物理化學(第五版)復習(附詳細參考答案)

1、熱力學第一定律練習題一、是非題，下列各題的敘述是否正確，對的畫錯的畫 ×11、已知溫度 T 時反應 H2(g) +2 O2(g) = H2O(g) 的 rH ，則 rH 即為溫度為T時H2(g)的 CH。（）2、不同物質(zhì)在它們相同的對應狀態(tài)下，具有相同的壓縮性，即具有相同的壓縮因子Z。 ()。3、 dU = nCV,mdT 這個公式對一定量的理想氣體的任何p，V， T 過程均適用，()HT2n C p ,m dT4、物質(zhì)的量為 n 的理想氣體，由T1， p1 絕熱膨脹到 T2，p2，該過程的焓變化T1。（）5、理想氣體的熱力學能和焓均只是溫度的函數(shù)，而與壓力或體積無關(guān)。（）6、在定溫

2、定壓下， CO2 由飽和液體轉(zhuǎn)變?yōu)轱柡驼魵?，因溫度不變，CO2 的內(nèi)能和焓也不變。()7、 25 f H(S 單斜)=0 。（）。8、理想氣體在恒定的外壓力下絕熱膨脹到終態(tài)。因為是恒壓，所以H = Q；又因為是絕熱， Q = 0，故 H=0。 ()9、 500 K 時 H2(g) 的 f H = 0 。（）10、在臨界點，飽和液體與飽和蒸氣的摩爾體積相等。()11、fH(C石墨298 K) = 0。（）12、熱力學標準狀態(tài)的溫度指定為25。（）13、 100時， 1 mol H 2O(l) 向真空蒸發(fā)變成1mol H 2O(g) ，這個過程的熱量即為H2O( l ) 在 100的摩爾汽化焓。（

3、）14、處在對應狀態(tài)的兩種不同氣體，各自對于理想氣體行為的偏離程度相同。()500K15、 CO2(g) 的 fH (500 K) = f H (298 K) +298K C p,m (CO 2 )dT。（）16、在p = p(環(huán) ) = 定值下電解水制氫氣和氧氣則Q=H。 （）17、系統(tǒng)從同一始態(tài)出發(fā)， 經(jīng)絕熱不可逆到達的終態(tài)， 若經(jīng)絕熱可逆過程，則一定達不到此狀態(tài)。 （）18、化學反應熱Qp 其大小只取決于系統(tǒng)始終態(tài)；()19、凡是化學反應的等壓熱必大于等容熱；()HT2nCV ,m dTV ( p)T120、理想氣體等容過程的焓變?yōu)椋?( )二、選擇題1、 對一個化學反應，若知其 B C

4、p , m(B) > 0，則：（）。（ 1）rH隨溫度升高而減?。唬?2）rH隨溫度升高而增大；（ 3）rH不隨溫度升高而改變；（ 4）rH隨溫度變化沒有規(guī)律；2、理想氣體的液化行為是：（）。（ 1）不能液化；（ 2）低溫高壓下才能液化；（ 3）低溫下能液化；（ 4）高壓下能液化。3、 Qp =H 是指 W= 0，且滿足（）時，系統(tǒng)與環(huán)境交換的熱。（ 1） p2 = p1 =定值；（ 2） p(外) = 定值；（ 3）p = p(外 )；（ 4）p2 = p1 = p(外 ) =定值。4、雙參數(shù)普遍化壓縮因子圖的建立是基于：()。( 1 ) 范德華方程；( 2 )理想氣體狀態(tài)方程式；(

5、3 ) 對應狀態(tài)原理；( 4 )不同物質(zhì)的特征臨界參數(shù)。5、一封閉絕熱鋼罐內(nèi)發(fā)生爆炸反應，自反應開始至爆炸前瞬間鋼罐內(nèi)物質(zhì)熱力學能變化U： ()。(1)<0；(2)>0；(3)=0；( 4 )不能確定。6、如圖，在一具有導熱器的容器上部裝有一可移動的活塞；當在容器中同時放入鋅塊及鹽酸令其發(fā)生化學反應，則以鋅塊與鹽酸為系統(tǒng)時，正確答案為：()。(1)Q<0，W<0，U<0；(2)Q=0，W<0，U>0；(3)Q=0，W=0，U=0；(4)Q<0，W=0， U<0；7、 在溫度一定的抽空容器中，分別加入0.3 mol N 2 ，0.1 mol

6、O 2 及 0.1 mol Ar ，容器內(nèi)總壓力為101.325 kPa，則此時 O2 的分壓力為： ()。（ 1） 20.265 kPa；（ 2） 40.53 kPa；（ 3）60.795 kPa；（ 4） 33.775 kPa。8、物質(zhì)分子間的引力對臨界溫度的影響情況是：()。( 1 ) 引力愈大，臨界溫度愈低；( 2 )引力愈大，臨界溫度愈高；( 3 )引力的大小對臨界溫度無關(guān)系。9、 下列說法中正確是：() 。( 1 )理想氣體等溫過程，T=0，故Q=0；( 2 )理想氣體等壓過程，UCV dT ；( 3 )理想氣體等容過程，HCV dT；( 4 ) 理想氣體絕熱過程，pV = 常數(shù)。

7、10、當計算1 mol理想氣體從始態(tài)p1，V1， T1 經(jīng)歷可逆的絕熱過程至終態(tài)p2， V2， T2 的體積功時，下列哪一式子是不適用的？()。( 1 )CV,m( T2 T1 )；( 2 )Cp,m( T2T1 )；( 3 )( p2V2 p1V1 ) / (1 )；(4)R( T2T1 ) / (1 )。11、對于一定量的理想氣體，下式中：正確的有：)。(1)( H )T0 ；(2)( U)V0 ；(3) ( U)P0 ；( 4 ) ( H ) p0 。pTVT12、一定溫度下，某物質(zhì)B 的摩爾蒸發(fā)焓為vapHm，摩爾升華焓為subH m 則在此溫度下，該物質(zhì)B 的摩爾SS凝固焓 1 H

8、m = ()。（ 1 Hm 中的 l， s 分別代表液態(tài)和固態(tài)。 ）（ 1） vapHm+ subH m；（ 2） vapHm +subH m；（ 3） vapHm subHm； （ 4） vapHm + subH m。13、對于一個封閉系統(tǒng)，下列說法中正確的有：()。( 1 ) 等容絕熱過程U =0；( 2 ) 等容過程所作的功等于零；(3) 絕熱過程Up dV ；(4) 循環(huán)過程 U =0。14、等壓過程是指： （）。( 1 )系統(tǒng)的始態(tài)和終態(tài)壓力相同的過程；( 2 )系統(tǒng)對抗外壓力恒定的過程；( 3 )外壓力時刻與系統(tǒng)壓力相等的過程；( 4 ) 外壓力時刻與系統(tǒng)壓力相等且等于常數(shù)的過程。

9、15、1 mol C 2H 5OH(l) 在 298 K 和 100 kPa 壓力下完全燃燒， 放出的熱為1 366.8 kJ,該反應的標準摩爾熱力學能變接近于：（）。（ 1） 1369.3 kJ mol·-1 ；（2） 1364.3 kJ mol· -1；（ 3） 1364.3 kJ mol·-1 ；（ 4） 1369.3 kJ mol· -1 。16、范德華方程中的壓力修正項對Vm 的關(guān)系為： ()。( 1 ) 正比于 Vm2；( 2 )正比于 Vm；( 3 )正比于 1/ Vm2；( 4 )正比于 1/Vm。17、1 mol 理想氣體從相同的始態(tài)（

10、p1，V1，T1）分別經(jīng)絕熱可逆膨脹到達終態(tài)（p2 ，V2 ，T2），經(jīng)絕熱不可'''逆膨脹到達（ p2 ， V2 ，T2 ），則 T2T2，（ 1）大于；（ 2）小于；（3）等于；18、在一定的溫度和壓力下，已知反應A 2B 反應的標準摩爾焓變?yōu)閞H,1(T)及反應 2AC 的標準摩爾焓變?yōu)?rH, 2(T), 則反應 C 4B 的 rH , 3(T)是：（）。（ 1） 2 rH,1(T)+rH , 2(T)；（ 2） rH,2(T) 2rH,1(T)；（ 3） rH, 2(T) +rH,1(T)；（4） 2rH,1(T) rH, 2(T)。19、下列各式中只適用于理

11、想氣體的有：()。( 1 ) H = U p V( 2 )Cp,mCV,m = R( 3 ) pV = 常數(shù)( 4 )W = p(外 )V20、某堅固容器容積 100 dm3，于 25， 101.3 kPa 下發(fā)生劇烈化學反應，容器內(nèi)壓力、溫度分別升至5066kPa 和 1000。數(shù)日后，溫度、壓力降至初態(tài)（25和 101.3 kPa），則下列說法中正確的為： （）。(1)該過程 U =0， H=0( 2 )該過程H =0，W 0(3)該過程U =0，Q 0(4)該過程 W=0，Q 021、理想氣體等溫自由膨脹過程為：（）。（1）Q > 0；（2） U <0；（3）W < 0

12、；（4） H =0。22、對于任一氣體，在等溫下，以pVm 對 p 作圖可得一直線，其斜率可能是：()。(1) 0， 0， 0；(2) 0 ， 0；(3)0， 0；(4)0， 0。23、一定量的某理想氣體等容下由T1 升溫到 T2，相同量的該氣體等壓下也由T1 升溫到 T2，則兩個過程熱量的關(guān)系和熱力學能變化的關(guān)系為：() 。( 1 ) QV = Qp， UV =Up；(2) QVQp， U V =Up；( 3 ) QV Qp， UVU p；( 4 ) QV Qp， UVU p。三、填空題1、熱力學系統(tǒng)必須同時實現(xiàn)平衡、平衡、平衡和平衡，才達到熱力學平衡。2、 a， b 為范德華參數(shù)，一般來說

13、愈易液化的氣體，a；分子愈大， b。 (選填愈大，愈小 )3、理想氣體微觀模型的兩個基本特征是，。4、在相同的溫度和壓力下，反應AB 的反應焓是rH 1，反應 CB 的反應焓是rH 2 ，則反應A C 的反應焓是 rH =。5、若量熱計和產(chǎn)物的熱容為CV 且不隨溫度而變，則溫度T1 時苯燃燒反應的等容熱效應QV=。（用公式表示）6、對于一定溫度下的化學反應，Q p ,mQV , m。7、在標準摩爾燃燒焓的定義中，指定有機物中的C 變?yōu)?CO2(g) ，H 變 為。N 變?yōu)椤?、298 K 下的體積為 2dm3 的剛性絕熱容器內(nèi)裝了1 mol 的 O2(g) 和 2 mol的 H 2(g) ，發(fā)

14、生反應生成液態(tài)水。該過程的 U。9、若在 25時 , 將 32.7 克鋅投入過量的稀鹽酸內(nèi)，使反應在開口燒杯和在封閉容器內(nèi)進行，則上述兩種情況下，反應所放出的反應熱之差為。（已知 Zn 的摩爾質(zhì)量為 65.4 g mol· -1 。）10、已知 f H(CH 3OH , l , 298 K) = 238 57 kJ mol· -1；f H(CO , g , 298 K) = 110 525 kJ mol· -1；則反應 CO(g) + 2H 2(g) = CH 3OH(l)的 rH(298 K) =，rU(298 K) =。11、在熱源溫度為534 K 及 305

15、 K 間工作的可逆熱機，每一循環(huán)能作功315J，求熱機在每一循環(huán)過程中從高溫熱源吸取熱量為。12、 液體的摩爾汽化焓隨溫度升高而。（選填增大，不變，減小）13、范德華方程中物質(zhì)特性反映在上，對應狀態(tài)原理中氣體特性反映在上。14、在一定溫度下，以狀態(tài)確定的反應物經(jīng)化學反應生成確定狀態(tài)的產(chǎn)物，則該反應的摩爾反應熱Qp, m（或 QV , m）的數(shù)值與反應可逆與否關(guān)，與過程是否等溫關(guān)，與反應途徑關(guān)。15、壓縮因子的定義式是Z。若 Z1，表明該氣體比理想氣體較壓縮（選填難，易） 。16、在一個絕熱體積恒定的容器中，發(fā)生一個化學反應，使系統(tǒng)的溫度從T1 升高到 T2，壓力從 p1 升高到p2 ，則 Q0

16、， W0， U0。 (填 >，= ， < 或不能確定 )17、一定量的理想氣體由同一始態(tài)壓縮至同一終態(tài)壓力p，等溫壓縮過程的終態(tài)體積為V，可逆絕熱壓縮過程的終態(tài)體積為V，則 VV。 (選填， 或 )18、寫出下列單質(zhì)在25， 100 kPa 下熱力學穩(wěn)定時的相態(tài)：（ 1）Cl 2：；（2）I2：；（ 3）S：；（4） N2：。19、 B 代表任一種化學物質(zhì)，B 為某一化學反應中，該物質(zhì)的化學計量數(shù)，則化學反應的通式可以表示為0 =B B ，其中反應物的化學計量數(shù)為，產(chǎn)物的化學計量數(shù)為。B20、一實際氣體由始態(tài)p1，V1 吸熱 50kJ 膨脹至末態(tài) p2，V2，此時 p1V1 = p

17、2V2，已知該氣體系統(tǒng)焓增加 15 kJ，則 U=， W =。21、一定量的液體苯C6H 6 在絕熱等容的氧彈量熱計中燃燒為CO2(g)和 H2O(l), 產(chǎn)物的溫度 T2 高于反應物的溫度 T1，則系統(tǒng)的熱力學能變化U0（選填 >, = , <）。22、理想氣體絕熱反抗某恒定外壓力膨脹后，其溫度。 (選填升高、不變、降低 )23、 25時， 1molCH 4(g) 完全燃燒成 H 2O(g)和 CO2(g) 的標準等壓反應熱為805 kJ。水在 25時的氣化焓為44 kJ ·mol -1 ，則 CH 4在 25時標準摩爾燃燒焓c。(g)H =四、計算題1、 計算 1 k

18、g 氯乙烷（C2H5Cl ）在 101.325 kPa 壓力下，由 308 K 冷卻至 268 K 所放出的熱量。 已知 C2H 5Cl在 101.325 kPa 下的沸點為285.3 K ，在此溫度下的摩爾汽化焓為24.9 kJ mol·-1 ， C2H 5Cl( g ) 與 C2H5Cl( l ) 的Cp,m 分別為-1·K-1及-1·K-1。 C2H5Cl 的摩爾質(zhì)量-165 J ·mol100 J ·molM = 64.52 g mol· 。2、已知水在100,101.3 kPa 下的汽化焓為40.67 kJ mol·

19、; -1，水蒸氣的平均摩爾定壓熱容11Cp 33J·K ·mol?，F(xiàn)將 1 mol 液體水在100， 101.3 kPa 下蒸發(fā)為水蒸氣，繼而對水蒸氣在恒壓下加熱使其膨脹至原蒸氣體積的 2 倍，計算整個過程的Q，W， U 和 H。3、在 100， 101.325 kPa 下水蒸氣的體積質(zhì)量（密度）為0.5963 g dm·-3 ，( 1 ) 在這種情況下，水蒸氣的摩爾體積為多少？ ( 2 ) 當假定為理想氣體時，其摩爾體積為多少？( 3 ) 壓縮因子為多少？(H 2O 的相對分子質(zhì)量 Mr = 18.02 。 )4、試求 25， 101 3 kPa 時燃燒 1 m

20、3甲烷將放出多少熱量。已知各物質(zhì)在25時的標準摩爾生成焓：f H(CH4 g) = 74 620 kJ mol· -1， fH(CO 2 g) = 394 133 kJ mol·-1 ， f H(H 2O g) = 241 500 kJ mol· -1，（設(shè)燃燒產(chǎn)物 H2O 以氣態(tài)存在。）5、 10 mol 理想氣體由 25， 1.0 MPa 膨脹到 25， 0.1 MPa ，設(shè)過程為： ( 1 ) 自由膨脹； ( 2 ) 對抗恒外壓力 0.1 MPa 膨脹； ( 3 )等溫可逆膨脹。試計算三種膨脹過程中系統(tǒng)對環(huán)境作的功。6、5 mol, 100 ，0.1 MPa

21、 的液態(tài)水， 變成 100 ,0.08 MPa 的水蒸氣， 計算該過程的 H。（已知水在 100 時的摩爾汽化焓是 40.7 kJ mol· -1，水蒸氣可作為理想氣體。 ）7、今有 1 mol N2(g) ，溫度為 0，壓力為 101.3 kPa。試計算該氣體經(jīng)等溫可逆膨脹至原來體積的2 倍時，過程的 Q， W， U 及 H。8、0.500 克的正庚烷 (C7H16)，在 298 K 時在氧彈中進行充分燃燒，結(jié)果使量熱計的溫度升高2.94 K ，若量熱計的熱容量為 8180 J ·K-1 。試計算正庚烷在298 K時的標準摩爾燃燒焓。 （已知元素的相對原子質(zhì)量： H為 1

22、.007 9； C 為 12.011。）9、 某理想氣體， 其 CV,m= 20 J mol·-1·K -1 ，現(xiàn)有該氣體10 mol 處于 283 K ，采取下列不同途徑升溫至566 K。試計算各個過程的 Q，W， U， H，并比較之。( 1 )體積保持不變；( 2 )系統(tǒng)與環(huán)境無熱交換；( 3 )壓力保持不變。10、今有溫度各為 30， 20及 10的三種液體 A ， B 及 C。等壓下若將等質(zhì)量的A 和 B 混合，混合后終態(tài)溫度為 26；若由 A 與 C 等質(zhì)量混合，則終點溫度為25。那么，若將等質(zhì)量的B 和 C 混合，試求混合后的溫度。 設(shè)所有混合過程皆無熱損失。(

23、在同樣溫度下的三種液體兩兩混合時，混合過程若無熱損失，混合后溫度不變 )五、證明題。1、已知理想氣體加熱過程的U = nCV,m( T2 T1 )，證明H = nCp,m( T2 T1 )。2、 反應CaO(s) + CO 2(g) = CaCO 3(s) 的標準摩爾反應焓與溫度之間的函數(shù)關(guān)系為：-323-1-1rH = 177 8202.76 (T / K) + 9.02 10 ×(T / K) + 17.1510×(T/K) J mol·推導此反應的rU和B C p,m (B) 及BCV , m ( B) 。BB熱力學第二定律練習題一、是非題，下列各題的敘述是

24、否正確，對的畫錯的畫 ×1、熱力學第二定律的克勞修斯說法是：熱從低溫物體傳給高溫物體是不可能的()2、組成可變的均相系統(tǒng)的熱力學基本方程dG=SdTVdpB，既適用于封閉系統(tǒng)也適用于敞B dnB 1開系統(tǒng)。 （）3、熱力學第三定律的普朗克說法是：純物質(zhì)完美晶體在0 K 時的熵值為零。 ( )4、隔離系統(tǒng)的熵是守恒的。 （ ）5、一定量理想氣體的熵只是溫度的函數(shù)。（ ）6、一個系統(tǒng)從始態(tài)到終態(tài)，只有進行可逆過程才有熵變。（）7、定溫定壓且無非體積功條件下，一切吸熱且熵減少的反應，均不能自發(fā)發(fā)生。()8、系統(tǒng)由狀態(tài)1 經(jīng)定溫、定壓過程變化到狀態(tài)2，非體積功 W <0，且有 W>

25、;G 和 G <0，則此狀態(tài)變化一定能發(fā)生。（）9、絕熱不可逆膨脹過程中S >0 ，則其相反的過程即絕熱不可逆壓縮過程中S <0。（）10、克 -克方程適用于純物質(zhì)的任何兩相平衡。（）11、如果一個化學反應的rH不隨溫度變化，則其rS也不隨溫度變化，（）12、在多相系統(tǒng)中于一定的T，p 下物質(zhì)有從化學勢較高的相自發(fā)向化學勢較低的相轉(zhuǎn)移的趨勢。（）13、在 10，101.325 kPa 下過冷的 H2O ( l ) 凝結(jié)為冰是一個不可逆過程， 故此過程的熵變大于零。 （）14、理想氣體的熵變公式SV2nCV , mlnp2只適用于可逆過程。（）nC p,m lnp1V115、系

26、統(tǒng)經(jīng)絕熱不可逆循環(huán)過程中S= 0，。 （）二、選擇題1 、對于只做膨脹功的封閉系統(tǒng)的(A/T)V值是：（）（ 1）大于零 （ 2） 小于零（3）等于零（ 4）不確定U2、 從熱力學四個基本過程可導出S=（）VA(2)HUG(1)(3)V(4)VTS pSTp3、1mol 理想氣體（ 1）經(jīng)定溫自由膨脹使體積增加1 倍；（2）經(jīng)定溫可逆膨脹使體積增加1 倍；（3）經(jīng)絕熱自由膨脹使體積增加1 倍；（4）經(jīng)絕熱可逆膨脹使體積增加1 倍。在下列結(jié)論中何者正確？（）（1） S= S= S= S（2） S= S，S= S=012341234（3） S=S ，S = S（4） S= S= S，S =0142

27、312344、 1 mol 理想氣體經(jīng)一等溫可逆壓縮過程，則：（）。(1)G>A；(2)G< A；(3)G =A； (4)G 與 A 無法比較。5、理想氣體從狀態(tài)I等溫自由膨脹到狀態(tài)II ，可用哪個狀態(tài)函數(shù)的變量來判斷過程的自發(fā)性。（）（1） G（2） U（3） S（4） H6、物質(zhì)的量為 n 的理想氣體等溫壓縮，當壓力由p1 變到 p2 時，其G 是：（）。(1) nRT ln p1 ； (2)p2p2p 1np2pdp ； (3) V ( p2p1 ) ； (4) nRT lnRTp17、 1 mol 理想氣體從相同的始態(tài)（p1， V1，T1）分別經(jīng)絕熱可逆膨脹到達終態(tài)（p2，

28、 V2 ，T2），經(jīng)絕熱不可逆膨脹到達（ p''），則 T'， V '，S '。（選填>， =， <）， V，T2T2222222V2S8、若系統(tǒng)經(jīng)歷一個循環(huán)過程，則下列各組哪一組所包含的量其改變量均為零：（）(1) U、 Q、 W、 H；(2) Q、 H、 C、 CV；(3) U、 H、 S、G；(4) U、 H 、Qp、 QV。9、 在 100, 101.325 kPa 下有 1 mol 的 H 2O( l ) ，使其與100的大熱源接觸并使其向真空中蒸發(fā)，變?yōu)?00， 101.325 kPa 的 H 2O( g ) ，對于這一過程可以用

29、哪個量來判斷過程的方向？（）（1） S (系統(tǒng) )（2） S(系統(tǒng) )+S(環(huán)境 )（3） G（4） S(環(huán)境 ) )10、液態(tài)水在100及 101 325 kPa 下汽化成水蒸氣，則該過程的（）。（1） H =0；（2） S=0； （3） A=0； （4） G=011、一定條件下，一定量的純鐵與碳鋼相比，其熵值是（）（ 1） S（ 純鐵） > S （碳鋼）；（ 2） S（ 純鐵） <S（碳鋼）；（ 3） S（ 純鐵） = S （碳鋼）；12、非理想氣體絕熱可逆壓縮過程的S （）（ 1） =0；（ 2）>0； （ 3）<0；G13 、對封閉的單組分均相系統(tǒng)，且W =0時

30、，p的值應是（）T（ 1） <0（ 2） >0（ 3） =0（ 4）無法判斷14、10 mol 某理想氣體，由始態(tài)300 K ，500 kPa 進行恒溫過程的吉布斯函數(shù)變G =47 318 kJ。則其終態(tài)系統(tǒng)的壓力為（）。（ 1） 125 kPa； （2） 75 0 kPa； （3） 7 500 kPa； （ 4） 25 kPa ）15、 理想氣體定溫自由膨脹過程為（）(1) S>0(23)Q>0(4)W<0三、填空題U1、等式VTUp TH0 適用于。VT2、 熱力學第三定律的普朗克說法的數(shù)學表達式為。3、 1mol 理想氣體由同一始態(tài)開始分別經(jīng)可逆絕熱膨脹（）

31、與不可逆絕熱膨脹（）至相同終態(tài)溫度，（選擇填 >, <, = ）則 UU， SS 。4、使一過程的S=0，應滿足的條件是。SnR5、有個學生對理想氣體的某個公式記得不太清楚了，他只模糊記得的是。你認為，這x Tp個公式的正確表達式中，x 應為。6、熱力學基本方程之一為dH=。7、在 732 K 時，反應 NH 4Cl(s) = NH 3(g) + HCl(g) 的rG = 20.8 kJ·mol-1 ， rH =154 kJ ·mol-1 ，則該反應的 rS =。8、絕熱不可逆膨脹過程系統(tǒng)的S0，絕熱不可逆壓縮過程系統(tǒng)的S0。（選填 >，< 或 =

32、）9、 熵增原理表述為。10、在熱源溫度為 534 K 及 305 K 間工作的可逆熱機， 每一循環(huán)能作功135 J，求熱機在每一循環(huán)過程中從高溫熱源吸取熱量為。11、在封閉系統(tǒng)中，無論發(fā)生何種不可逆絕熱過程：（ 1）決不會出現(xiàn)系統(tǒng)的熵變S(系統(tǒng) )的現(xiàn)象；（2）環(huán)境的熵變S(環(huán))必然是。選填 > 0 ， ，0< 0， 0或 = 0）12、由克拉貝龍方程導出最常用的、最簡單的克拉貝龍-克勞修斯方程的積分式時所作的三個近似處理分別是（ 1）；（ 2）；（3）。13、已知某化學反應在25 的標準摩爾熵變?yōu)閞S(298 K) ，又知該反應的B Cp,m,B ，則溫度 T 時該反應的標準摩

33、爾熵變rS(T) =。14、熱力學基本方程 dH =TdS+Vdp+ BdnB 的適用條件為組成變的系統(tǒng)和。四、計算題1、已知 0冰的飽和蒸氣壓為 0 611 kPa, 其升華焓為-1-1-1。若將 02820 J g· ，水汽的 Cp m=30 12 J K· ·mol時的 1 g 冰轉(zhuǎn)變?yōu)?50， 10 13 kPa 的水汽，系統(tǒng)的熵變?yōu)槎嗌?？設(shè)水汽為理想氣體。已知H2O 的摩爾質(zhì)量 M=18 02 g ·mol-1 。2、固態(tài)氨的飽和蒸氣壓為ln( p / kPa)2101.3754，液態(tài)氨的飽和蒸氣壓為ln(p/kPa).3065 。T / K1

34、7 47T / K試求（ 1）三相點的溫度、壓力； （ 2）三相點的蒸發(fā)焓、升華焓和熔化焓。3、 4 mol 某理想氣體，其CV m = 2 5 R，由始態(tài)531 43 K ，600 kPa，先等容加熱到708 57 K ，在絕熱可逆膨脹至 500 kPa 的終態(tài)。求終態(tài)的溫度。整個過程的U 及 S 各為若干？4、設(shè)有 2 mol 單原子理想氣體，其 Cp m = 25 R。由 298 15 K 及 3 MPa 的始態(tài)壓力突然降到100 kPa 絕熱膨脹，作膨脹功 2095 J，試計算系統(tǒng)的熵變S。5、已知 H 2O(l) 在 298K 時的飽和蒸氣壓為3168Pa,蒸發(fā)焓為 44.01 kJ

35、 mol· 1,現(xiàn)有 2 mol H 2O(l) 在 298K 、0.1 MPa下變?yōu)橥瑴赝瑝旱乃魵?。計算此過程的U，H， S，G。 設(shè)蒸氣可視為理想氣體。6、在 59時，過冷液態(tài)二氧化碳的飽和蒸氣壓為0 460 MPa ，同溫度時固態(tài)CO2 的飽和蒸氣壓為0 434MPa，問在上述溫度時，將1 mol 過冷液態(tài) CO2 轉(zhuǎn)化為固態(tài)CO2 時， G 為多少？設(shè)氣體服從理想氣體行為。7、在 70時 CCl 4 的蒸氣壓為81 613 kPa， 80時為 112 43 kPa 。計算：（ 1） CCl4 的摩爾汽化焓； （ 2）正常沸點。8、 1 mol 理想氣體在300 K 下，等溫

36、可逆膨脹體積增加一倍，計算該過程的W，Q， U， H ， G， A 及S。9、1 mol 水在 100、 101.325 kPa 恒溫恒壓蒸發(fā)為同溫同壓下的水蒸氣，然后將此水蒸氣恒溫可逆膨脹變?yōu)?100、 50 kPa 的水蒸氣，求此過程的Q，W ， U， H ，S，A和 G 。已知水在 100、 101325 Pa下的 vapHm 為 40.67 kJ. mol -110、在 0 附近，純水和純冰成平衡，已知0 時，冰與水的摩爾體積分別為0 01964 103m3·mol1 和0 01800 10 3 m3·mol 1，冰的摩爾熔化焓為fusHm = 6 029 kJ m

37、ol· 1，試確定0時冰的熔點隨壓力的變化率 dT / dp = ？11、在 25時 1 mol O 2 從 1000 kPa 自由膨脹到100 kPa，求此過程的U ，H，S，A，G（設(shè) O2 為理想氣體）。12、試求 2mol,100 ,40KPa 水蒸氣變成100及 100KPa 的水時，此過程的 H 和 S， G。設(shè)水蒸氣可視為理想氣體，液體水的體積可忽略不計。已知水的摩爾氣化熱為40670J mol-113、已知各物質(zhì)在 298.15K 時的熱力學函數(shù)數(shù)據(jù)如下：物質(zhì)C2H 5OH(g)C2H4(g)H2O(g)f Hm235.3052.283241.80KJ.mol-1Sm

38、282.0219.45188.74-1-1J.mol.KCP,m65.4443.5633.577J.K 1.mol 1對下列反應：CHOH(g)=C H(g)+ H O(g)25242求此反應在398K 時，標準壓力下 =1mol時的 Q,W ,U,H,S及G14、苯在正常沸點353K 下的vap H m30.77kJ .mol 1苯（ l）和苯 (g)的 C p ,m 分別為135.1 和 81.76J .K 1.mol 1,現(xiàn)將 2mol 的苯 (g) 在 300K,101.325KPa下全部等溫等壓冷凝為苯（l ） ,求此過程的Q,W,U,H,S及G15、在恒熵條件下,將 3.45mol

39、 的某雙原子理想氣體從15 , 100kpa 壓縮到 700kpa,然后保持容積不變降溫至 15,求此過程的Q,W,U ,H 及S五、證明題1、HVTVpTTp2、 試證明物質(zhì)的量恒定的單相純物質(zhì)，只有p，V，T 變化過程的dS(nCV ,m / T)( T / p) V d p(nC p, m / T)( T / V ) p dV3、 試證明封閉系統(tǒng)單相純物質(zhì)只有p,V,T 變化過程的UTp理想氣體的U0pVTVTT V4、 若一液體的摩爾蒸發(fā)焓與溫度的關(guān)系式為vapHm =H0 + aT 從克拉貝龍 -克勞修斯方程微分式推導出該方程的定積分式。5、 在等壓條件下，將物質(zhì)的量為n 的理想氣體

40、加熱，使其溫度升高1 K ，試證明其所作的功為 nRK ?；瘜W平衡練習題一、是非題，下列各題的敘述是否正確，對的畫錯的畫×1、 對于理想氣體反應，等溫等容下添加惰性組分時平衡不移動。（）3、化學反應達到平衡時，反應的摩爾吉布斯函數(shù)r Gm=0。（）4、恒 T 、p、W =0 下，化學反應的平衡條件為：r GmBB0。（）、某一反應在等溫等壓且無非體積功的條件下r Gm0，則該反應不能正向進行。（）56、理想氣體化學反應A( g)B( g)C ( g) ，在恒溫下增大總壓時，反應物轉(zhuǎn)化率將增大。（）7、對理想氣體反應： 0 =BB，在定溫定壓下當B>0 時，隨著惰性氣體的加入而平

41、衡向右移動。（）8、由rG=RTlnK，因為 K是平衡常數(shù)，所以r G是化學反應達到平衡時的摩爾吉布斯函數(shù)變化值。（）9、等溫等壓且不涉及非體積功條件下，一切吸熱且熵減小的反應，均不能自動發(fā)生。（）10、 對于B0 的理想氣體反應，等溫等壓下添加惰性組分時平衡不移動。（）B11、標準平衡常數(shù)變了，平衡一定會移動。反之，平衡移動了，標準平衡常數(shù)一定會改變。（）12、對理想液態(tài)混合物中的反應，標準平衡常數(shù)K （T）(Beq ) B defKx 。（ ）B13、任何一個化學反應都可以用標準摩爾吉布斯函數(shù)來判斷反應的方向。（）14、某反應的平衡常數(shù)是一個不變的常數(shù)。（）15、在一定溫度和壓力下， 某反

42、應的rG0，所以要選用合適的催化劑， 使反應得以進行。（）二、選擇題1、溫度升高時，固體氧化物的分解壓力（分解反應是吸熱反應）：（）。（ 1）降低；（2）增大；（ 3）恒定；（4）無法確定。2、 HgO(s)的標準摩爾生成吉布斯函數(shù)fG為- 58.52 kJ·mol-1，其分解反應為：2HgO(s) = 2Hg(l) + O 2(g)，HgO(s)在 298K 的分解壓力是：（ ）。-9kPa；（2）3.0×1021kPa；（ 1） 5.499 ×10（ 3） 5.5 ×10 11 kPa；（ 4） 3.024 ×1019 kPa。 （ p =100kPa）3、某氣相反應，除溫度以外其他條件相同時，T1 下的平衡反應進度比T2（T2=2T1）下的大一倍 ；除壓力以外其