芳香雜環(huán)化合物珊

1、1會計學芳香雜環(huán)化合物珊芳香雜環(huán)化合物珊2作業(yè)：P.209 3、5、7、8、 9自學： P.198199 3、4第1頁/共55頁3芳香雜環(huán)化合物ONHSCOH2CH2CCH2O內(nèi)酯非雜環(huán)化合物第2頁/共55頁4維生素B3血紅素NONH2NNNNFe(II)CH2CH3CH2CH3CH3HOOCCH3COOH第3頁/共55頁5NOCNHNH2異煙肼（雷米封）抗結(jié)核類藥NHNHFOO5氟尿嘧啶化療藥物第4頁/共55頁6主要內(nèi)容：第一節(jié) 芳香雜環(huán)化合物的分類與命名第二節(jié) 芳香六元雜環(huán)第三節(jié) 芳香五元雜環(huán)第四節(jié) 稠雜環(huán)化合物芳香性(重點)堿性(重點)芳香性(重點)酸堿性第5頁/共55頁7第一節(jié) 芳香雜

2、環(huán)化合物的分類與命名一、單雜環(huán)稠雜環(huán)五元環(huán)六元環(huán)NHNNH雜環(huán)化合物第6頁/共55頁8ONHSNHNNNNpyridinepyrimidine譯音“口”旁第7頁/共55頁9NNNNHNH第8頁/共55頁10原則：1. 選母體：雜環(huán)。 2. 編號： 雜原子為1號 多個雜原子：按O、S、N順序編號， 使雜原子編號之和為最小。NHNO21第9頁/共55頁11NHNCH3SNH5C21234512345第10頁/共55頁12NCOOHOCHO第11頁/共55頁13NNNNH123456789NNNNHN H2特殊：第12頁/共55頁14第二節(jié) 芳香六元雜環(huán)一、吡啶1. 吡啶的結(jié)構(gòu)N：易取代，難加成和氧

3、化共平面，環(huán)共軛(閉合的共軛體系)，符合4n+2規(guī)則。第13頁/共55頁15雜化7N：1s22s22p3sp2不等性雜化sp2雜化軌道形成鍵p軌道形成鍵N第14頁/共55頁16CCNCCCHHHHH.sp2雜化軌道. . .第15頁/共55頁17N:1.具有堿性2.具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小1.430.841.010.873.親電取代：I效應(yīng)和 - 共軛使環(huán)上的C原子電子云密度較苯低。性質(zhì)與硝基苯相似相對電子云密度66第16頁/共55頁18N+O-O+I效應(yīng) - 共軛定位I效應(yīng)和 - 共軛使苯環(huán)的電子云密度降低，使苯環(huán)鈍化。+鈍化強烈致鈍的間位定位基88第17頁/共55頁192. 吡啶的化學性質(zhì)

4、.堿性pKb 3.34 4.75 8.8 9.4CH3-NH2:NH3:N:NH2:孤對電子不參與共軛sp3雜化sp2雜化p - 共軛第18頁/共55頁20反應(yīng)式：HN+Cl-+ HClN:具有芳香性，較穩(wěn)定具有芳香性，較穩(wěn)定第19頁/共55頁21下列化合物堿性由強到弱的順序是:答案: (5) (2) (1) (3) (4)NH3NH2NH(CH3)4N+OH_(1)(2)(3)(4)(5)N第20頁/共55頁22. 親電取代（自學）親電取代位置：NKNO3/濃H2SO4300OCNNO2-位比苯難第21頁/共55頁23-吡啶甲酸（煙酸）-吡啶甲酰胺 （煙酰胺）維生素PP包括上述兩種物質(zhì)。NC

5、ONH2NCOOH第22頁/共55頁24維生素B6鹽酸吡哆辛吡哆醇吡哆醛吡哆胺NCH3CH2OHCH2OHOHNCH3CHOCH2OHOHNCH3CH2NH2CH2OHOH第23頁/共55頁25二、嘧啶及其衍生物NNNN HN H2ON HNHOON HNHOOC H3第24頁/共55頁26NNOHHO酮式烯醇式NHNHOO第25頁/共55頁27第三節(jié) 芳香五元雜環(huán)1. 結(jié)構(gòu)NH：O：S：是否具有芳香性？第26頁/共55頁28NH：雜化7N：1s22s22p3sp2等性雜化sp2雜化軌道p軌道的結(jié)構(gòu)第27頁/共55頁29.NCCCCHHHHH65第28頁/共55頁30NH：1.具有堿性?酸性？

6、2.具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小3.親電取代： I效應(yīng)（次要）和p- 共軛（主要）使環(huán)上的C原子電子云密度較苯高。與苯氨相似第29頁/共55頁312. 化學性質(zhì).吡咯的酸堿性pKb 8.8 9.4 13.6N:NH2:孤對電子參與共軛,形成穩(wěn)定結(jié)構(gòu)NH：堿性第30頁/共55頁32作為堿的反應(yīng)式：具有芳香性，較穩(wěn)定NH：+ HCl不具有芳香性，較不穩(wěn)定NHH+Cl- 吡咯是極弱的堿非堿性的氮第31頁/共55頁33NK：-+H2ONH：+KOH作為酸的反應(yīng)式：具有芳香性，較穩(wěn)定具有芳香性，較穩(wěn)定 吡咯顯酸性，但較弱。pKa=17.5第32頁/共55頁34堿性由強到弱的順序:季銨堿 脂肪胺 氨 吡啶 芳

7、香胺 吡咯第33頁/共55頁35練習1. 不能與鹽酸反應(yīng)成鹽的是A.吡啶 B.苯胺 C.四氫吡咯 D.吡咯2. 下列化合物堿性最弱的是A. 吡啶 B. 吡咯 C. 苯胺 D. 氨第34頁/共55頁36比苯容易親電取代反應(yīng)活性：吡咯苯吡啶NHNO2NHCH3CONO2O第35頁/共55頁37二、吡咯衍生物葉綠素、血紅素、維生素B12結(jié)構(gòu)中含有環(huán)。NNHNHN第36頁/共55頁38血紅素 血紅素成環(huán)的原子都在一個平面上，是一個交替相連而形成的共軛體系。NNNNFe(II)CH2CH3CH2CH3CH3HOOCCH3COOH第37頁/共55頁3912345NNH:：像吡啶，具有堿性( pKb 6.8

8、 )像吡咯，具有酸性具有芳香性第38頁/共55頁4012345第39頁/共55頁41NHNC H2C H COOHN H2組氨酸：構(gòu)成酶活性中心的重要基團,能催化酯和酰胺的水解。是兩性物質(zhì)第40頁/共55頁42第四節(jié) 稠雜環(huán)化合物NNNNH123456789嘧啶環(huán)咪唑環(huán)第41頁/共55頁43NNNHNNNNNH97第42頁/共55頁44腺嘌呤 鳥嘌呤腺嘌呤和鳥嘌呤是核酸中的堿基。NNNNHNH2NNNNHNH2O H第43頁/共55頁45（ 酮式） （烯醇式）NHNHNNHOOOHNNNNOHO HO HH第44頁/共55頁46總結(jié)N:具有堿性具有芳香性,穩(wěn)定性比苯小NH：具有較弱的酸性親電取代第45頁/共55頁471. 堿性 吡咯苯吡啶2.親電取代反應(yīng)活性季銨堿 脂肪胺 氨 吡啶 芳香胺 吡咯第46頁/共55頁48第一節(jié) 芳香雜環(huán)化合物的分類與命名一、單雜環(huán)稠雜環(huán)五元環(huán)六元環(huán)NHNNH雜環(huán)化合物第47頁/共55頁49ONHSNHNNNNpyridinepyrimidine譯音“口”旁第48頁/共55頁50NCOOHOCHO第49頁/共55頁51NNNNH123456789NNNNHN H2特殊：第50頁/共55頁52N+O-O+I效應(yīng) - 共軛定位I效應(yīng)和 - 共軛使苯環(huán)的電子云密度降低，使苯環(huán)鈍化。+鈍化強烈致鈍的間位定位基88第51頁