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文檔簡介
1、第一章誤差與數(shù)據(jù)處理1-1 下列說法中,哪些是正確的?( 1)做平行測定的目的是減小系統(tǒng)誤差對測定結(jié)果的影響。( 2)隨機(jī)誤差影響精密度,對準(zhǔn)確度無影響。( 3)測定結(jié)果精密度高,準(zhǔn)確度不一定高。( 4)只要多做幾次平行測定,就可避免隨機(jī)誤差對測定結(jié)果的影響。1-2 下列情況,將造成哪類誤差?如何改進(jìn)?(1)天平兩臂不等長(2)測定天然水硬度時(shí),所用蒸餾水中含1-3 填空(1) 若只作兩次平行測定,則精密度應(yīng)用表示。(2)對照試驗(yàn)的目的是Ca2+。,空白試驗(yàn)的目的是。(3) F 檢驗(yàn)的目的是。(4)為檢驗(yàn)測定結(jié)果與標(biāo)準(zhǔn)值間是否存在顯著性差異,應(yīng)用檢驗(yàn)。(5)對一樣品做六次平行測定,已知 d1d
2、5 分別為 0、+0.0003、 0.0002、 0.0001、+0.0002,則 d6 為。1-4用氧化還原滴定法測定純品FeSO4·7H 2O中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù),4 次平行測定結(jié)果分別為20.10%, 20.03% , 20.04%, 20.05% 。計(jì)算測定結(jié)果的平均值、絕對誤差、相對誤差、平均偏差、相對平均偏差、標(biāo)準(zhǔn)偏差及變異系數(shù)。1-5 有一銅礦樣品,w(Cu) 經(jīng)過兩次平行測定,分別為24.87%和 24.93%,而實(shí)際w(Cu) 為25.05%,計(jì)算分析結(jié)果的相對誤差和相對相差。1-6某試樣 5 次測定結(jié)果為:12.42%, 12.34%, 12.38% , 12.33%,
3、 12.47%。用 Q 值檢驗(yàn)法和 4 d 檢驗(yàn)法分別判斷數(shù)據(jù)12.47% 是否應(yīng)舍棄?( P = 0.95 )1-7某分析人員測定試樣中Cl 的質(zhì)量分?jǐn)?shù),結(jié)果如下: 21.64%,21.62% ,21.66%,21.58%。已知標(biāo)準(zhǔn)值為21.42% ,問置信度為0.95 時(shí),分析結(jié)果中是否存在系統(tǒng)誤差?1-8 在不同溫度下測定某試樣的結(jié)果如下:10: :96.5%, 95.8%, 97.1%, 96.0%37: 94.2%,93.0%, 95.0%, 93.0%, 94.5%試比較兩組數(shù)據(jù)是否有顯著性差異?(P = 0.95 )溫度對測定是否有影響?1-9某試樣中待測組分的質(zhì)量分?jǐn)?shù)經(jīng)4 次測
4、定,結(jié)果為30.49%, 30.52%, 30.60%, 30.12%。問應(yīng)該怎樣報(bào)告分析結(jié)果?(P = 0.90)1-10解:( 1) 用返滴定法測定某組分含量,測定結(jié)果按下式計(jì)算:0.1023mol L-1 (0.02500L-0.01921L)106.0g mol-1w0.5123g計(jì)算結(jié)果應(yīng)以位有效數(shù)字報(bào)出。( 2) 已知 pH = 4.75 , c(H +)=。( 3) 已知 c(H+-3-1,則 pH =。) = 2.20 10× mol ·L第二章滴定分析法2-1 分析純 NaCl 試劑若不作任何處理就用以標(biāo)定AgNO 3 溶液的濃度,結(jié)果會偏高,試解釋之。若
5、 H2C2O42H2O 長期保存于放有干燥劑的干燥器中,用以標(biāo)定NaOH 溶液濃度時(shí),標(biāo)定結(jié)果將偏高還是偏低?為什么?2-2 計(jì)算下列各題:( 1 ) H2C2O42H2O 和 KHC 2O4H2C2O4 2H2O 兩 種 物 質(zhì) 分 別 和 NaOH 作 用 時(shí) ,n(H 22422 42 2 42。CO2H O): n(NaOH) =; n(NaOH): n(KHC OH C O2HO)=(2)測定明礬中的鉀時(shí),先將鉀沉淀為KB(C6H 5)4,濾出的沉淀溶解于標(biāo)準(zhǔn)EDTA-Hg()溶液中,再以已知濃度的Zn2+標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定釋放出來的EDTA :KB(C 6H5)4+4HgY 2- +3H
6、 2O+5H +=4Hg(C 6H5)+4H 2Y 2-+H 3BO3+K + H2Y 2- +Zn 2+=ZnY 2-+2H +則 n(K +): n(Zn2+)為。2-3稱取基準(zhǔn)物草酸 (H 2C2 O4 2H2O)1.6484g,配制于 250.0 mL 容量瓶中, 計(jì)算 c( H 2C2O4)。2-4用鄰苯二甲酸氫鉀( KHC 8H4O4)標(biāo)定濃度約為 0.1 mol L -1的 NaOH 溶液時(shí),若要求體積測量的相對誤差在±0.1%以內(nèi),則至少稱取鄰苯二甲酸氫鉀多少克?若改用H2C2O4 2H 2O 為基準(zhǔn)物,至少應(yīng)稱取多少?稱量的相對誤差是多少?2-5工業(yè)用硼砂 1.00
7、0g,用 c(HCl) = 0.2000 mol L -1 的鹽酸 25.00 mL 恰好滴定至終點(diǎn),計(jì)算樣品中 w(Na 2B 4O7 10H2O)、 w(Na2B4O7)、 w(B7)。2-6測定試樣中鋁的含量時(shí),稱取試樣0.2000g,溶解后,加入c(EDTA) = 0.05010 mol L -1的 EDTA 標(biāo)準(zhǔn)溶液25.00 mL ,發(fā)生如下反應(yīng): Al 3+H 2Y 2- =AlY -+2H +控制條件, 使 Al3+與 EDTA 配位反應(yīng)完全, 然后用 c(Zn2+-1的鋅標(biāo)準(zhǔn)溶液返) = 0.05005 mol L滴定,消耗5.50mL : Zn2+ H2 Y 2-=ZnY
8、2-+2H +計(jì)算試樣中Al 2O3 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2-7 稱取含Ca(ClO 3)2 試樣 0.2000g ,溶解后將溶液調(diào)至強(qiáng)酸性,加入c(Fe2+) = 0.1000 mol L -1的硫酸亞鐵標(biāo)準(zhǔn)溶液26.00 mL ,將 ClO 3-還原為 Cl - :ClO 3-+6Fe2+6H + = Cl -+6Fe3+3H 2O過量 Fe2+用 c(K 2Cr 2O7) = 0.02000 mol L-1 的重鉻酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn),用去10.00 mL :Cr 2O72-+6Fe2+14H +=2Cr 3+6Fe3+7H 2O計(jì)算試樣中 Ca(ClO 3)2 的質(zhì)量分?jǐn)?shù)。2-8 用高錳酸鉀
9、法間接測定石灰石中CaO 的含量。若試樣中 CaO 含量約為 40%,為使滴定時(shí)消耗 c(KMnO 4) = 0.02 mol L-1 的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液約為30 mL ,應(yīng)稱取試樣多少克?第三章酸堿滴定法3-1 EDTA 在水溶液中是六元弱酸 ( H 6Y2+),其 pK a1pKa6 分別為 0.9、1.6、2.07、2.75、6.24、10.34,則 Y 4- 的 pK b3 為。3-2 利用摩爾分?jǐn)?shù),計(jì)算在pH= 7.00 時(shí), c(NaAc)= 0.10mol ·L 1 的 NaAc 水溶液中 Ac 和HAc 的平衡濃度。3-3 寫出下列化合物水溶液的PBE:(1) H3
10、PO4(2) Na2HPO 4(3) Na 2S( 4) NH 4H 2PO4( 5) Na2C2O4(6) NH 4Ac( 7) HCl+HAc( 8)NaOH+NH 33-4 計(jì)算下列溶液的pH 值: 1(2) c(NaHCO 3) = 0.1 mol L -1(1) c(H 3PO4) = 0.20 mol L 1(4) c(NH 4CN) = 0.1 mol-1(3) c(Na 3PO4) = 0.1 mol LL3-5 下列說法哪些正確:(1)用同一NaOH 滴定相同濃度和體積的不同的弱一元酸,則Ka 較大的弱一元酸:消耗 NaOH 多 突躍范圍大;計(jì)量點(diǎn) pH 較低;指示劑變色不敏
11、銳(2)酸堿滴定中選擇指示劑時(shí)可不考慮的因素是: pH 突躍范圍指示劑變色范圍指示劑顏色變化滴定方向要求的誤差范圍 指示劑的結(jié)構(gòu)(3)用同一 NaOH滴定同濃度的 HA 和 H 2A (至第一計(jì)量點(diǎn)) ,若 Ka(HA)= K a1(H 2A) ,則:突躍范圍相同HA 突躍較大 HA 突躍較?。?)c(NaOH) = 0.1 molL -1 的氫氧化鈉滴定同濃度的某弱一元酸,在± 0.1%誤差范圍內(nèi), pH突躍范圍為8.0 9.7,將標(biāo)準(zhǔn)溶液和被測液均沖稀至0.01 mol L -1后,突躍范圍為:9.0 8.7 9.09.78.0 8.7 8.5 9.23-6 下列滴定,能否用直接
12、方式進(jìn)行?若可,計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)pH 并選擇適當(dāng)?shù)闹甘緞H舨豢?,能否用返滴定方式進(jìn)行?(1) c(HCl) = 0.1 molL -1 的鹽酸滴定 c(NaCN) = 0.1 mol L -1的氰化鈉溶液(2) c(HCl) = 0.1 molL -1 的鹽酸滴定 c(NaAc) = 0.1 mol L -1的醋酸鈉溶液(3) c(NaOH) = 0.1 molL -1 的氫氧化鈉滴定c(HCOOH) = 0.1molL 1 的甲酸溶液。3-7 能否用酸堿滴定法測定下列混合溶液中強(qiáng)酸(堿)分量或酸(堿)總量?計(jì)算計(jì)量點(diǎn) pH。(1) c(HCl)=0.1molL-1 , c(NH 4Cl)=0
13、.1molL -1(2) c(HCl)=0.1molL-1 , c(HAc)=0.1molL -1( 3) c(NaOH)=0.1mol L-1 , c(KCN)=0.1mol L -1-1-13-8 下列多元酸(堿) ( c = 0.1 mol L )能否用c(NaOH) = 0.1 molL的氫氧化鈉或c(HCl) =-10.1 mol L的鹽酸準(zhǔn)確滴定?若可,有幾個(gè)終點(diǎn)?各應(yīng)選擇什么指示劑?( 1)酒石酸( K a1=9.1 ×10-4 , Ka 2=4.3 ×10-5 )( 2)檸檬酸( K a1=7.4 ×10-4 , Ka 2=1.7 ×10-5 ,Ka3= 4.0 ×10-7)( 3) Na3 PO4( 4)焦磷酸( pKa 1 = 1.52, pKa2 = 2.37 , pKa3 = 6.60, pKa4 = 9.25 )3-9 試分析下列情況出現(xiàn)時(shí)對測定結(jié)果的影響:(1)將 NaHCO 3 加熱至 270 300 C 的方法制備 Na2CO3 基準(zhǔn)物時(shí),若溫度超過300 C,部分 Na2CO3 分解為 Na2O,用其標(biāo)定HCl 時(shí),標(biāo)定結(jié)果將偏高還是偏低?(2)用 Na2C2O4 作基準(zhǔn)物標(biāo)定HCl 時(shí),是將準(zhǔn)確稱取的Na
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