2014年高考真題天津卷化學(試卷+解析)

1、2014·天津卷(課標化學)1 2014·天津卷 化學與生產(chǎn)、生活息息相關(guān)，下列敘述錯誤的是()a鐵表面鍍鋅可增強其抗腐蝕性b用聚乙烯塑料代替聚乳酸塑料可減少白色污染c大量燃燒化石燃料是造成霧霾天氣的一種重要因素d含重金屬離子的電鍍廢液不能隨意排放1b解析 鋅的化學性質(zhì)活潑，鐵表面鍍鋅，鐵被保護，a項正確；聚乳酸塑料易降解，而聚乙烯塑料難降解，是產(chǎn)生白色污染的主要污染物，b項錯誤；化石燃料燃燒時生成大量的二氧化碳，同時生成一氧化碳、二氧化硫等有害氣體，還能產(chǎn)生大量的粉塵等有害顆粒物，故大量燃燒化石燃料是造成霧霾天氣的一種重要因素，c項正確；含重金屬離子的電鍍廢液隨意排放會造

2、成水體污染，d項正確。2 2014·天津卷 實驗室制備下列氣體時，所用方法正確的是()a制氧氣時，用na2o2或h2o2作反應物可選擇相同的氣體發(fā)生裝置b制氯氣時，用飽和nahco3溶液和濃硫酸凈化氣體c制乙烯時，用排水法或向上排空氣法收集氣體d制二氧化氮時，用水或naoh溶液吸收尾氣2a解析 用na2o2和水反應制取氧氣，與用在mno2催化下分解h2o2制取氧氣的發(fā)生裝置相同，a項正確；飽和nahco3溶液顯堿性，能與氯氣反應，b項錯誤；相同條件下，乙烯的密度與空氣的密度相差不大，故不能用排空氣法收集乙烯，c項錯誤；no2與水發(fā)生反應3no2h2o=2hno3no，產(chǎn)生的no仍是有

3、毒氣體，故不能用水吸收含no2的尾氣，d項錯誤。3 2014·天津卷 運用相關(guān)化學知識進行判斷，下列結(jié)論錯誤的是()a某吸熱反應能自發(fā)進行，因此該反應是熵增反應bnh4f水溶液中含有hf，因此nh4f溶液不能存放于玻璃試劑瓶中c可燃冰主要是甲烷與水在低溫高壓下形成的水合物晶體，因此可存在于海底d增大反應物濃度可加快反應速率，因此用濃硫酸與鐵反應能增大生成h2的速率3d解析 當hts0時，反應能自發(fā)進行，吸熱反應的h0，吸熱反應能自發(fā)，說明s0，a項正確；nh4f溶液中f水解生成hf，hf能與玻璃中的sio2發(fā)生反應4hfsio2=sif42h2o，故nh4f溶液不能存放在玻璃試劑瓶中

4、，b項正確；可燃冰需在低溫高壓下形成，所以可燃冰可存在于海底，c項正確；常溫下，濃硫酸使鐵發(fā)生鈍化，d項錯誤。4 2014·天津卷 對下圖兩種化合物的結(jié)構(gòu)或性質(zhì)描述正確的是()a不是同分異構(gòu)體b分子中共平面的碳原子數(shù)相同c均能與溴水反應d可用紅外光譜區(qū)分，但不能用核磁共振氫譜區(qū)分4c解析 兩種有機物的分子式均為c10h14o，但結(jié)構(gòu)不同，故二者互為同分異構(gòu)體，a項錯誤；第一種有機物分子中含有苯環(huán)，而第二種有機物分子中不含苯環(huán)，顯然前者分子中共面的碳原子比后者分子中共面碳原子多，b項錯誤；第一種有機物分子中含有酚羥基，能與濃溴水發(fā)生取代反應，第二種有機物分子中含有碳碳雙鍵，能與溴水發(fā)生

5、加成反應，c項正確；兩種有機物分子中的氫原子的化學環(huán)境不盡相同，故可用核磁共振氫譜區(qū)分，d項錯誤。5 2014·天津卷 下列有關(guān)電解質(zhì)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是()aph1的nahso4溶液：c(h)c(so)c(oh)b含有agcl和agi固體的懸濁液：c(ag)>c(cl)c(i)cco2的水溶液：c(h)>c(hco)2c(co) d含等物質(zhì)的量的nahc2o4和na2c2o4的溶液：3c(na)2c(hc2o)c(c2o)c(h2c2o4)5a解析 由溶液中的電荷守恒得：c(na)c(h)2c(so)c(oh)，又因nahso4溶液中c(na)c(so)，所以c(

6、h)c(so)c(oh)，a項正確；因ksp(agcl)ksp(agi)，所以含有agcl和agi固體的懸濁液中c(cl)c(i)，b項錯誤；co2的水溶液中存在電離平衡：h2co3hhco、hcohco，因第一步電離的程度遠大于第二步電離的程度，故溶液中c(hco)遠大于2c(co)，c項錯誤；根據(jù)物料守恒得：2c(na)3c(hc2o)c(c2o)c(h2c2o4)，故d項錯誤。6 2014·天津卷 已知：鋰離子電池的總反應為lixcli1xcoo2 clicoo2鋰硫電池的總反應2lis li2s有關(guān)上述兩種電池說法正確的是()a鋰離子電池放電時， li向負極遷移b鋰硫電池充電

7、時，鋰電極發(fā)生還原反應c理論上兩種電池的比能量相同d下圖表示用鋰離子電池給鋰硫電池充電6b解析 電池工作時，陽離子(li)向正極遷移，a項錯誤；鋰硫電池充電時，鋰電極上發(fā)生li得電子生成li的還原反應，b項正確；兩種電池負極材料不同，故理論上兩種電池的比能量不相同，c項錯誤；根據(jù)電池總反應知，生成碳的反應是氧化反應，因此碳電極作電池的負極，而鋰硫電池中單質(zhì)鋰作電池的負極，給電池充電時，電池負極應接電源負極，即鋰硫電池的鋰電極應與鋰離子電池的碳電極相連，d項錯誤。 7 2014·天津卷 元素單質(zhì)及其化合物有廣泛用途，請根據(jù)周期表中第三周期元素相關(guān)知識回答下列問題：(1)按原子序數(shù)遞增的

8、順序(稀有氣體除外)，以下說法正確的是_。a原子半徑和離子半徑均減小b金屬性減弱，非金屬性增強c氧化物對應的水化物堿性減弱，酸性增強d單質(zhì)的熔點降低(2)原子最外層電子數(shù)與次外層電子數(shù)相同的元素名稱為_，氧化性最弱的簡單陽離子是_。(3)已知： 化合物mgoal2o3mgcl2alcl3類型離子化合物離子化合物離子化合物共價化合物熔點/28002050714191工業(yè)制鎂時，電解mgcl2而不電解mgo的原因是_；制鋁時，電解al2o3而不電解alcl3的原因是_。(4)晶體硅(熔點1410 )是良好的半導體材料。由粗硅制純硅過程如下：si(粗)sicl4sicl4(純)si(純)寫出sicl

9、4的電子式：_；在上述由sicl4制純硅的反應中，測得每生成1.12 kg純硅需吸收a kj熱量，寫出該反應的熱化學方程式：_。(5)p2o5是非氧化性干燥劑，下列氣體不能用濃硫酸干燥，可用p2o5干燥的是_。anh3 bhi cso2 dco2(6)kclo3可用于實驗室制o2，若不加催化劑，400 時分解只生成兩種鹽，其中一種是無氧酸鹽，另一種鹽的陰陽離子個數(shù)比為11。寫出該反應的化學方程式：_。7(1)b(2)氬na(或鈉離子)(3)mgo的熔點高，熔融時耗費更多能源，增加生產(chǎn)成本alcl3是共價化合物，熔融態(tài)難導電(4)sicl4(g)2h2(g)si(s)4hcl(g)h0.025a

10、 kj·mol1(5)b(6)4kclo3kcl3kclo4解析 (1)除稀有氣體外，第三周期元素隨原子序數(shù)的遞增原子半徑逐漸減小，而離子半徑不一定減小，如r(na)r(cl)，a錯誤；同一周期的主族元素隨原子序數(shù)的遞增，金屬性減弱，非金屬性增強，b正確；同周期主族元素從左至右，最高價氧化物對應的水化物堿性減弱，酸性增強，c錯誤；單質(zhì)的熔點不一定降低，如na的熔點低于mg、al等的熔點，d錯誤。(2)第三周期元素的原子核外有三個電子層，次外層電子數(shù)為8，故該元素原子最外層的電子數(shù)也為8，該元素為氬；簡單離子的氧化性越弱，對應單質(zhì)的還原性越強，元素的金屬性越強，第三周期中金屬性最強的元

11、素是na，因此na的氧化性最弱。(3)由題給數(shù)據(jù)表知，mgo的熔點比mgcl2的熔點高，mgo熔融時耗費更多能源，增加成本；alcl3是共價化合物，熔融態(tài)時不電離，難導電，故冶煉鋁不能用電解alcl3的方法。(4)sicl4屬于共價化合物，其電子式為；由sicl4制純硅的化學方程式為sicl4(l)2h2(g)si(s)4hcl(g)，生成1.12 kg即40 mol純硅吸收a kj熱量，則生成1 mol純硅需吸收0.025a kj熱量。(5)nh3是堿性氣體，既不能用濃硫酸干燥，也不能用p2o5干燥；hi是具有還原性的酸性氣體，可用p2o5干燥，但不能用濃硫酸干燥；so2、co2既能用濃硫酸

12、干燥，又能用p2o5干燥，綜上分析，正確答案為b。(6)kclo3(cl的化合價為5價)受熱分解生成的無氧酸鹽是kcl，另一含氧酸鹽中氯元素的化合價必須比5價高，可能為6價或7價，若為6價，形成的鹽中陰陽離子個數(shù)比不可能為11，只能是7價，故該含氧酸鹽為kclo4，據(jù)此可寫出該反應的化學方程式。8 2014·天津卷 從薄荷油中得到一種烴a(c10h16)，叫­非蘭烴，與a相關(guān)反應如下：已知： (1)h的分子式為_。(2)b所含官能團的名稱為_。(3)含兩個cooch3基團的c的同分異構(gòu)體共有_種(不考慮手性異構(gòu))，其中核磁共振氫譜呈現(xiàn)2個吸收峰的異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為_。(4)

13、bd，de的反應類型分別為_、_。(5)g為含六元環(huán)的化合物，寫出其結(jié)構(gòu)簡式：_。(6)f在一定條件下發(fā)生聚合反應可得到一種高吸水性樹脂，該樹脂名稱為_。(7)寫出ef的化學反應方程式：_。(8)a的結(jié)構(gòu)簡式為_，a與等物質(zhì)的量的br2進行加成反應的產(chǎn)物共有_種(不考慮立體異構(gòu))。 8(1)c10h20(2)羰基、羧基(3)4ch3ooccch3cooch3ch3(4)加成反應(或還原反應)取代反應(5)(6)聚丙烯酸鈉(7) 2naohch2=chcoonanabr2h2o(8) 3解析 由ah的轉(zhuǎn)化加氫，有機物分子的碳鏈骨架沒有變化，可知a分子中含有一個六元環(huán)，結(jié)合a的分子式c10h16可

14、知還應含有兩個不飽和度，再根據(jù)題中信息以及c的結(jié)構(gòu)簡式、b的分子式可推出a的結(jié)構(gòu)簡式為 ，則b的結(jié)構(gòu)簡式為 ，bd加氫，屬于加成反應，則d為乳酸 ，由ef的條件“氫氧化鈉的醇溶液加熱”，應為鹵代烴的消去，逆推可知de發(fā)生取代反應，溴原子取代了乳酸分子中的羥基，則e、f的結(jié)構(gòu)簡式分別為 和 。(3)兩個cooch3基團在端點，故可寫出其滿足條件的同分異構(gòu)體有：、 、和共四種，其中具有較強的對稱性，只有兩種化學環(huán)境的氫原子。(8)a為共軛烯烴，與等物質(zhì)的量的br2發(fā)生加成反應，有兩種1、2加成產(chǎn)物，一種1、4加成產(chǎn)物，共3種。9 2014·天津卷 na2s2o3是重要的化工原料，易溶于水

15、，在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定。.制備na2s2o3·5h2o反應原理：na2so3(aq)s(s)na2s2o3(aq)實驗步驟：稱取15 g na2so3加入圓底燒瓶中，再加入80 ml蒸餾水。另取5 g研細的硫粉，用3 ml乙醇潤濕，加入上述溶液中。安裝實驗裝置(如圖所示，部分夾持裝置略去)，水浴加熱，微沸60 min。趁熱過濾，將濾液水浴加熱濃縮，冷卻析出na2s2o3·5h2o，經(jīng)過濾、洗滌、干燥，得到產(chǎn)品?；卮饐栴}：(1)硫粉在反應前用乙醇潤濕的目的是_。(2)儀器a的名稱是_，其作用是_。(3)產(chǎn)品中除了有未反應的na2so3外，最可能存在的無機雜質(zhì)是_。檢驗是否存

16、在該雜質(zhì)的方法是_。(4)該實驗一般控制在堿性環(huán)境下進行，否則產(chǎn)品發(fā)黃，用離子反應方程式表示其原因：_。.測定產(chǎn)品純度準確稱取w g產(chǎn)品，用適量蒸餾水溶解，以淀粉作指示劑，用0.100 0 mol·l1碘的標準溶液滴定。反應原理為2s2oi2=s4o2i(5)滴定至終點時，溶液顏色的變化：_。(6)滴定起始和終點的液面位置如圖，則消耗碘的標準溶液體積為_ml。產(chǎn)品的純度為(設na2s2o3·5h2o相對分子質(zhì)量為m)_。.na2s2o3的應用(7)na2s2o3還原性較強，在溶液中易被cl2氧化成so，常用作脫氯劑，該反應的離子方程式為_。9(1)使硫粉易于分散到溶液中(2

17、)冷凝管冷凝回流(3)na2so4取少量產(chǎn)品溶于過量鹽酸，過濾，向濾液中加bacl2溶液，若有白色沉淀，則產(chǎn)品中含有na2so4(4)s2o2h=sso2h2o(5)由無色變藍色(6)18.10×100%(7)s2o4cl25h2o=2so8cl10h解析 (1)硫粉難溶于水，微溶于乙醇，故硫粉用乙醇潤濕后易擴散到溶液中。(2)裝置中儀器a是冷凝管，起冷凝回流汽化的反應物的作用。(3)因反應物na2so3易被空氣中的氧氣氧化成na2so4，故可能存在的無機雜質(zhì)是na2so4；檢驗產(chǎn)品中是否含有na2so4，即檢驗so是否存在，需要防止so的干擾，故不能用具有強氧化性的硝酸酸化，而應用

18、鹽酸酸化，過濾除去不溶物，再向濾液中滴加氯化鋇溶液。(4)產(chǎn)品發(fā)黃，說明產(chǎn)品中含有硫雜質(zhì)，這是由于在酸性環(huán)境中na2s2o3不穩(wěn)定，發(fā)生歧化反應：2hs2o=sso2h2o所致。(5)滴定終點時，過量的單質(zhì)碘使無色的淀粉溶液變藍，可指示滴定終點。(6)起始讀數(shù)為0.00 ml，終點讀數(shù)為18.10 ml，所以消耗碘的標準溶液的體積為18.10 ml0.00 ml18.10 ml；根據(jù)2na2s2o3·5h2o2s2oi2，得n(na2s2o3·5h2o) 2n(i2)2×0.100 0 mol·l1×18.10×103 l3.620&

19、#215;103 mol，則產(chǎn)品的純度×100%×100%。(7)s2o被cl2氧化成so，cl2被還原為cl，首先根據(jù)化合價升降總數(shù)相等寫出s2o4cl22so8cl，然后根據(jù)原子守恒和電荷守恒寫出s2o4cl25h2o=2so8cl10oh。10b3d3g1g2g3g42014·天津卷 合成氨是人類科學技術(shù)上的一項重大突破，其反應原理為n2(g)3h2(g)2nh3(g)h92.4 kj·mol1。一種工業(yè)合成氨的簡式流程圖如下：(1)天然氣中的h2s雜質(zhì)常用氨水吸收，產(chǎn)物為nh4hs。一定條件下向nh4hs溶液中通入空氣，得到單質(zhì)硫并使吸收液再生，

20、寫出再生反應的化學方程式：_。(2)步驟中制氫氣的原理如下：ch4(g)h2o(g)co(g)3h2(g) h206.4 kj·mol1co(g)h2o(g) co2(g)h2(g) h41.2 kj·mol1對于反應，一定可以提高平衡體系中h2的百分含量，又能加快反應速率的措施是_。a升高溫度b增大水蒸氣濃度c加入催化劑d降低壓強利用反應，將co進一步轉(zhuǎn)化，可提高h2的產(chǎn)量。若1 mol co和h2的混合氣體(co的體積分數(shù)為20%)與h2o反應，得到1.18 mol co、co2和h2的混合氣體，則co的轉(zhuǎn)化率為_。(3)圖(a)表示500 、60.0 mpa條件下，原料氣投料比與平衡時nh3體積分數(shù)的關(guān)系。根據(jù)圖中a點數(shù)據(jù)計算n2的平衡體積分數(shù)：_。(4)依據(jù)溫度對合成氨反應的影響，在圖(b)坐標系中，畫出一定條件下的密閉容器內(nèi)，從通入原料氣開始，隨溫度不斷升高，nh3物質(zhì)的量變化的曲線示意圖。(a)(b)(5)上述流程圖中，使合成氨放出的能量得到充分利用的主要步驟是(填序號)_。簡述本流程中提高合成氨原料總轉(zhuǎn)化率的方法：_。10(1)2nh4hso22nh3·h2o2s(2)a90%(3)14.5%(4)(5)對原料氣加壓；分離液氨后，未反應的n2、h2