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文檔簡介
1、Tb3+ 、 Eu3+離子激活的堿土氟磷酸 鹽熒光粉的合成和發(fā)光性質(zhì)研究答辯人:岑國輝指導老師:梁宏斌引言1.研究意義2.研究現(xiàn)狀 稀土離子激活的熒光粉在大屏幕等離子顯示(PDP)和無汞熒光燈有著很好的應用前景。PDP或無汞熒光燈用熒光粉是由傳統(tǒng)的三基色熒光燈用熒光粉發(fā)展而來,目前尚未發(fā)現(xiàn)專用熒光材料,目前PDP器件使用的熒光粉,其能量效率非常低,因而提高PDP或無汞熒光燈用稀土熒光粉的發(fā)光效率是一個亟待解決的問題。 國際上,各發(fā)達國家紛紛投入大量工作開展該方面研究。在國內(nèi),利用國家同步輻射實驗室(NSRL)和正負電子對撞機國家實驗室(BEPC)北京同步輻射裝置(BSRF)的VUV光束線可進行
2、這方面的研究。 稀土離子簡介1.稀土離子的特點2.Tb3+的發(fā)光特征3.Eu3+的發(fā)光特征 稀土離子的發(fā)光特性,主要取決于稀土離子4f層電子的性質(zhì),隨著4f層電子數(shù)的變化,稀土離子表現(xiàn)出不同的電子躍遷形式和極其豐富的吸收和發(fā)射光譜。 Tb3+的發(fā)光吸收屬于4d-5f躍遷,它的寬帶能有效地吸收能量,是發(fā)光性能較好的稀土離子,其特征光是綠色光。 Eu3+作為紅色熒光粉的發(fā)光中心,表現(xiàn)出很好的發(fā)光性能,常以5D07F1,2成為主要的躍遷。 磷灰石結(jié)構(gòu) 堿土氟磷酸鹽屬于磷灰石結(jié)構(gòu),其組成可用一般的公式M10(XO4)6Z2來表示,其中M=Ca2+、Sr2+、Ba2+;X=P、V、S、Si、Re;Z=F
3、、Cl、I、OH、O2、S2。它們大多數(shù)以六方晶系的空間構(gòu)型存在,空間群為P63/m。如Ca10(PO4)6F2磷灰石結(jié)構(gòu)屬于六方晶系,空間群為P63/m,每個晶胞由2個Ca5(PO4)3F單位構(gòu)成。當中10個Ca2+封別位于對稱性不同的兩個格位上:其中4個Ca2+位于M格位,由9個O2提供配位,點群對稱性為C3;另外6個Ca2+位于M格位,由6個O2和一個F提供配位,點群對稱性為Cs Dieke能級圖實驗部分合成路線:稱量研磨煅燒研磨測試方法:物相分析:XRD 光譜分析:熒光光譜測試1.M10-2xRxNax(PO4)6F2系列樣品的合成2.M10-2xRxNax(PO4)6F2系列樣品的測
4、試結(jié)果與討論1.樣品的合成1.1合成條件的確定 保溫溫度 氟化氨用量 升溫速率 保溫時間1.2 物相分析102030405060708090Relative intensity (a.u.)2-theta (degree)JCPDS 71-0881 Ca5(PO4)3FCa9.8Tb0.1Na0.1(PO4)6F2Ca9.4Tb0.3Na0.3(PO4)6F2 Ca9Tb0.5Na0.5(PO4)6F2Ca8TbNa(PO4)6F2 Ca6Tb2Na2(PO4)6F2Ca10-2xTbxNax(PO4)6F2系列樣品的XRD圖Ca6Eu2Na2(PO4)6F2樣品的XRD圖20406080Re
5、lative intensity (a.u.)2-theta (degree)JCPDS 71-0881 Ca5(PO4)3F Ca6Eu2Na2(PO4)6F2102030405060708090Relative intensity (a.u.)2-theta (degree)JCPDS 71-1316 Ba5(PO4)3F Ba6Eu2Na2(PO4)6F2Ba6Eu2Na2(PO4)6F2樣品的XRD圖2.光譜分析2.1 Tb3+激活熒光粉的激發(fā)和發(fā)射光譜2002503003504004505005506006507000.08.0 x1051.6x1062.4x1063.2x1064.
6、0 x1064.8x1065.6x10601x1052x1053x1054x1055x1056x1057x1058x1055D4-7F35D4-7F45D4-7F55D4-7F6f-f transition (Tb3+)f-d transitionaRelative intensity (a.u.)Wavelength (nm)Ca6Tb2Na2(PO4)6F2 em=543 nm (a)bc ex=266 nm (b) ex=378 nm (c) Ca6Tb2Na2(PO4)6F2的激發(fā)和發(fā)射光譜2002503003504004505005506006507000.05.0 x1051.0
7、x1061.5x1062.0 x1062.5x1063.0 x1063.5x1064.0 x1064.5x1065.0 x1065.5x10601x1052x1053x1054x1055x1056x1057x1058x105aRelative intensity (a.u.)Wavelength (nm)Sr6Tb2Na2(PO4)6F2 em=543 nm (a)f-f transition (Tb3+)f-d transition5D4-7F35D4-7F45D4-7F55D4-7F6cb ex=266 nm (b) ex=378 nm (c)Sr6Tb2Na2(PO4)6F2的激發(fā)和發(fā)射
8、光譜2.2 Eu3+激活熒光粉的激發(fā)和發(fā)射光譜2002503003504004505005506006507007500.02.0 x1054.0 x1056.0 x1058.0 x1051.0 x1061.2x1061.4x1061.6x1061.8x1060.05.0 x1041.0 x1051.5x1052.0 x1052.5x1053.0 x1053.5x1054.0 x1057F0-5D27F0-5L6af-f transition (Eu3+) CTB (Eu-O)Relative intensity (a.u.)Wavelength (nm)Ca6Eu2Na2(PO4)6F2 e
9、m=617 nm (a)5D0-7F45D0-7F35D0-7F25D0-7F15D0-7F0cb ex=268 nm (b) ex=394 nm (c)Ca6Eu2Na2(PO4)6F2的激發(fā)和發(fā)射光譜3.稀土離子濃度與發(fā)射強度的關(guān)系3.1 Tb3+發(fā)射強度與離子濃度關(guān)系012340.02.0 x1054.0 x1056.0 x1058.0 x1051.0 x106Relative intensity (a.u.)The content of Tb3+ (x)Ca10-2xTbxNax(PO4)6F2 ex=266 nm(a) ex=378 nm(b)Ca10-2xTbxNax(PO4)6F
10、2系列樣品發(fā)射強度與離子濃度關(guān)系圖0.00.51.01.52.00.02.0 x1054.0 x1056.0 x105Relative intensity (a.u.)The content of Tb3+ (x)Ca10-2xEuxNax(PO4)6F2 ex=268 nm(a) ex=394 nm(b)3.2 Eu3+發(fā)射強度與離子濃度關(guān)系Ca10-2xEuxNax(PO4)6F2系列樣品發(fā)射強度與離子濃度關(guān)系圖4. 結(jié)論 采用高溫固相法合成分別由Tb3+、Eu3+稀土離子激活的堿土氟磷酸鹽熒光粉,我們通過研究它們的發(fā)光性質(zhì)發(fā)現(xiàn):摻雜Tb3+的熒光粉有較強的特征5D4-7F5綠光發(fā)射;而摻雜Eu3+的熒光粉則有較強的特征5D0-7F2紅光發(fā)射,說明氟磷酸鹽是一類發(fā)光性能較好的發(fā)光材料基質(zhì)。由于堿土氟磷
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