苯胺裝置事故淺析

1、苯胺裝置事故淺析如今的化工領域，可能再沒有哪個化工產品比苯胺擁有更高的知名度 了先是苯胺高利潤回報率引發(fā)的投資熱， 繼而是中石油系統(tǒng)兩大化 工企業(yè)吉化公司和蘭化公司的爆炸事故， 苯胺以其前所未有的聚焦力， 吸引了行業(yè)內外所有人關注的眼球。盡管中石油蘭化公司苯胺的爆炸 事故已經過去一段時間了，但人們還是把它和之前吉化的那次特大爆 炸事件聯系起來，將擔心與關注的程度放大了許多倍數。歷史上的苯胺事故在“兩化 ”爆炸事故前，其實已經有過很多苯胺企業(yè)出過事故，也死過 不少人。但由于過去國家對安全事故的上報要求不像今天這樣嚴格， 所以很多事故發(fā)生了并沒有被外界所知，即使被媒體報道的，也是一 些保密意識不強

2、、國家管制不嚴的鄉(xiāng)鎮(zhèn)或民營企業(yè)。1995年 1月 6日，南京化工廠一車間硝基苯工段發(fā)生爆炸。 事故起因 是精制崗位初餾塔進料不通，導致崗位停車，但處理初餾塔進料不暢 是事故的間接原因，爆炸的直接原因是精餾塔釜下面密封失效，最終 導致再沸器下封頭局部化學爆炸；另一原因可能是再沸器列管上部分 暴露于氣相中，將硝基酚、二硝基苯等烘烤過熱，引起分解爆炸。事 故造成 7 人灼燒受傷。1996年 1月 26 日，天津創(chuàng)業(yè)化工廠生產六溴 -2，4-二硝基苯胺的企 業(yè)發(fā)生爆炸， 500平方米的廠房被夷為平地， 前來救火的工人和村民死 亡 19 人，受傷 14 人，直接經濟損失 120 萬元。事故原因是：未按規(guī)

3、 定儲存化工物料，導致火災，又由于救火措施不當，廠長和工人使用 廢水塘里呈酸性的水滅火，強氧化劑氯酸鈉遇酸反應產生大量氯酸， 氯在40C下發(fā)生爆炸。又由于備料車間同時堆放著 2, 4-二硝基苯鞍, 遇高溫高壓氣體沖擊發(fā)生爆炸，造成廠毀人亡。1996年 6 月，南京四力公司苯胺系統(tǒng)停車檢修時， 因再沸器打開后進 入空氣，和釜內的硝基酚發(fā)生劇烈反應，造成釜內溫度急劇上升，壓 力過大，發(fā)生爆炸并引發(fā)大火。事故造成 3 人死亡， 9人受傷。1996 年江蘇某化工廠硝基苯爆炸， 事故原因是精餾塔釜在排放焦油時， 由于釜壁和再沸器列管積碳，焦油沒有排凈；精餾塔填料中冷凝的硝 基苯回流到塔釜中；初餾塔內物料

4、抽人到精餾塔釜。由于精餾塔釜和 再沸器殘余物料還沒有得到充分的冷卻，又因拆開上封頭時塔內還處 于高真空狀態(tài)，使大量空氣吸人，與釜壁和列管內壁積碳氧化燃燒， 急劇加熱物料， 最終導致硝基苯熱分解爆炸。 這次事故當場炸死 2 人， 再沸器的下封頭炸開并插人地下約 0.6 米深，爆炸的氣浪和沖擊波使遠 離現場 80 米處的辦公樓門、窗玻璃大部分被沖碎。1998年 7月，中石化南京化工廠 （前小南化 ）苯胺系統(tǒng)停車檢修時發(fā)生 燃燒爆炸，所幸事故發(fā)生是在夜里，現場沒有工作人員，沒有造成人 員傷亡。2001年 7 月，寧波海利化工有限公司苯胺裝置停車檢修時發(fā)生爆炸燃 燒，造成 3人受傷。 2005年8 月

5、 17日，南京六合雄州化工集團龍騰化 工廠硝基苯加工車間發(fā)生設備爆炸事故，并引發(fā)大火，造成 3 名員工 受傷。事發(fā)時，2 名工人正在一樓儲槽車間添加輔助原料， 產生電火花， 引起易燃氣體爆燃，繼而引燃了主原料，并發(fā)大火。2005年 9月 5日，江蘇海門港化工區(qū)一化工廠硝基苯裝置發(fā)生爆炸燃 燒，導致硝酸泄漏和火災，主要原因是化工合成車間硝基苯反應釜內 的硝酸反應過于強烈，造成反應釜壓力過大爆炸，并引起硝酸泄漏和 火災。2005年 11月 13日，中石油吉林石化公司雙苯廠國內最大的苯胺生產 基地的新苯胺裝置發(fā)生爆炸，事故直接原因是當班操作工停車時疏忽 大意，未將應關閉的閥門及時關閉，誤操作導致進料

6、系統(tǒng)溫度超高， 長時間后引起爆裂，隨之空氣被抽入負壓操作的T101塔，引起TI01塔、 T102塔發(fā)生爆炸，隨后致使與T101、T102塔相連的兩臺硝基苯儲罐及 附屬設備相繼爆炸，隨后大火引發(fā)裝置區(qū)內的兩個硝酸儲罐爆炸，該 車間相鄰罐區(qū)內的一臺硝基苯儲罐、兩個苯儲罐也發(fā)生燃燒。事故造 成新苯胺裝置報廢，老苯胺裝置、苯酐裝置、 2， 6-二乙基苯胺等四套 裝置停產， 5 人死亡、 1 人下落不明、 2 人重傷、數十人輕傷。2006年5月 29日，中油蘭州石油化工公司在檢修過程中，檢修作業(yè) 人員在苯胺裝置廢酸回收單元的作業(yè)中，因單元內易燃物品溢出，突 然起火并發(fā)生爆炸事故。事故造成 4人死亡：，

7、4人重傷， 7 人輕傷。裝置本身是安全的吉化公司、蘭化公司都是我國大型的苯胺生產基地，工藝、設備以及各項管理都在業(yè)內相對比較先進，它們的相繼爆炸多少使關注它們的 人的腦海里都劃出了一個問號，尤其這兩個企業(yè)都是新裝置，而且都 是在首次開車后不久進行停車檢修時發(fā)生的爆炸。關于苯胺裝置的安全性，從國內外裝置設計與工藝的區(qū)別上看，國內 苯胺裝置所配套的等溫硝化裝置與國外絕熱硝化裝置相比，技術差別 不大，只要操作上嚴格按照程序操作沒有失誤，裝置本身不會發(fā)生嚴 重的安全事故。苯胺產品生產主要有硝基苯和苯胺兩個單元， 國內苯胺廠發(fā)生的安全 事故，多數是由硝基苯生產單元引發(fā)的。據統(tǒng)計，自 1983 年至今發(fā)生

8、 的爆炸傷亡事故，有的是投錯料，有的是違規(guī)野蠻操作，有的是設備 零件故障。其中蒸餾塔爆炸的有 3 起，除管理問題外，還與硝基苯的 工藝技術落后有關。我國硝基苯生產大多采用相對落后的釜式硝化工 藝，該工藝要求使用過量硝酸，但又極易產生系列硝基苯酚鹽類，需 要通過堿液洗滌除去，若酚鹽類過多進入蒸餾塔，控制不好，塔內過 于干燥和溫度過高，極易引發(fā)爆炸。目前我國像吉化、 蘭化這樣的大苯胺企業(yè)的生產技術已達到國際水平。 這些企業(yè)的硝基苯催化加氫法以硝基苯為原料， 氫氣為還原劑， 銅/硅、 鎳或鉑 /鈀為催化劑，以氫為還原劑，將硝基苯還原生成苯胺。由于該 裝置的硝基苯催化加氫反應過程容易發(fā)生安全事故， 特

9、別是爆炸事故， 因此國內大型苯胺生產企業(yè)的裝置在設計中的DCS系統(tǒng)中都加強了事故連鎖的配備，以保證生產安全。一旦工藝出現異常，DCS會自動報警并進行事故程序處理，避免事故出現。也就是說，一般情況下苯胺裝置正常運轉是有一定安全性的，不必對苯胺裝置產生過多的擔心和恐 懼。必須注意的人為因素吉化和蘭化的兩次事故均發(fā)生在停車檢修階段。 蘭州石化苯胺裝置于 4月 25日停車，計劃大修一個月。事故發(fā)生時，檢修工作已基本完成， 進入最后的清理階段。而吉林石化的苯胺事故則是發(fā)生在剛完成停車 大修后。這必須引起我們的高度重視和汲取足夠的教訓，同時也要求 苯胺企業(yè)繼續(xù)完善檢修期間的事故防范能力。根據國家發(fā)改委工業(yè)

10、 20062 號文件的精神，結合業(yè)內專家的意見， 苯胺生產事故的防范要抓住以下要素：1、采用先進工藝改造或更新老工藝，減少酚鹽類副產量，減少可能 爆炸的引發(fā)源。采用落后工藝還在生產的硝基苯和苯胺生產企業(yè)要盡 快采用先進技術，進行技術改造。2、堅持上崗培訓和實習制度，嚴格執(zhí)行操作程序和規(guī)程，關鍵環(huán)節(jié) 要實行多人檢查復核制。3、氫氣柜的主要是起緩沖作用，減少波動，穩(wěn)定生產系統(tǒng)，氣柜浮 盤的浮動高低應有上下限報警。4、氫壓機系統(tǒng)是苯胺生產的心臟，一旦出現故障將直接危及安全和 正常生產，應嚴格控制重要的工藝參數 氯油比。5、粗苯胺精制系統(tǒng)的重點是要防止跑料和蒸干塔堵管，防止硝基苯與苯胺在高溫無催化劑情況下發(fā)生縮合反應生成高沸物，防止長時間 高溫加熱物料導致物料分解、結焦，造成汽化器堵塞。6、裝置應采用DCS進行