[理學]中南大學有機化學—第八章醛和酮ppt課件

1、CH3CHCH2Br + C2H5O-C2H5OHSN2E2CH3H3CCCH3CH2(60%)CH3CHCH2OCH2CH3CH3(40%)含羰基含羰基carbonyl groupcarbonyl group C=O C=O定義定義: :醛酮就是分子中含有羰基醛酮就是分子中含有羰基 的化的化合物，又叫羰基化合物。合物，又叫羰基化合物。C OC ORCOH羰基羰基 銜接一個烴基和一個銜接一個烴基和一個H H原子的叫醛。原子的叫醛。HCOH例例外外羰基羰基 銜接兩個烴基銜接兩個烴基的叫酮。的叫酮。 C ORCOR一、醛、酮的分類、命名和構造一、醛、酮的分類、命名和構造1、醛、酮的分類、醛、酮的分

2、類1 1根據(jù)烴基是脂肪族的還是芳香族的分為兩類：根據(jù)烴基是脂肪族的還是芳香族的分為兩類：即脂肪族醛酮和芳香族醛酮。即脂肪族醛酮和芳香族醛酮。 2 2根據(jù)烴基是飽和的還是不飽和的分為飽和醛根據(jù)烴基是飽和的還是不飽和的分為飽和醛酮與不飽和醛酮。酮與不飽和醛酮。 3 3根據(jù)分子中所含羰基的數(shù)目分為一元醛酮和根據(jù)分子中所含羰基的數(shù)目分為一元醛酮和二元醛酮。二元醛酮。 4 4一元酮中羰基銜接的兩個烴基一樣的稱為單一元酮中羰基銜接的兩個烴基一樣的稱為單酮，不一樣的稱為混酮。酮，不一樣的稱為混酮。 2、醛酮的命名、醛酮的命名1 1 普通命名法普通命名法醛與醇的習慣命名類似，相應的碳原子數(shù)的烴醛與醇的習慣命名

3、類似，相應的碳原子數(shù)的烴基后面加一個基后面加一個“醛字即可。醛字即可。CH3CH2CHO 丙醛丙醛CH2=CHCHO 丙烯醛丙烯醛CH3CH2CH2CHO正丁醛正丁醛CH3CHCH2CHOCH3異戊醛異戊醛酮的習慣命名按照羰基所銜接的兩個烴基命酮的習慣命名按照羰基所銜接的兩個烴基命名，稱為名，稱為“某基某基甲酮。某基某基甲酮。CH3CCH2CH3O甲基乙基甲酮甲基乙基甲酮甲乙酮丁酮甲乙酮丁酮CH3CCH3O二甲酮二甲酮(丙酮丙酮)CH3CCH（CH3）2O甲異丙酮甲異丙酮(異戊酮異戊酮)2系統(tǒng)命名法系統(tǒng)命名法a a選主鏈。選取包含羰基在內(nèi)的最長碳鏈為選主鏈。選取包含羰基在內(nèi)的最長碳鏈為主鏈，并

4、根據(jù)主鏈碳原子數(shù)命名為主鏈，并根據(jù)主鏈碳原子數(shù)命名為“某醛或某醛或“某酮。某酮。b b編號。從離羰基最近的一端開場編號。編號。從離羰基最近的一端開場編號。醛的羰基位次在鏈端，命名時不需求標明位次；醛的羰基位次在鏈端，命名時不需求標明位次；酮的羰基位次在鏈中間，命名時需標明羰基位酮的羰基位次在鏈中間，命名時需標明羰基位次。次。c c有支鏈的，應標出支鏈的位次和稱號。有支鏈的，應標出支鏈的位次和稱號。CH3CHCH2CH2CHOCH34-甲基戊醛甲基戊醛CH3CH2CCHCH3OCH32-甲基甲基-3-戊酮戊酮d d對于芳香族、脂環(huán)族醛酮，普通將芳烴或對于芳香族、脂環(huán)族醛酮，普通將芳烴或脂環(huán)烴看作

5、取代基，其它原那么同前。脂環(huán)烴看作取代基，其它原那么同前。CHO苯甲醛苯甲醛CH2CHO苯乙醛苯乙醛CCH3O苯乙酮苯乙酮e e假設羰基碳原子參與成環(huán)，命名原那么同脂假設羰基碳原子參與成環(huán)，命名原那么同脂肪族酮，并在稱號之前加一肪族酮，并在稱號之前加一“環(huán)字。環(huán)字。O環(huán)己酮環(huán)己酮f f二醛或二酮的命名，只需將兩個羰基的位次分別二醛或二酮的命名，只需將兩個羰基的位次分別標出即可。或用標出即可?；蛴?相鄰，相鄰，隔一個碳，隔一個碳， 隔兩個碳來表示。隔兩個碳來表示。 CH3CH2CCCH3OO - -戊戊二二酮酮（2 2，3 3- -戊戊二二酮酮）CH3CH2CCH2CCH3OO- -己己二二酮酮

6、（2 2，4 4- -己己二二酮酮）OHCCH2CH2CHOOOCH3CHCH2CHOOHCOCH2CH3OH3、醛酮的構造、醛酮的構造COHH 鍵鍵 鍵鍵p p軌軌道道孤孤對對電電子子甲醛的構造與羰基的極性甲醛的構造與羰基的極性COHH116.6o121.7o CO 1、羰基的雜化類型：、羰基的雜化類型：sp22、共價鍵類型：、共價鍵類型：C=O雙鍵由一個雙鍵由一個 鍵和一個鍵和一個 鍵組成；鍵組成；3、鍵的極性：屬于極性較大的不飽、鍵的極性：屬于極性較大的不飽和雙鍵氧的電負性比碳強。和雙鍵氧的電負性比碳強。1、氧原子上有孤對電子、氧原子上有孤對電子;C O+ -二、醛酮的化學性質(zhì)二、醛酮的

7、化學性質(zhì)1、醛酮的構造與反響、醛酮的構造與反響COCH + - +Nu醛的氧化醛的氧化堿堿進進攻攻1 1烯醇化烯醇化2 2 - -鹵代鹵仿反響鹵代鹵仿反響3 3醇醛縮合反響醇醛縮合反響(1)C=C中中,電子云受兩個電子云受兩個C原子約束小原子約束小,易與親電試劑發(fā)易與親電試劑發(fā)生親電加成反響；生親電加成反響；而而C=O中，電子云分布不均勻。偏向中，電子云分布不均勻。偏向O原子的一邊，使原子的一邊，使得得C原子帶部分正電荷，易發(fā)生親核加成原子帶部分正電荷，易發(fā)生親核加成(與與C加成加成)；親核試劑親核試劑:Nu :Nu ：A A 如氫氰酸、醇、如氫氰酸、醇、 水及氨的衍生物等。水及氨的衍生物等。

8、 2、羰基的親核加成反響、羰基的親核加成反響 + -Nu ACO+慢慢（1）CONu負負氧氧離離子子中中間間體體（2） 快快ACOANuCHHOCRHOCRH3COCRROCOHCOHCOHO2NH3CHCHO CH3CHO RCH2CHO ArCHOCH3COCH3RCOCH3RCOR ArCOArCOCH3(CH3)3C-C-C(CH3)3OHCN是一種弱酸是一種弱酸,在溶液中可以發(fā)生電離生成在溶液中可以發(fā)生電離生成H+和和CN- 。醛和大多數(shù)甲基酮能與氫氰酸作用。醛和大多數(shù)甲基酮能與氫氰酸作用,生成生成-羥基腈羥基腈,又又稱稱-氰醇。氰醇。C=O + HCNRCH3（H）CRCH3（H）

9、OHCN1、在堿催化下、在堿催化下,有利于反響的進展；有利于反響的進展；2、反響首先是由氰根負離子進攻羰基碳原子而發(fā)生的。、反響首先是由氰根負離子進攻羰基碳原子而發(fā)生的。堿催化下的親核反響機理為堿催化下的親核反響機理為: :CORH（CH3） -+慢慢CRCH3（H）OCNCNHCN快快CRCH3（H）OHCN+ CN由于由于HCNHCN是一個極弱的酸，不容易離解為是一個極弱的酸，不容易離解為H+H+和和CN-CN-，因此，未經(jīng)離解的因此，未經(jīng)離解的HCNHCN與羰基的反響很慢。假設在溶與羰基的反響很慢。假設在溶液中參與堿，那么可以大大加快反響速度，假設參液中參與堿，那么可以大大加快反響速度，

10、假設參與酸，那么可抑制反響的進展。實驗證明與酸，那么可抑制反響的進展。實驗證明: :中性溶液中中性溶液中CH3CHOHCNCH3CHCNOH（34hr只反應50%）堿性溶液中堿性溶液中CH3CHOHCNCH3CHCNOH（幾幾分分鐘鐘內(nèi)內(nèi)反反應應完完全全）OH酸性溶液中酸性溶液中HCH3CHOHCNCH3CHCNOH（放放置置幾幾天天幾幾乎乎不不反反應應）現(xiàn)實闡明現(xiàn)實闡明, ,在氫氰酸與羰基化合物的加成反響在氫氰酸與羰基化合物的加成反響中中, ,起決議性作用的是起決議性作用的是CN-,CN-,堿的存在能添加堿的存在能添加CN-CN-的濃度的濃度, ,酸的存在減低了酸的存在減低了CN-CN-的濃

11、度。的濃度。HCNH + CNOHH反響的用途反響的用途: :可用來增長碳鏈可用來增長碳鏈, ,在有機合成上運用在有機合成上運用廣泛。廣泛。CH3CCH3O+ HCNOHCH3CCNCH3OH濃H2SO4（丙丙酮酮氰氰醇醇）CH2=CCNCH3（ - -甲甲基基丙丙烯烯腈腈）濃H2SO4H2OCH2=CCOOHCH3（ - -甲甲基基丙丙烯烯酸酸）濃 H2SO4CH3OHCH2=CCOOCH3CH3（ - -甲甲基基丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯）反響可一步完成反響可一步完成CH3CCH3OOHCH3CCNCH3OH濃H2SO4（丙丙酮酮氰氰醇醇）CH3OHCH2=CCOOCH3CH3（ - -甲甲基基

12、丙丙烯烯酸酸甲甲酯酯）HCN聚聚合合CCH2CH3COOCH3n（有有機機玻玻璃璃）以下哪些化合物難與以下哪些化合物難與HCNHCN發(fā)生反響？發(fā)生反響？ CH3CH2COC6H5(1)(2)OC6H5COC6H5(3)(4) CH3CH2CHO(5) C(CH3)3COC(CH3)3(6) C6H5COCH3答案答案: :1 1，3 3，5 5，6 6CORH（CH3） -+CRCH3（H）ONa+ Na HSO3SO3H（由由于于- -S SO O3 3H H的的酸酸性性大大于于- -O OH H的的酸酸性性）- -羥羥基基磺磺酸酸鈉鈉CRCH3（H）OHSO3Na（白白）重重排排CORH（

13、CH3） -+ SO3HCRCH3（H）OSO3HCRCH3（H）OHSO3CRCH3（H）OHSO3Na（白白）互互變變重重排排Nab、反響范圍、反響范圍CH3CHO（89%）CH3COCH3（56%）CH3CH2COCH3（36%）O（35%）CH3CH2COCH2CH3（2%）PhCOCH3（1%）c、反響的用途、反響的用途(1)(1)鑒別醛、脂肪族甲基酮和鑒別醛、脂肪族甲基酮和C8C8以下環(huán)酮。以下環(huán)酮。2 2- -己己酮酮苯苯乙乙酮酮飽飽和和NaHSO3溶溶液液不不反反應應（無無實實驗驗現(xiàn)現(xiàn)象象）白白色色沉沉淀淀生生成成2 2- -戊戊酮酮3 3- -戊戊酮酮飽飽和和NaHSO3溶溶

14、液液不不反反應應（無無實實驗驗現(xiàn)現(xiàn)象象）白白色色沉沉淀淀生生成成(2)(2)分別提純及精制醛、脂肪族甲基酮。分別提純及精制醛、脂肪族甲基酮。RCHSO3NaOH稀稀HCl稀稀Na2CO3RCHO + NaCl + H2O + SO2RCHO + Na2SO3+ NaHCO32 2- -戊戊酮酮3 3- -戊戊酮酮飽飽和和NaHSO3溶溶液液例例3: 分別分別2-戊酮和戊酮和3-戊酮戊酮COHSO3NaCH3CH2CH3（白白）分分離離稀稀HClCH3CH2CH2COCH3 + NaCl + H2O + SO23 3- -戊戊酮酮RCHSO3NaOHRCHO飽飽和和NaHSO3溶溶液液NaCNO

15、HRCHCNH2OHClOHRCHCOOH（- -羥羥基基酸酸）(3)與醇加成與醇加成b b酮在同樣的條件下生成半縮酮，半縮酮可再酮在同樣的條件下生成半縮酮，半縮酮可再與一分子的醇反響失去一分子的水與一分子的醇反響失去一分子的水, ,生成穩(wěn)定的化生成穩(wěn)定的化合物縮酮合物縮酮, ,并能從過量的醇中分別出來。并能從過量的醇中分別出來。c c環(huán)狀的半縮醛穩(wěn)定，可以分別得到。環(huán)狀的半縮醛穩(wěn)定，可以分別得到。CORH（R1） -+ HOR2HClCR（R1）HOHOR2半半縮縮醛醛（酮酮）干干HCl，-H2OR2OHCR（R1）HOR2OR2縮縮醛醛（酮酮）反響用途：維護醛基反響用途：維護醛基CROMg

16、XCROHC=O + R MgI無無水水醚醚H，H2O格氏試劑與醛反響格氏試劑與醛反響CH3CH2MgBrRCHORCHOMgBrCH2CH3無無水水乙乙醚醚H2ORCHCH2CH3+Mg（OH）BrOHCH3CH2MgBrH2OCH3CH2CHCH3+Mg（OH）BrCH3CHOCH3CHOMgBrCH2CH3OH只需甲醛與格氏試劑反響得到伯醇，其只需甲醛與格氏試劑反響得到伯醇，其它醛與格氏試劑反響均得到仲醇。它醛與格氏試劑反響均得到仲醇。格氏試劑與酮反響格氏試劑與酮反響CH3CH2MgBrH2OCH3CH2CR2+Mg（OH）BrR1COR2R1COMgBrCH2CH3OHR2R1CH3C

17、H2MgBrCH3COCH3CH3COMgBrCH2CH3CH3H2OCH3CH2CCH3+Mg（OH）BrOHCH3格氏試劑與酮反響均得到叔醇。格氏試劑與酮反響均得到叔醇。練習練習2：完成以下轉變：完成以下轉變 CH2=CHCHOCH2CHCHOOHOH（1）（2）CCH3OCCH3OHCOCH3CH3CH2=CHCHO2C2H5OHHCl干干CH2=CHCH（OC2H5）2（1）KMnO4CH2CHCH（OC2H5）2OHOH稀稀、冷冷H3OCH2CHCHOOHOH（2）CCH3OBr2FeBr3COCH3BrHCl干干CH3CH2OH2C-OCH2CH3BrOCH2CH3CH3-Mg干干

18、醚醚C-OCH2CH3MgBrOCH2CH3CH3-CH3COCH3H2O， HCCH3OHCOCH3CH3(5)與氨的衍生物加成縮合與氨的衍生物加成縮合 RR1C=O + H2NYHRR1CNH-YOH-H2ORR1C=N-Y以丙酮為例以丙酮為例CH3C=O + H2NOHHCNH2-OHOCH3CH3CH3重重排排CNHOHCH3CH3OH-H2OC=NOHCH3CH3（丙丙酮酮肟肟）CH3C=O + H2NNH2HCNH2-NH2OCH3CH3CH3加加成成重重排排CNHNH2CH3CH3OH脫水C=N-NH2CH3CH3（丙丙酮酮腙腙）C=O+ NH2YC=NY + H2O常見的氨的衍

19、生物及其產(chǎn)物的構造和稱號：常見的氨的衍生物及其產(chǎn)物的構造和稱號： 試試劑劑產(chǎn)產(chǎn)物物H2NOHC= N OH肟肟羥羥胺胺H2NNH2C= N NH2腙腙肼肼H2NNHC6H5C= N NHC6H5苯苯腙腙苯苯肼肼H2NNHCONH2NNHCONH2C縮縮氨氨脲脲氨氨基基脲脲反響的用途反響的用途: :1可用于分別和提純?nèi)┗蛲？捎糜诜謩e和提純?nèi)┗蛲?可用于醛、酮的鑒定?？捎糜谌⑼蔫b定。 O+ H2NNHCNH2OCHO+H2NNHNO2NO2NNHCONH2 + H2OCH=NNHNO2NO2課堂練習課堂練習1、寫出乙醛、丙酮與羥胺、苯肼的、寫出乙醛、丙酮與羥胺、苯肼的反響產(chǎn)物反響產(chǎn)物2、寫

20、出乙醛、丙酮與、寫出乙醛、丙酮與2，4-二硝基苯二硝基苯肼加成的產(chǎn)物肼加成的產(chǎn)物(6)與維蒂希試劑加成與維蒂希試劑加成 Wittig試劑是由具有親核性的三苯基膦試劑是由具有親核性的三苯基膦(C6H5)3P及鹵代烴為原料及鹵代烴為原料,先得季磷鹽先得季磷鹽,再用再用強堿如苯基鋰強堿如苯基鋰(C6H5Li)處置處置,除去烷基上的除去烷基上的-氫原子而制得的。氫原子而制得的。三苯基膦可用相應的三苯基膦可用相應的GrignardGrignard試劑與試劑與PCl3PCl3作用得到。作用得到。C6H5MgBr + PCl3（C6H5）3P + MgClBr32三苯基膦三苯基膦C6H5Br + PCl3+

21、 Na（C6H5）3P + NaCl + NaBr3633三苯基膦三苯基膦三苯基膦是結晶固體三苯基膦是結晶固體, ,分子中磷原子直接與分子中磷原子直接與苯環(huán)的碳原子相連苯環(huán)的碳原子相連, ,是一種有機磷化合物。是一種有機磷化合物。（C6H5）3P + CH3CH2BrC6H6（C6H5）3P CH2CH3Br（季季磷磷鹽鹽）Wittig試劑醛酮與醛酮與WittigWittig試劑的反響試劑的反響, ,以丙酮為例表示為以丙酮為例表示為: : + (C6H5)3P=CHCH3CH3CCH3OCH3CCHCH3OCH3P C6H5）3新新的的內(nèi)內(nèi)磷磷鹽鹽Wittig反響條件溫暖且收率高反響條件溫暖且

22、收率高,除用于合成普通烯烴除用于合成普通烯烴外外,還可用于合成一些其它方法難以合成的烯烴，如還可用于合成一些其它方法難以合成的烯烴，如維生素維生素A的工業(yè)制備。的工業(yè)制備。CH3CCHCH3OCH3P C6H5）3CH3消消除除0CH3C=CH-CH3 + O=P（C6H5）3HCN -H -CNNaHSO3 -H -SO3NaR-OH -H -OR R-MgX -MgX -RH2N-Y -H HN-Y CO正正電電部部分分負負電電部部分分課堂練習課堂練習CHO（1）CHOPh3P=CH+Ph3P=CH（2）CH=PPh3+OCH=CHCH=CH+ Ph3P=O2CH=+Ph3P=O3、-H原

23、子的反響原子的反響 醛或酮分子中的醛或酮分子中的-H-H原子活潑是由于原子活潑是由于-C-H-C-H 鍵與碳鍵與碳氧氧鍵發(fā)生了鍵發(fā)生了 - -超共軛效應超共軛效應, ,使得使得-H-H原子具有變原子具有變?yōu)橘|(zhì)子的趨勢為質(zhì)子的趨勢, ,而顯得活潑。而顯得活潑。CC OHHHH乙醛的乙醛的 - -超共軛超共軛 在稀堿或稀酸作用下在稀堿或稀酸作用下, ,一分子醛的一分子醛的 - -氫原子加到另一分氫原子加到另一分子醛的羰基氧原子上子醛的羰基氧原子上, ,其他部分加到羰基碳原子上其他部分加到羰基碳原子上, ,生成生成-羥基醛的反響羥基醛的反響, ,稱為羥醛縮合或醇醛縮合反響。稱為羥醛縮合或醇醛縮合反響

24、。CH3C + CH2CHOHOH10%NaOHCH3CHCH2CHOOH（3 3- -羥羥基基丁丁醛醛）CH3CHCH2CHOOH（3 3- -羥羥基基丁丁醛醛）CH3CH=CHCHONiH22CH3CH2CH2CH2OH（正正丁丁醇醇）交錯羥醛縮合反響交錯羥醛縮合反響: :含有含有 - -氫原子的兩種不氫原子的兩種不同的醛在稀堿作用下同的醛在稀堿作用下, ,發(fā)生交錯羥醛縮合。用甲發(fā)生交錯羥醛縮合。用甲醛或其它不含醛或其它不含 - -氫原子的醛氫原子的醛, ,與含與含 - -氫原氫原子的醛進展交錯羥醛縮合子的醛進展交錯羥醛縮合, ,有一定的運用價值。有一定的運用價值。CC OHHHH3HCH

25、O +5556Ca（OH）2CCHOCH2OHHOCH2CH2OH芳醛與含有芳醛與含有 - -氫原子的醛酮在堿性條件下發(fā)生氫原子的醛酮在堿性條件下發(fā)生交錯羥醛縮合交錯羥醛縮合, ,失水后得到失水后得到 ,- ,-不飽和醛酮的不飽和醛酮的反響稱為反響稱為Claisen-SchmidtClaisen-Schmidt縮合反響?？s合反響。CHO + CH3CHONaOH50CCCHOOHHHH（90%）-H2OCH=CHCHO苯苯丙丙烯烯醛醛（肉肉桂桂醛醛）-芳醛與脂肪族酸酐芳醛與脂肪族酸酐, ,在相應酸的堿金屬鹽存在下共熱在相應酸的堿金屬鹽存在下共熱, ,發(fā)生縮發(fā)生縮合反響合反響, ,稱為稱為Per

26、kinPerkin反響。當酸酐包含兩個反響。當酸酐包含兩個 - -氫原子時氫原子時, ,通通常生成常生成 ,- ,-不飽和酸。是制備不飽和酸。是制備 ,- ,-不飽和酸的一種方不飽和酸的一種方法。法。-H2OCH=CCOOHCH3+ CH3CH2COOH（6075%）CHO +（CH3CH2CO）2OCH3CH2COONa130135，30hCCCOOHOHHHCH34鹵代反響和鹵仿反響鹵代反響和鹵仿反響醛或酮分子中的醛或酮分子中的-H-H原子，在堿或酸的催化下原子，在堿或酸的催化下, ,容易被容易被鹵素取代，生成鹵素取代，生成- -鹵代醛酮。鹵素是一個親電試劑鹵代醛酮。鹵素是一個親電試劑,

27、, 取代了取代了-H-H原子而不是與羰基加成。原子而不是與羰基加成。COCH3COCH2BrBr2，AlCl3乙乙醚醚，0（8896%）CH3CCH3OCl2CH3COCH2Cl + HCl鹵仿反響鹵仿反響具有三個具有三個-H-H的醛或酮，在堿溶液中，與鹵素作的醛或酮，在堿溶液中，與鹵素作用，生成三鹵甲烷鹵仿和羧酸鹽。常用的鹵用，生成三鹵甲烷鹵仿和羧酸鹽。常用的鹵素為碘，得到的碘仿為黃色沉淀，易于識別，所素為碘，得到的碘仿為黃色沉淀，易于識別，所以碘仿反響可用來鑒別乙醛、丙酮或甲基酮。以碘仿反響可用來鑒別乙醛、丙酮或甲基酮。CH3CH（R）OI2+NaOHCH2ICH（R）O慢慢I2快快CHI

28、2CH（R）OCI3CH（R）OI2快快生成的生成的, , -三鹵代醛酮在堿性溶三鹵代醛酮在堿性溶液中不穩(wěn)定液中不穩(wěn)定,易分解為三鹵甲烷和羧酸鹽。易分解為三鹵甲烷和羧酸鹽。CH3CCH3OI2+NaOHCI3CCH3ONaOHCH3COONa + CHI3（黃黃色色）I2+NaOHRCCH3OCI3CRONaOHRCOONa + CHI3（黃黃色色）CH3CH2OHOCH3CHO （可可被被N Na aO OI I氧氧化化為為乙乙醛醛）CH3CH2OHI2+NaOHHCOONa + CHI3（黃黃色色） -碳上只需有一個碳上只需有一個 -氫原子的醛和酮就可以發(fā)氫原子的醛和酮就可以發(fā)生鹵化反響生

29、鹵化反響,而鹵仿反響一定要同一個而鹵仿反響一定要同一個 -碳上碳上有三個有三個 -H原子的醛和酮以及能氧化為它們的原子的醛和酮以及能氧化為它們的醇才干發(fā)生醇才干發(fā)生 。鹵仿反響的范圍鹵仿反響的范圍a、醛類、醛類:只需乙醛只需乙醛;b、酮類、酮類:一切的甲基酮一切的甲基酮;c、醇類、醇類:乙醇和一切的乙醇和一切的2-醇。醇。課堂練習課堂練習1、鑒別、鑒別2-戊醇和戊醇和3-戊醇戊醇2、鑒別、鑒別2-己醇己醇,3-己醇和環(huán)己酮己醇和環(huán)己酮3、鑒別異丙醚、鑒別異丙醚,異丙醇異丙醇,丙醛和丙酮丙醛和丙酮課堂練習：以下哪些化合物能起碘仿反響課堂練習：以下哪些化合物能起碘仿反響1、乙醇、乙醇 2、2-戊醇

30、戊醇 3、3-戊醇戊醇 4、1-丙醇丙醇 5、2-丁醇丁醇 6、異丙醇、異丙醇 7、丙醛、丙醛 8、苯乙酮、苯乙酮4、氧化復原反響、氧化復原反響a、被、被Tollens試劑氧化試劑氧化RCHO + Ag（NH3）2OH2RCOONH4 + Ag +H2O + NH323一切醛都能發(fā)生此反響，酮那么不發(fā)一切醛都能發(fā)生此反響，酮那么不發(fā)生此反響。可以此鑒別醛和酮。生此反響?？梢源髓b別醛和酮。b、被、被Fehling試劑氧化試劑氧化2RCHO + Cu + NaOH +H2ORCOONa + Cu2O + H42+（磚磚紅紅色色）只需脂肪醛才干發(fā)生此反響，一切的只需脂肪醛才干發(fā)生此反響，一切的酮和芳

31、香醛都不能發(fā)生此反響，以此酮和芳香醛都不能發(fā)生此反響，以此可以鑒別脂肪族醛。可以鑒別脂肪族醛。醛分子中含有碳碳三鍵、醛分子中含有碳碳三鍵、C=CC=C、-OH-OH、-NH2-NH2等易于被等易于被氧化的基團時，采用這兩種弱氧化劑氧化時，這些氧化的基團時，采用這兩種弱氧化劑氧化時，這些基團不受影響，只是醛基被氧化為羧基。基團不受影響，只是醛基被氧化為羧基。CH3CH=CHCHOAg 或Cu2+CH3CH=CHCOOHKMnO4NaOHCH3COOH + HOOCCOOHCO2+H2OCHOCOOHAg2Oc、被、被KMnO4、重鉻酸鉀、硝酸等強氧化劑氧化、重鉻酸鉀、硝酸等強氧化劑氧化CHOKM

32、nO4COOH=O + HNO3V2O5HOOC（CH2）4COOH己己二二酸酸，是是合合成成纖纖維維尼尼龍龍- -6 66 6的的原原料料(2)復原反響復原反響醛和酮分子中的羰基可被復原為羥基或亞甲基。醛和酮分子中的羰基可被復原為羥基或亞甲基。常用的金屬氫化物復原劑有常用的金屬氫化物復原劑有NaBH4NaBH4和和LiAlH4LiAlH4等。等。 無無論是論是LiAlH4LiAlH4還是還是NaBH4NaBH4，與羰基化合物反響都是親核，與羰基化合物反響都是親核加成，親核試劑是氫。反響過程可表示如下：加成，親核試劑是氫。反響過程可表示如下：R1CR2O+ M HR1CHR2O MH2OR1C

33、HR2OH+ M（OH）( (甲甲) )用用NaHB4NaHB4復原：用于復原不飽和復原：用于復原不飽和羰基化合物為不飽和醇。羰基化合物為不飽和醇。=O + NaBH4CH3OHOH（只只還還原原羰羰基基，不不還還原原碳碳碳碳雙雙鍵鍵）（59%）( (乙乙) )用用LiAlH4LiAlH4復原：其復原性比復原：其復原性比NaBH4NaBH4強，不僅可復原醛、酮，還可復原羧酸、強，不僅可復原醛、酮，還可復原羧酸、酯、酰氨、腈等。但對碳碳雙鍵、碳碳酯、酰氨、腈等。但對碳碳雙鍵、碳碳三鍵沒有復原作用。三鍵沒有復原作用。CH3CH=CHCHOLiAlH4， 乙 醚H2O， HCH3CH=CHCH2OH

34、( (丙丙) )其它復原劑：如異丙醇鋁其它復原劑：如異丙醇鋁- -異丙醇，異丙醇，只復原羰基而不影響碳碳雙鍵和碳碳三鍵。只復原羰基而不影響碳碳雙鍵和碳碳三鍵。=O + CH3CHCH3OH異異丙丙醇醇鋁鋁-OH + CH3CCH3O（麥麥爾爾外外因因- -彭彭道道夫夫還還原原）(b)(b)催化加氫：也是將羰基復原為羥基。催化加氫：也是將羰基復原為羥基。( (甲甲) )克萊門森復原：醛或酮與鋅汞齊和鹽克萊門森復原：醛或酮與鋅汞齊和鹽酸共熱，羰基被復原為亞甲基。在有機合酸共熱，羰基被復原為亞甲基。在有機合成中是一種合成直鏈烷基苯的好方法。成中是一種合成直鏈烷基苯的好方法?；鼗亓髁鱌hCOCH2CH2CH3Zn-Hg， 濃 HClPhCH2CH2CH2CH3乙沃爾夫乙沃爾夫- -基施納基施納- -黃鳴龍復原法黃鳴龍復原法先將醛或酮與純肼作用變成腙，再將腙與乙醇鈉先將醛或酮與純肼作用變成腙，再將腙與乙醇鈉及無水乙醇在高壓釜中加熱而合成烴的反響，稱及無水乙醇在高壓釜中加熱而合成烴的反響，稱為為Wolff-KishnerWolff-Kishner復原。