定NHCI含量?！癬(匸壞)僵血(匸町)HC15當下列溶液各加水稀釋10倍時，其pH值有何變化？計算變化前后的pH值。(1)

9、0.1moI/L HCI ; ( 2) 0.1moI/L NaOH ; ( 3) 0.1moI/L HAc ; ( 4) 0.1moI/L NH 3HO+ 0.1mol/L NH 4CI 解：(1) 0.1moI/L HCI :強酸，pH=- Ig0.10 = 1.00 稀釋后：pH=- Ig0.01 = 2.00(2) O.1mol/L NaOH :強堿,pOH=- lgO.10 = 1.00? pH = 13.00 稀釋后：pOH=- lg0.01 = 2.00 pH = 12.00(3) 0.1mol/L HAc :弱酸=pH= 2.88 稀釋后:H" = 7 =pH= 3.3

10、8(4) 0.1mol/L NH 3H20 + 0.1mol/L NH 4CI :緩沖體系問蟲也鐸H2沁等=也稀釋后:PH=pra 十Igll里"=925 十1呂口1=9.鮎 ，皿訂0.01用 QHONa(0.100mol/L )滴定 50.0ml HCIQ (0.050mol/L )，計算當加入 0.00 和30.0ml堿溶液時溶液的pH (- lgC zHOH )。( 2)將(1)中體積從24.9 同水作溶劑、NaOH作溶劑時的情況作比較，并解釋其原因。(在乙醇中DpH=11.36.假定在無水乙醇中 HCIQ、QHONa都完全離解。(1)以無水乙醇為溶劑， 12.5、24.9、2

11、5.0、25.1到25.1的pH變化(DpH 在水中DpH=6.2)解:( 1) 0.00ml : pH* = - lgC 2HsOH+= - lg0.05=1.3012.5ml : pH*=19.1 - 2.1=17尹=-is owa-mcm笳 _閱込 i.7o0.05 + 0.012524.9ml :0.05-F0.024925.00ml :(中和)25.10ml :“ 25.1x0.1-50.0x0.05= Lg25.1+50.0= 3.8pH=19.1 - 3.8=15.330.0ml :嚴心一皿心2130 0 + 50 0(2)從 24.9ml 至 25.1ml 的 DpH 在乙醇中

12、 DpH*=15.3 -3.9=11.4，在水中 DpH=10.2 -3.9=6.3，因為乙 醇的pKs (19.1 )較水大，所以在乙醇中滴定突躍較大。7.取苯甲酸溶液25.00ml ,用NaOH溶液(0.1000mol/L )滴定，誤選甲基紅作指示劑，當滴定劑加到20.70ml 時達到終點，溶液的 pH為6.20。計算(1)滴定終點誤差；(2)計量點的pH值；(3)苯甲酸溶液的濃 度。解：(1)滴定終點誤差：終點pH為6.20，終點在計量點前，酸過量，為負誤差H + = 10- 6.20 =6.31 X10 -7，OH- = 10-7.80 =1.58 X10 -80.1000x20.70

13、",爭 20.70 + 25.00代入公式：TE(%)-<)xlOC =H十|+耳JI 53x100.0466.31xlO-T+6.3xlO-3x 100% =-l. 0%（2 ）計量點的pH值：化學計量點時溶液組成為苯甲酸鈉O.O46x1-°?x10 =2.7x10f'J亠，pOH= 5.57，pH= 8.43（3）苯甲酸溶液的濃度:c = ° 1000x20 7OC1 + 7&O = 0.0S33CxnQl/L）*25 00&取某一元弱酸（HA純品1.250g，制成50ml水溶液。用 NaOH溶液（0.0900mol/L）滴定至化

14、學計量點，消耗41.20ml。在滴定過程中，當滴定劑加到質量；（2） HA的Ka值；解：（1） HA的摩爾質量：財=叫汽1。00 =8.24ml時，溶液的pH值為4.30。計算（1） HA的摩爾（3）化學計量點的pH值。a QmciH(2) HA的 Ka值：pH=14-pOH=M+lg=11 + 5.24=8.76宀乓飛衆(zhòng)，S 24x0 0900 X10-3，Ka=1.26 X10 -5（3）化學計量點的pH值：50+41.2=° °丸°*朋 2 =Q_0406(inol fL)故選酚酞作指示劑。9.用 0.1000mol/L NaOH 滴定 0.1000mol/

15、L HAc20.00ml ，以酚酞為指示劑，終點pH9.20。（ 1 ）計算化學計量點的pH;（ 2）分別用林邦公式和式（4 10）計算終點誤差，并比較結果。解：（1）化學計量點時pH:pOH= 5.27，pH= 8.73(2)林邦公式計算終點誤差： pH= pHep pHsp= 9.2 - 8.72 = 0.48，csp = 0.05mol/L7(%) =X10Q%二0 03%1.7xW5/10x10-fx0.05(3 )式(4- 10)計算終點誤差：pHep= 9.2，H + =6.3 X10-10，OH =1.6 X 10-5，盜山嘆.3xlO-1D10.在0.2815克含CaCO及中性

16、雜質的石灰石里加入HCI溶液(0.1175mol/L ) 20.00ml，滴定過量的酸用去5.60mINaOH溶液，ImlNaOH溶液相當于0.975mlHCI，計算石灰石的純度及 CQ的百分含量。2x0.2815x1000CO3(%) = 0 00"皿皿)心16 g 勒=1335H宀卑舸=(加00疋02邛)211存100用小期=如那 解：2x0.2815x100011.配制高氯酸冰醋酸溶液(0.05000mol/L)1000ml，需用70% HCIO 2ml，所用的冰醋酸含量為 99.8%，相對密度1.05，應加含量為98%相對密度1.087的醋酐多少毫升，才能完全除去其中的水分？解：除去HClQ中的水所需酸酐：102.09x4.2x30%xl.751VV