不同萃取頭萃取蘿卜風(fēng)味物質(zhì)的GC-MS分析

1、    不同萃取頭萃取蘿卜風(fēng)味物質(zhì)的gcms分析    劉賢嫻等摘要：采用pdms/dvb和dvb/car/pdms 兩種萃取頭，以固相微萃?。╯pme）法提取蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gc-ms）對(duì)風(fēng)味物質(zhì)成分進(jìn)行鑒定，分析比較兩種萃取頭提取的風(fēng)味物質(zhì)成分差別，以確定適宜的萃取頭。結(jié)果表明：兩種萃取頭的固相微萃取共檢測(cè)到29種風(fēng)味成分，pdms/dvb 提取數(shù)量為17 種，dvb/car/pdms為27種；pdms/dvb萃取頭所萃取的醇類、異硫氰酸酯類的數(shù)量比dvb/car/pdms萃取頭少2種，烷烴類少3種，雜環(huán)類少1種，酯類、酮類均

2、未檢測(cè)到；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類及醇類的靈敏度高，pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高。因此，根據(jù)獲得風(fēng)味物質(zhì)數(shù)量、種類以及靈敏度，供試萃取頭中，dvb/car/pdms比pdms/dvb更適于提取分析蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分。關(guān)鍵詞：蘿卜；風(fēng)味物質(zhì)；固相微萃取頭；gc-ms：q503文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：a：1001-4942（2014）02-0052-04蘿卜風(fēng)味物質(zhì)類型和含量是衡量蘿卜品質(zhì)的重要指標(biāo)。固相微萃取（spme）技術(shù)是一種集取樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣為一體的無(wú)溶劑樣品預(yù)處理技術(shù)1，7，該技術(shù)與氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用相結(jié)合已廣泛用于植物果實(shí)的揮發(fā)性成分

3、檢測(cè)，但關(guān)于蘿卜揮發(fā)性成分的研究報(bào)道很少。研究表明不同萃取頭的spme對(duì)萃取結(jié)果的選擇性和靈敏度有很大影響2，8，比較適用于草莓香氣成分和蘋果揮發(fā)性成分萃取的是50/30 m dvb/car/pdms 纖維頭 3，4，而對(duì)厚皮甜瓜果汁香氣成分的萃取以carboxentm/pdms 萃取頭較好5。目前關(guān)于不同固相微萃取纖維頭對(duì)蘿卜風(fēng)味成分萃取效果的研究尚未見報(bào)道，本研究選用pdms/dvb和dvb/car/pdms兩種固相微萃取頭，結(jié)合運(yùn)用氣相色譜-質(zhì)譜（gc-ms）技術(shù)，比較兩種萃取頭對(duì)蘿卜揮發(fā)性物質(zhì)提取分析效果，旨在確定適宜的萃取頭，更精確的測(cè)定蘿卜風(fēng)味成分的組成。1材料與方法1.1試驗(yàn)材料

4、魯蘿卜1號(hào)（綠皮蘿卜）由山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所提供，商品成熟期取樣后立即送至實(shí)驗(yàn)室。1.2主要儀器手動(dòng)spme進(jìn)樣器，固相微萃取裝置，dvb/car/pdms（divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane，二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷共聚物，涂層厚度50/30 m）萃取頭，pdms/dvb（polydimethylsiloxane/divinylbenzene，聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯共聚物，涂層厚度65 m）萃取頭，均產(chǎn)自美國(guó)supelco公司；色譜柱為ret-5（30 m×0.32 mm×0.25 m）彈性石英纖

5、維毛細(xì)管柱。1.3試驗(yàn)方法樣品處理：稱取新鮮蘿卜樣品15 g，切碎后立即放入燒杯中，迅速用鋁箔封口；采樣臺(tái)預(yù)熱溫度40，插入spme頂空取樣30 min，將萃取頭插入gc進(jìn)樣口，250解吸3 min后進(jìn)樣分析。色譜條件：氣相色譜柱為ret-5（30 m × 0.32 mm × 0.25 m）彈性石英纖維毛細(xì)管柱；升溫程序：35保持3 min，以3/min升至45，再以6/min升至130，最后以8/min升至230，保持8 min；載氣（he）流速2.54 ml/min；壓力2.4 kpa；進(jìn)樣方式：不分流。質(zhì)譜條件：電子轟擊（ei）離子源；電子能量70 ev；接口溫度25

6、0；離子源溫度200；全掃描模式，掃描范圍：45450 a/m 。1.4定性定量方法定性分析：色譜分離后，質(zhì)譜掃描每個(gè)色譜峰得到質(zhì)譜圖，所得質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)用標(biāo)準(zhǔn)nist08質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)庫(kù)確定香氣物質(zhì)組分種類。定量分析：按面積歸一化法計(jì)算各組分含量。1.5化合物萃取靈敏度的比較2.3固相微萃取頭萃取的靈敏度由圖2可見，pdms/dvb萃取芳香族類的canv高于dvb/car/pdms的，說(shuō)明pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高；而dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類及醇類的canv高于pdms/dvb的，表明dvb/car/pdms萃取此5類物質(zhì)的靈敏度高。鑒于酯類、

7、酮類、醚類分別僅有乙酸乙酯、1-戊烯-3-酮、二甲基二硫醚1種化合物，其靈敏度可通過(guò)絕對(duì)峰面積進(jìn)行比較。由圖3可見，dvb/car/pdms 萃取酮類、醚類及酯類的靈敏度均高于pdms/dvb。3結(jié)論在固相微萃取頭萃取蘿卜化合物的數(shù)量和種類上，dvb/car/pdms萃取頭明顯優(yōu)于pdms/dvb；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類、酯類及醇類的靈敏度高，而pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高，且蘿卜中芳香族類的含量相對(duì)較少，異硫氰酸酯類、醇類及醚類含量相對(duì)較高，在靈敏度上dvb/car/pdms萃取頭優(yōu)勢(shì)更大。綜合考慮萃取化合物的數(shù)量、種類以及靈敏度

8、，供試萃取纖維頭中，dvb/car/pdms是進(jìn)行蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分分析的最佳固相微萃取頭。參考文獻(xiàn)：1vas g， vekey k. solid-phase microextraction： a powerful sample preparation tool prior to mass spectrometric analysisj. journal of mass spectrometry， 2004，39（3）： 233-254.2劉敬科， 趙巍， 劉瑩瑩.不同萃取頭的固相微萃取提取小米粥中揮發(fā)性成分的研究j.河北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，14 （11）：142-144.3付蕾，劉正生，孫鑫洋

9、.4 種纖維頭對(duì)草莓香氣成分的萃取效果j.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，43（21）：4473-4481.4付蕾，張麗麗，陳長(zhǎng)寶.蘋果揮發(fā)性成分測(cè)定中纖維頭的選擇j.果樹學(xué)報(bào)，2011，28（3）：503-507.5張紅艷，王偉娟，別之龍.三種固相微萃取頭對(duì)厚皮甜瓜果汁香氣成分萃取效果分析j.熱帶亞熱帶植物學(xué)報(bào)，2011，19（6）：571-575.6tara t， piergiorgio c，iva s，et al. optimization of wine headspace analysis by solid phase microextraction capillary gas chroma

10、tography with mass spectrometric and flame ionization detection j.food chemistry，2005，93（2）： 361-369.7王忠賓，劉燦玉，徐坤.不同生長(zhǎng)期生姜精油含量及成分分析j.山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，44（10）：44-47.8楊天慧，魏佑營(yíng)，王超.大蔥、洋蔥遠(yuǎn)緣雜交后代及其親本揮發(fā)性成分分析j.山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010， 6： 35-39.山 東 農(nóng) 業(yè) 科 學(xué)2014，46（2）：5658shandong agricultural sciences 摘要：采用pdms/dvb和dvb/car/pdms 兩種

11、萃取頭，以固相微萃取（spme）法提取蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gc-ms）對(duì)風(fēng)味物質(zhì)成分進(jìn)行鑒定，分析比較兩種萃取頭提取的風(fēng)味物質(zhì)成分差別，以確定適宜的萃取頭。結(jié)果表明：兩種萃取頭的固相微萃取共檢測(cè)到29種風(fēng)味成分，pdms/dvb 提取數(shù)量為17 種，dvb/car/pdms為27種；pdms/dvb萃取頭所萃取的醇類、異硫氰酸酯類的數(shù)量比dvb/car/pdms萃取頭少2種，烷烴類少3種，雜環(huán)類少1種，酯類、酮類均未檢測(cè)到；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類及醇類的靈敏度高，pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高。因此，根據(jù)獲得風(fēng)味物

12、質(zhì)數(shù)量、種類以及靈敏度，供試萃取頭中，dvb/car/pdms比pdms/dvb更適于提取分析蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分。關(guān)鍵詞：蘿卜；風(fēng)味物質(zhì)；固相微萃取頭；gc-ms：q503文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：a：1001-4942（2014）02-0052-04蘿卜風(fēng)味物質(zhì)類型和含量是衡量蘿卜品質(zhì)的重要指標(biāo)。固相微萃?。╯pme）技術(shù)是一種集取樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣為一體的無(wú)溶劑樣品預(yù)處理技術(shù)1，7，該技術(shù)與氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用相結(jié)合已廣泛用于植物果實(shí)的揮發(fā)性成分檢測(cè)，但關(guān)于蘿卜揮發(fā)性成分的研究報(bào)道很少。研究表明不同萃取頭的spme對(duì)萃取結(jié)果的選擇性和靈敏度有很大影響2，8，比較適用于草莓香氣成分和蘋果揮發(fā)性成分萃取的是5

13、0/30 m dvb/car/pdms 纖維頭 3，4，而對(duì)厚皮甜瓜果汁香氣成分的萃取以carboxentm/pdms 萃取頭較好5。目前關(guān)于不同固相微萃取纖維頭對(duì)蘿卜風(fēng)味成分萃取效果的研究尚未見報(bào)道，本研究選用pdms/dvb和dvb/car/pdms兩種固相微萃取頭，結(jié)合運(yùn)用氣相色譜-質(zhì)譜（gc-ms）技術(shù)，比較兩種萃取頭對(duì)蘿卜揮發(fā)性物質(zhì)提取分析效果，旨在確定適宜的萃取頭，更精確的測(cè)定蘿卜風(fēng)味成分的組成。1材料與方法1.1試驗(yàn)材料魯蘿卜1號(hào)（綠皮蘿卜）由山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所提供，商品成熟期取樣后立即送至實(shí)驗(yàn)室。1.2主要儀器手動(dòng)spme進(jìn)樣器，固相微萃取裝置，dvb/car/pdms

14、（divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane，二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷共聚物，涂層厚度50/30 m）萃取頭，pdms/dvb（polydimethylsiloxane/divinylbenzene，聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯共聚物，涂層厚度65 m）萃取頭，均產(chǎn)自美國(guó)supelco公司；色譜柱為ret-5（30 m×0.32 mm×0.25 m）彈性石英纖維毛細(xì)管柱。1.3試驗(yàn)方法樣品處理：稱取新鮮蘿卜樣品15 g，切碎后立即放入燒杯中，迅速用鋁箔封口；采樣臺(tái)預(yù)熱溫度40，插入spme頂空取樣30 min，將萃取頭

15、插入gc進(jìn)樣口，250解吸3 min后進(jìn)樣分析。色譜條件：氣相色譜柱為ret-5（30 m × 0.32 mm × 0.25 m）彈性石英纖維毛細(xì)管柱；升溫程序：35保持3 min，以3/min升至45，再以6/min升至130，最后以8/min升至230，保持8 min；載氣（he）流速2.54 ml/min；壓力2.4 kpa；進(jìn)樣方式：不分流。質(zhì)譜條件：電子轟擊（ei）離子源；電子能量70 ev；接口溫度250；離子源溫度200；全掃描模式，掃描范圍：45450 a/m 。1.4定性定量方法定性分析：色譜分離后，質(zhì)譜掃描每個(gè)色譜峰得到質(zhì)譜圖，所得質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)用標(biāo)準(zhǔn)

16、nist08質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)庫(kù)確定香氣物質(zhì)組分種類。定量分析：按面積歸一化法計(jì)算各組分含量。1.5化合物萃取靈敏度的比較2.3固相微萃取頭萃取的靈敏度由圖2可見，pdms/dvb萃取芳香族類的canv高于dvb/car/pdms的，說(shuō)明pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高；而dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類及醇類的canv高于pdms/dvb的，表明dvb/car/pdms萃取此5類物質(zhì)的靈敏度高。鑒于酯類、酮類、醚類分別僅有乙酸乙酯、1-戊烯-3-酮、二甲基二硫醚1種化合物，其靈敏度可通過(guò)絕對(duì)峰面積進(jìn)行比較。由圖3可見，dvb/car/pdms 萃取酮類、醚類及酯類

17、的靈敏度均高于pdms/dvb。3結(jié)論在固相微萃取頭萃取蘿卜化合物的數(shù)量和種類上，dvb/car/pdms萃取頭明顯優(yōu)于pdms/dvb；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類、酯類及醇類的靈敏度高，而pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高，且蘿卜中芳香族類的含量相對(duì)較少，異硫氰酸酯類、醇類及醚類含量相對(duì)較高，在靈敏度上dvb/car/pdms萃取頭優(yōu)勢(shì)更大。綜合考慮萃取化合物的數(shù)量、種類以及靈敏度，供試萃取纖維頭中，dvb/car/pdms是進(jìn)行蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分分析的最佳固相微萃取頭。參考文獻(xiàn)：1vas g， vekey k. solid-phase mi

18、croextraction： a powerful sample preparation tool prior to mass spectrometric analysisj. journal of mass spectrometry， 2004，39（3）： 233-254.2劉敬科， 趙巍， 劉瑩瑩.不同萃取頭的固相微萃取提取小米粥中揮發(fā)性成分的研究j.河北農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，14 （11）：142-144.3付蕾，劉正生，孫鑫洋.4 種纖維頭對(duì)草莓香氣成分的萃取效果j.中國(guó)農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010，43（21）：4473-4481.4付蕾，張麗麗，陳長(zhǎng)寶.蘋果揮發(fā)性成分測(cè)定中纖維頭的選擇j.果

19、樹學(xué)報(bào)，2011，28（3）：503-507.5張紅艷，王偉娟，別之龍.三種固相微萃取頭對(duì)厚皮甜瓜果汁香氣成分萃取效果分析j.熱帶亞熱帶植物學(xué)報(bào)，2011，19（6）：571-575.6tara t， piergiorgio c，iva s，et al. optimization of wine headspace analysis by solid phase microextraction capillary gas chromatography with mass spectrometric and flame ionization detection j.food chemistry，

20、2005，93（2）： 361-369.7王忠賓，劉燦玉，徐坤.不同生長(zhǎng)期生姜精油含量及成分分析j.山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2012，44（10）：44-47.8楊天慧，魏佑營(yíng)，王超.大蔥、洋蔥遠(yuǎn)緣雜交后代及其親本揮發(fā)性成分分析j.山東農(nóng)業(yè)科學(xué)，2010， 6： 35-39.山 東 農(nóng) 業(yè) 科 學(xué)2014，46（2）：5658shandong agricultural sciences 摘要：采用pdms/dvb和dvb/car/pdms 兩種萃取頭，以固相微萃?。╯pme）法提取蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分，經(jīng)氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用（gc-ms）對(duì)風(fēng)味物質(zhì)成分進(jìn)行鑒定，分析比較兩種萃取頭提取的風(fēng)味物質(zhì)成分差別，以確定

21、適宜的萃取頭。結(jié)果表明：兩種萃取頭的固相微萃取共檢測(cè)到29種風(fēng)味成分，pdms/dvb 提取數(shù)量為17 種，dvb/car/pdms為27種；pdms/dvb萃取頭所萃取的醇類、異硫氰酸酯類的數(shù)量比dvb/car/pdms萃取頭少2種，烷烴類少3種，雜環(huán)類少1種，酯類、酮類均未檢測(cè)到；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類及醇類的靈敏度高，pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高。因此，根據(jù)獲得風(fēng)味物質(zhì)數(shù)量、種類以及靈敏度，供試萃取頭中，dvb/car/pdms比pdms/dvb更適于提取分析蘿卜風(fēng)味物質(zhì)成分。關(guān)鍵詞：蘿卜；風(fēng)味物質(zhì)；固相微萃取頭；gc-ms：

22、q503文獻(xiàn)標(biāo)識(shí)號(hào)：a：1001-4942（2014）02-0052-04蘿卜風(fēng)味物質(zhì)類型和含量是衡量蘿卜品質(zhì)的重要指標(biāo)。固相微萃?。╯pme）技術(shù)是一種集取樣、萃取、濃縮和進(jìn)樣為一體的無(wú)溶劑樣品預(yù)處理技術(shù)1，7，該技術(shù)與氣相色譜/質(zhì)譜聯(lián)用相結(jié)合已廣泛用于植物果實(shí)的揮發(fā)性成分檢測(cè)，但關(guān)于蘿卜揮發(fā)性成分的研究報(bào)道很少。研究表明不同萃取頭的spme對(duì)萃取結(jié)果的選擇性和靈敏度有很大影響2，8，比較適用于草莓香氣成分和蘋果揮發(fā)性成分萃取的是50/30 m dvb/car/pdms 纖維頭 3，4，而對(duì)厚皮甜瓜果汁香氣成分的萃取以carboxentm/pdms 萃取頭較好5。目前關(guān)于不同固相微萃取纖維頭

23、對(duì)蘿卜風(fēng)味成分萃取效果的研究尚未見報(bào)道，本研究選用pdms/dvb和dvb/car/pdms兩種固相微萃取頭，結(jié)合運(yùn)用氣相色譜-質(zhì)譜（gc-ms）技術(shù)，比較兩種萃取頭對(duì)蘿卜揮發(fā)性物質(zhì)提取分析效果，旨在確定適宜的萃取頭，更精確的測(cè)定蘿卜風(fēng)味成分的組成。1材料與方法1.1試驗(yàn)材料魯蘿卜1號(hào)（綠皮蘿卜）由山東省農(nóng)業(yè)科學(xué)院蔬菜研究所提供，商品成熟期取樣后立即送至實(shí)驗(yàn)室。1.2主要儀器手動(dòng)spme進(jìn)樣器，固相微萃取裝置，dvb/car/pdms（divinylbenzene/carboxen/polydimethylsiloxane，二乙烯基苯/碳分子篩/聚二甲基硅氧烷共聚物，涂層厚度50/30 m）萃

24、取頭，pdms/dvb（polydimethylsiloxane/divinylbenzene，聚二甲基硅氧烷/二乙烯基苯共聚物，涂層厚度65 m）萃取頭，均產(chǎn)自美國(guó)supelco公司；色譜柱為ret-5（30 m×0.32 mm×0.25 m）彈性石英纖維毛細(xì)管柱。1.3試驗(yàn)方法樣品處理：稱取新鮮蘿卜樣品15 g，切碎后立即放入燒杯中，迅速用鋁箔封口；采樣臺(tái)預(yù)熱溫度40，插入spme頂空取樣30 min，將萃取頭插入gc進(jìn)樣口，250解吸3 min后進(jìn)樣分析。色譜條件：氣相色譜柱為ret-5（30 m × 0.32 mm × 0.25 m）彈性石英纖維

25、毛細(xì)管柱；升溫程序：35保持3 min，以3/min升至45，再以6/min升至130，最后以8/min升至230，保持8 min；載氣（he）流速2.54 ml/min；壓力2.4 kpa；進(jìn)樣方式：不分流。質(zhì)譜條件：電子轟擊（ei）離子源；電子能量70 ev；接口溫度250；離子源溫度200；全掃描模式，掃描范圍：45450 a/m 。1.4定性定量方法定性分析：色譜分離后，質(zhì)譜掃描每個(gè)色譜峰得到質(zhì)譜圖，所得質(zhì)譜信息經(jīng)計(jì)算機(jī)用標(biāo)準(zhǔn)nist08質(zhì)譜圖數(shù)據(jù)庫(kù)確定香氣物質(zhì)組分種類。定量分析：按面積歸一化法計(jì)算各組分含量。1.5化合物萃取靈敏度的比較2.3固相微萃取頭萃取的靈敏度由圖2可見，pdm

26、s/dvb萃取芳香族類的canv高于dvb/car/pdms的，說(shuō)明pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高；而dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類及醇類的canv高于pdms/dvb的，表明dvb/car/pdms萃取此5類物質(zhì)的靈敏度高。鑒于酯類、酮類、醚類分別僅有乙酸乙酯、1-戊烯-3-酮、二甲基二硫醚1種化合物，其靈敏度可通過(guò)絕對(duì)峰面積進(jìn)行比較。由圖3可見，dvb/car/pdms 萃取酮類、醚類及酯類的靈敏度均高于pdms/dvb。3結(jié)論在固相微萃取頭萃取蘿卜化合物的數(shù)量和種類上，dvb/car/pdms萃取頭明顯優(yōu)于pdms/dvb；dvb/car/pdms萃取異硫氰酸酯類、烷烴類、醛類、雜環(huán)類、酮類、醚類、酯類及醇類的靈敏度高，而pdms/dvb萃取芳香族類的靈敏度高，且蘿卜中芳香族類的含量相對(duì)較少，異硫氰酸酯類、醇類及醚類含量相對(duì)較高，在靈敏度上dvb/car/pdms萃取頭優(yōu)勢(shì)更大。綜合考慮萃取化合物的數(shù)量、種類以及靈敏度，