氧化合成己二酸的HPLC成分分析

1、氧化合成己二酸的hplc成分分析摘要：本文利用反相高效液相色譜（rp-hplc ）,在選定的工作條件下，使氧化 合成己二酸各組分得到分離，用紫外檢測器檢測己二酸和戊二酸。方法簡捷、快 速、準(zhǔn)確度高。關(guān)鍵詞：反相高效液相色譜己二酸戊二酸近年來，以環(huán)己烯為原料，催化氧化合成己二酸的研究引起了人們越來越多 的關(guān)注。產(chǎn)物的定量定性顯得尤為重要。工業(yè)上己二酸一般采用酸堿滴定法，酚 駄作指示劑。本實驗所要處理的物系中既含有己二酸又含有戊二酸。酸堿滴定法 只能測定出酸的總含量，而無法得出己二酸和戊二酸各自的準(zhǔn)確數(shù)值，因此不能 采用酸堿滴定的方法。尋找簡捷、快速、準(zhǔn)確度高的檢測方法成為首要任務(wù)。1儀器與試劑w

2、aters 2695高效液相色譜儀島津2998紫外檢測器 色譜工作站甲醇色譜純；超純水；磷酸二氫鉀、磷酸、戊二酸、己二酸均為分析純。2實驗方法2.1色譜條件色 譜柱：waters symmetryshield rp18 反相 色譜柱（150 mm><4.6 mm i.d.,5（im）;柱溫：35°c;檢測波長：206 nm;流速 0.8 ml/min;進樣量：10（1l。 2.2實驗條件緩沖溶液：配制濃度為0.01mol/l的磷酸二氫鉀溶液，用磷酸調(diào)至ph=2.l 流動相：將配置好的緩沖溶液與甲醇以85:15體積比混合，然后用0.45屮“ 的濾膜減壓過濾。標(biāo)準(zhǔn)溶液：用流動

3、相配置不同濃度的己二酸戊二酸混合溶液，0.45 gm的濾 膜過濾。樣品溶液：用流動相配制一定濃度的待測樣品，0.45屮n的濾膜過濾后備用。通過自動進樣器進樣，色譜工作站記錄并進行分析處理。實驗完畢后，用高 純水及甲醇沖洗柱子。3結(jié)果與討論3.1檢測波長的確定用190900 rnn紫外可見光對標(biāo)準(zhǔn)溶液進行掃描，結(jié)果表明有機酸在206 nm附近有較大的吸收，重復(fù)性好，不受流動相中其他物質(zhì)的干擾，故實驗均采 用206 nm波長進行檢測。3.2流動相選擇緩沖溶液與甲醇以85:15體積比混合，然后用0.45 pm的濾膜減壓過濾作為 流動相。采用該混合溶液做流動相ph值穩(wěn)定，同時該混合流動相用0.45 p

4、n的 濾膜過濾可以防止緩沖溶液結(jié)晶堵塞色譜柱。而緩沖溶液和甲醇通過四元梯度泵 混合作流動相難以達到這種效果，因為水相的緩沖溶液遇到有機相的甲醇容易結(jié) 晶。3.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的建立序號己二酸質(zhì)量/g戊二酸質(zhì)量/g10.20.0120.40.0230.60.0340.80.0451.00.05圖1己二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線圖2戊二酸的標(biāo)準(zhǔn)曲線竣酸線性范圍g/l回歸方程相關(guān)系數(shù)r2己二酸2 10y=504867x-660960.9994戊二酸00.5尸509338x-5473.70.9993表2己二酸和戊二酸的回歸方程按表1準(zhǔn)確稱量己二酸、戊二酸，精確到0.0001 go用流動相溶解，定容至100 ml。配成五種

5、不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，分別進樣10 pl進行色譜分析。線性回 歸處理峰面積y與有機酸含量x (g/l )的關(guān)系?；貧w方程列于表2中，所有物 質(zhì)的相關(guān)系數(shù)均大于0.999,表明線性關(guān)系良好。3.4精確度的驗證保留時間變化圖7.057.0457.047.0357. 025圖3保留時間變化圖準(zhǔn)確稱量己二酸，用流動相溶解配成標(biāo)準(zhǔn)溶液，連續(xù)進樣10次進行色譜分 析。從圖3和圖4可見，保留時間和測定的含量都在一定范圍波動。經(jīng)過計算保 留時間的極差是0.09%,濃度的測定極差是0.58%。表明該方法測定的重復(fù)性良好。濃度變化圖6. 00005. 90005. 80005. 70005. 60005. 5000

6、5. 40005. 30005. 2000圖4濃度變化圖3.5準(zhǔn)確度的驗證為了驗證該方法的準(zhǔn)確度，我們進行了酸堿滴定。精確稱量己二酸標(biāo)樣于250ml具塞錐形瓶中，加入50ml蒸館水，搖勻使其 完全溶解。加35滴10g/l酚駄指示液，用氫氧化鈉標(biāo)液lc（naoh）=0.1mol/l 滴定至溶液呈微（淺）紅色，并至少保持30s。同時取50ml水做空白試驗。己 二酸含量的平均值是99.35%。同時我們用高效液相色譜法測定的含量平均值是 99.43%。由此可見該方法準(zhǔn)確可靠。3.6加標(biāo)回收率實驗準(zhǔn)確稱量己二酸標(biāo)樣和樣品，用流動相溶解配成五種不同濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液, 分別進樣10 |1l進行色譜分析。測定的加標(biāo)回收率分別為98.39%、97.13%、 96.75%、97.51%和98.53%均大于96% （ 一般加標(biāo)回收率為95%105%）,說明 該方法有一定應(yīng)用價值。4結(jié)論實驗結(jié)果表明，利用反相高效液相色譜同時測定己二酸及戊二酸的方法簡便、快捷，具有較好的準(zhǔn)確度和精密度，可為氧化合成己二酸成分分析提供可靠 的數(shù)據(jù)。參考文獻1 王向宇等，環(huán)己烯催化氧化制己二酸的hplc研究，鄭州大學(xué)學(xué)報，20