質(zhì)譜法習(xí)題集及答案

1、第四章、質(zhì)譜法(122題)一、選擇題(共35題)1. 2分已知某化合物的分子式為C8H10,在質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z 91的強(qiáng)峰，則該化合物可能是:(1)(2)(3)(4)2. 2'一CH3C2H5- C2H5 CH3CH31 CH3''5；：1tx CH3分下列化合物含 C、H或O、N,試指出哪一種化合物的分子離子峰為奇數(shù)？()(1) C 6H6(2) C 6H5NO2(3) C 4H2N6O (4) C 9H10O23. 2 分)下列化合物中分子離子峰為奇數(shù)的是()(1) C 6H6(2) C 6H5NO2(3) C 6H1002s(4) C 6H4N2O44. 2分

2、在澳己烷的質(zhì)譜圖中，觀察到兩個(gè)強(qiáng)度相等的離子峰，最大可能的是：()(1) m/z 為 15 和 29(2) m/z 為 93 和 15(3) m/z 為 29 和 95(4) m/z 為 95 和 93精品資料在C2H5F中，F(xiàn)對(duì)下述離子峰有貢獻(xiàn)的是() M (2) M+1(3) M+2(4) M 及 M+26. 2分一個(gè)酯的質(zhì)譜圖有 m/z74(70%)的強(qiáng)離子峰，下面所給結(jié)構(gòu)中哪個(gè)與此觀察值最為一致？()(1) CH 3CH 2CH 2COOCH 3(2) (CH 3”CHCOOCH 3(3) CH 3CH 2COOCH 2CH 3(4) 或(3)7. 2 分)某化合物分子式為C6H14O

3、,質(zhì)譜圖上出現(xiàn) m/z59(基峰)m/z31以及其它 弱峰m/z73 ,m/z87和m/zl02.則該化合物最大可能為()(1)二丙基醛(2)乙基丁基醒(3)正己醇 (4)己醇-28. 2分某胺類(lèi)化合物，分子離子峰其 M=129,其強(qiáng)度大的 m/z58(100%), m/z100(40%),則該化合物可能為()(1) 4-氨基辛烷(2) 3-氨基辛烷(3) 4-氨基-3-甲基庚烷(4) (2)或(3)9. 2分某胺類(lèi)化合物，分子離子峰 M+=87, m/z30為基峰，則它最可能是()(1) (CH 3)2CHCH 2CH2NH2(2) CH 3CH 2-C-NH 2CH 3CH 3(3) CH

4、 3CH2CH2CHNH 2或(3)10. 2 分按分子離子的穩(wěn)定性排列下面的化合物次序應(yīng)為()(1)苯 > 共軻烯煌 > 酮 > 醇(2)苯 > 酮 > 共軻烯煌 > 醇(3)共軻烯煌 > 苯 > 酮 > 醇(4)苯 > 共軻烯煌 > 醇 > 酮11. 2 分分子離子峰弱的化合物是：()(1)共軻烯燃及硝基化合物(2)硝基化合物及芳香族(3)脂肪族及硝基化合物(4)芳香族及共軻烯燃12. 2 分在C2H5Br中，Br原子對(duì)下述同位素離子峰有貢獻(xiàn)的是：()(1) M (2) M+1(3) M+2(4) M 和 M+213.

5、 2 分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142,其質(zhì)譜圖如下左，則該化合物為()43(1)正癸烷 (2) 2,6-二甲基辛烷(3) 4,4-二甲基辛烷(4)3-甲基壬烷14. 2 分某化合物的質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z31的強(qiáng)峰,則該化合物不可能為()(1)醒 (2)醇 (3)胺 (4)醛或醇15. 2 分在化合物3,3-二甲基己烷的質(zhì)譜圖中，下列離子峰強(qiáng)度最弱者為()(1) m/z29(2) m/z57(3) m/z71(4) m/z8516. 2 分CH351216.3- 甲基戊烷：CH3CH2C-CH23ch3受到電子流轟擊后，最容易斷裂36CH3的鍵位是：()(1)1 和 4(2) 2 和 3(3)5

6、 和 6(4) (2)和(3)17. 2 分R X +> R+ + X 的斷裂方式為：()(1)均裂 (2)異裂 (3)半異裂 (4)異裂或半異裂18. 2 分今要測(cè)定14N和15N的天然強(qiáng)度，宜采用下述哪一種儀器分析方法？()(1)原子發(fā)射光譜(2)氣相色譜(3)質(zhì)譜(4)色譜-質(zhì)譜聯(lián)用精品資料19. 2 分澳己烷經(jīng)B均裂后，可產(chǎn)生的離子峰的最可能情況為：() m/z93(2)m/z93 和m/z95(3)m/z71(4)m/z71和m/z7320. 2 分一種酯類(lèi)(M=116),質(zhì)譜圖上在 m/z57(100%), m/z29(27%)及m/z43(27%)處均有離子峰，初步推測(cè)其可

7、能結(jié)構(gòu)如下，試問(wèn)該化合物結(jié)構(gòu)為()(1) (CH 3)2CHCOOC 2H 5(2) CH 3CH 2COOCH 2CH 2CH 3(3) CH 3(CH 2)3COOCH 3(4) CH 3COO(CH 2%CH 321. 5 分某化合物在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 29,43,57的系列峰，在紅外光譜圖官能團(tuán)區(qū)出現(xiàn)如下吸收 峰：>3000c M-1;1460cM-1 ,1380c M-1 ,1720c M-1.則該 化合物 可能是( )(1)烷燒 (2)醛 (3)酮 (4)醛或酮22. 2 分某化合物的 MS圖上出現(xiàn)m/e74的強(qiáng)峰，R光譜在34003200cM-1有一寬峰，1700八175

8、0cM-1有一強(qiáng)峰，則該化合物可能是()(1) Ri - (CH 2) 3-COOCH 3(2) Ri- (CH 2) 4-COOH(3) Ri- (CH 2) 2CHCOOH|CH 3(4) (2)或(3)精品資料23. 5 分某化合物 相對(duì)分子質(zhì)量 Mr= 102,紅外光譜指出該化合物是一種酯。質(zhì)譜圖上m/z 74處出現(xiàn)一強(qiáng)峰。則該化合物為()(1) CH3CH2COOC 2H5(2) (CH 3)2CHCOOCH 3(3) CH3(CH2)2COOCH 3(4) CH3COOC 3H724. 5 分某一化合物相對(duì)分子質(zhì)量為72 ,紅外光譜指出該化合物含有一個(gè)厥基吸收峰。則該化合物可能的分

9、子式為()(1) C4H8。(2) C3H4O2(3) C3H6NO(4) (1)或(2)25. 2 分O化合物 |在質(zhì)譜圖上出現(xiàn)的主要強(qiáng)峰是()CH3- C C3H7(1) m/z 15(2) m/z 29(3) m/z 43(4) m/z 7126. 1 分在某化合物的質(zhì)譜上,M和(M+2)峰的相對(duì)強(qiáng)度約為 3:1,由此，大致可以推斷該化合物存在()(1)氧的同位素(2)硫的同位素 (3)澳的同位素 (4)氯的同位素27. 1 分在丁烷的質(zhì)譜圖中，M又(M+1)的比例是()(1) 100:1.1(2) 100:2.2(3) 100:3.3(4) 100:4.428. 1 分在一張質(zhì)譜圖中，

10、M: (M+1)為100: 24,可能存在的碳原子數(shù)約為()(1) 2(2) 11(3) 22(4) 24精品資料二、填空題(共20題)1. 2分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=142,質(zhì)譜圖上測(cè)得 M+1/M=1.1%(以輕質(zhì)同位素為100時(shí),某些重質(zhì)同位素的天然強(qiáng)度是：13C: 1.08; 2H: 0.016; 15N: 0.38),則該化合物的經(jīng)驗(yàn)式是：( ) C 8H4N3(2) C 4H2N2O4(3) CH 3I (4) C11H102. 2分CO2經(jīng)過(guò)質(zhì)譜離子源后形成的帶電粒子有CO2+、CO+、C+、CO22+等，它們經(jīng)加速后進(jìn)入磁偏轉(zhuǎn)質(zhì)量分析器，它們的運(yùn)動(dòng)軌跡的曲率半徑由小到大的次序

11、為 。3. 2 分(2108)質(zhì)譜儀的分辨本領(lǐng)是指 的能力.4. 2分質(zhì)譜圖中出現(xiàn)的信號(hào)應(yīng)符合氮規(guī)則，它是指 5. 2分在電離室生成的碎片離子比在飛行過(guò)程中生成相同碎片離子的動(dòng)能 ,偏 轉(zhuǎn)程度,出現(xiàn)的 m/z值. 6. 5分丁苯質(zhì)譜圖上 m/z 134, m/z91和 m/z92的峰分別由于和 過(guò)程產(chǎn)生的峰.7. 5分在有機(jī)化合物的質(zhì)譜圖上，常見(jiàn)離子有精品資料出現(xiàn) , 其中只有是在飛行過(guò)程中斷裂產(chǎn)生的.8. 5 分某化合物分子式為C4H8O2, M=88, 質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z60 的基峰.則該化合物最大可能為9. 2 分CH3CH2COCH 3 和CH 3(CH 2)3CH3 應(yīng)用低分辨率質(zhì)譜

12、儀,所作的質(zhì)譜圖有一個(gè)較為明顯的差別 , 在 m/z 為 時(shí) ,前者顯 峰 , 后者顯 峰。10. 2 分除同位素離子峰外,分子離子峰位于質(zhì)譜圖的區(qū) ,它是由分子失去生成的 , 故其質(zhì)荷比值是該化合物的。11. 2 分同位素離子峰位于質(zhì)譜圖的最高質(zhì)量區(qū), 計(jì)算 與 的強(qiáng)度比, 根據(jù) 表確定化合物的可能分子式。12. 2 分因亞穩(wěn)態(tài)離子峰是亞穩(wěn)離子在離開(kāi)后碎裂產(chǎn)生的, 故在質(zhì)譜圖上于其真實(shí)質(zhì)荷比的位置出現(xiàn). 它的出現(xiàn)可以為分子的斷裂提供斷裂途徑的信息和相應(yīng)的離子和 離子。13. 2 分m/e142 的烴的可能分子式是. 各自的 M 和 M+1 的比例是。14. 5 分對(duì)含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子

13、的化合物,可能有的同位素組合是, 它們所對(duì)應(yīng)的分子離子峰是。15. 5 分考慮到12C 和 13C 的分布 ,乙烷可能的分子式是.這些同位素分子的分子離子值m/z 分別是 。16. 2 分在某化合物的質(zhì)譜圖上, 檢出其分子離子峰的m/e 為 265, 從這里可提供關(guān)于 信息 .三、計(jì)算題( 共 17 題 )1. 2 分下述電離源中分子離子峰最弱的是()(1) 電子轟擊源(2) 化學(xué)電離源(3) 場(chǎng)電離源(4) 電子轟擊源或場(chǎng)電離源2. 5 分某有機(jī)物的質(zhì)譜峰有以下數(shù)據(jù)：m/z = 73 為分子離子峰m/e587374相對(duì)強(qiáng)度(基峰)100231.1試在以下三種化合物范圍內(nèi)指出最可能的分子式。已

14、知各元素同位素強(qiáng)度比為：13C1.11 ,17O 0.0415N0.37 ,2H0.015三種化合物是C2H7N3、 C3H7NO、 C4H11N3. 5 分在某烴的質(zhì)譜圖中m/z57 處有峰，m/z32.5 處有一較弱的擴(kuò)散峰。則m/z 57 的碎片離子在離開(kāi)電離室后進(jìn)一步裂解，生成的另一離子的質(zhì)荷比應(yīng)是多少？4. 5 分在化合物CHCl 3的質(zhì)譜圖中，分子離子峰和同位素峰的相對(duì)強(qiáng)度比為多少？5. 5 分在一可能含C、 H 、 N 的化合物的質(zhì)譜圖上，M : M + 1 峰為 100 : 24 ，試計(jì)算該化合物的碳原子數(shù)。6. 5 分在 C100H 202 中 , (M+1)/ M 為多少

15、? 已知13C 強(qiáng)度為 1.08; 2H 為 0.02.7. 5 分試計(jì)算 CH 3SH 中 (M+2)/M 的值. 已知13C、 2H 和 34S 的強(qiáng)度分別為1.08,0.02 和 4.40。8. 5 分試計(jì)算下列分子的(M+2)/ M 的值:(1) 溴乙烷C2H5Br(2) 氯苯 C6H5Cl(3) 二甲亞砜C2H6SO29. 5 分已知亞穩(wěn)離子峰的m/e 為 158.2, 其離子的m/e 為 187, 試問(wèn)在正常情況下裂解，m/e158.2 峰的真實(shí)質(zhì)量為多少?10. 2 分將 C10H5N. ( 142.06567 )和12C101C3 H9 .+ ( 142.07378 )離子分開(kāi)

16、，質(zhì)譜計(jì)應(yīng)具有多高的分辨率？11. 3 分甲醇在M/e = 15、28、29、30、31和32處有質(zhì)譜峰。在M/e = 27.13處存在一條而強(qiáng)度低的亞穩(wěn)離子峰。試確定子離子和母離子。12. 5 分以最大強(qiáng)度同位素為100, 13C的天然強(qiáng)度是1.11 , 37Cl的天然強(qiáng)度為32.5,試計(jì)算含有一個(gè)碳原子和一個(gè)氯原子的化合物的M、（M+1）、（M + 2）、（M + 3）峰的相對(duì)強(qiáng)度。13. 2 分試計(jì)算當(dāng)加速電壓為6000V時(shí)，質(zhì)量為100的一價(jià)正離子在 1.2T的磁場(chǎng)中運(yùn)行軌跡的半徑。（1單位正電荷=1.6X10T9C）四、問(wèn)答題（共48題）1. 10 分某有機(jī)化合物在 95%乙醇中測(cè)其

17、紫外光譜得 ，jMax為290nM,它的質(zhì)譜、紅外（液膜）光譜和氫核磁共振波譜如下圖。試推定該化合物的結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理解釋。捺推共振芹2. 10 分某有機(jī)化合物在紫外光區(qū)的205nM以上沒(méi)有吸收，它的質(zhì)譜、紅外（純液膜）和氫核磁共振譜如下圖。試推定該化合物的分子結(jié)構(gòu)，并對(duì)各譜數(shù)據(jù)作合理的解釋。5 tpi3. 5分某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是A或B,它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測(cè)該化合物是A 還是B ？用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57 峰的裂解方式。(A) CH 3- CH 2- C - CH 2- CH3IIO(B) C H 3- C H 2- C H 2 - C - CH

18、3IIO4. 5 分某有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)，可能是 A或B,它的質(zhì)譜中出現(xiàn) m/z29和m/z57峰，試推測(cè) 該化合物是 A還是B?用符號(hào)表示生產(chǎn)m/z 57峰的裂解方式。(A) CH3- CH2- C - CH2- CH3IIO(B) C H 3- C H 2- C H 2 - C - CH 3IIO5. 5 分說(shuō)明指導(dǎo)含C、 H 和 N 化合物的分子離子的m/z 的規(guī)則。若化合物中氧的存在是否會(huì)使上述規(guī)則無(wú)效？7. 5 分在低分辨質(zhì)譜中, m/z 為 28 的離子可能是CO、 N2、 CH2N、 C2H4 中的某一個(gè)。高分辨率質(zhì)譜儀測(cè)定值為28.0227 ；試問(wèn)上述四種離子中哪一個(gè)最符合該數(shù)據(jù)

19、？已知：各個(gè)相對(duì)原子質(zhì)量分別為C: 12.0000 ; H: 1.0080 ; N: 14.0067 ; 0:15.9994 。8. 5分有一束含有各種不同 m/z值的離子在一個(gè)具有固定狹縫位置和恒定電壓V的質(zhì)譜儀中產(chǎn)生，磁場(chǎng)弓II度B慢慢地增加，首先通過(guò)狹縫的是最低還是最高m/z值的離子？為什么？9. 5 分)一臺(tái)普通的色譜儀和一臺(tái)普通的質(zhì)譜計(jì)要聯(lián)結(jié)起來(lái)進(jìn)行色質(zhì)聯(lián)用測(cè)定，在聯(lián)結(jié)兩種儀器時(shí)最主要需要考慮和解決的問(wèn)題是什么？ 10. 5 分寫(xiě)出乙烷分子中C-C仃鍵均裂、異裂、半異裂的反應(yīng)式.11. 5 分考慮12C和13C的分布，寫(xiě)出乙烷可能的分子式 ？12. 5 分試說(shuō)明庚烯-3(M=98)質(zhì)

20、譜中，m/e70碎片離子產(chǎn)生的過(guò)程，寫(xiě)出相關(guān)裂解方程式.13. 5 分丁酸甲酯(M=102),在 m/e71(55%), m/e59(25%), m/e43(100%)及 m/e31(43%)處均出 現(xiàn)離子峰，試解釋其來(lái)歷.14. 5 分如何獲得不穩(wěn)定化合物的分子離子峰？15. 5 分某化合物在最高質(zhì)量區(qū)有如下三個(gè)峰：m/e225, m/e211, m/e197.試判斷哪一個(gè)可能為分子離子峰.16. 5 分試判斷化合物CH3-CO-C 3H7在質(zhì)譜圖上的主要強(qiáng)峰,并作簡(jiǎn)明解釋.17. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(89)17.12%;M+1(90)0.54%; M+2(91)5.3

21、6%.試判斷其可能的分子式.18. 5 分某化合物質(zhì)譜圖上的分子離子簇為：M(140)14.8%; M + 1(141)1.4%; M+2(142)0.85%.試確定其分子式中所含的主要元素及可能的個(gè)數(shù)19. 5 分某化合物相對(duì)分子質(zhì)量M=108,其質(zhì)譜圖如下，試給出它的結(jié)構(gòu)，并寫(xiě)出獲得主要碎片的裂解方程式.108 U029可產(chǎn) m/220. 5 分一個(gè)硝基化合物，其分子式為C3H6CINO2, NMR圖如下，試推測(cè)它的結(jié)構(gòu)21. 10 分下面列出C2H6。的質(zhì)譜數(shù)據(jù)，試鑒定此兩異構(gòu)體。(1) m/z 464531相對(duì)強(qiáng)度16501002)m/z464531相對(duì)強(qiáng)度61100522. 10 分

22、預(yù)測(cè)化合物CH 3COC 3H 7的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。23. 10 分預(yù)測(cè)化合物CH3CH2CH2CH2CHO 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。24. 10 分預(yù)測(cè)化合物CH 3CH 2F 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。25. 5 分預(yù)測(cè)化合物CH 3CH 2 OH 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。26. 10 分預(yù)測(cè)化合物CH 3CH 2 Br 的主要斷裂過(guò)程以及在質(zhì)譜上的主要離子峰。27. 5 分今有一含四個(gè)碳原子的胺，其質(zhì)譜數(shù)據(jù)如下：m/z2941445873相對(duì)強(qiáng)度9.19.4100.010.01.2試問(wèn)它是什么化合物？29. 5 分某化合

23、物在最高質(zhì)量區(qū)有如下幾個(gè)離子峰：m/z=201 ， 215， 216，試判斷其中哪一個(gè)峰可能為分子離子峰？你如何確證它？30. 2 分一個(gè)化合物的分子離子峰已確證在m/z151 處，試問(wèn)其結(jié)構(gòu)能否是OHN Ac/cN C N、N Xn為什么？31. 2 分試寫(xiě)出從分子離子上脫去的常見(jiàn)碎片：(M1), (M 2)及(M1520)。32. 2 分從某共價(jià)化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z231 ,從這里你獲得什么信息？33. 5 分寫(xiě)出氯仿中所有12C、13C、35Cl、37Cl可能的同位素組合及它們?cè)谫|(zhì)譜圖上的分子離 子區(qū)內(nèi)提供的同位素峰。34. 5 分一個(gè)化合物可能是 4-氯基辛烷或是3

24、-氨基辛烷，在它的質(zhì)譜圖上最大強(qiáng)度的峰出現(xiàn) 在M/e58 (100%)和M/e100 (40%)處，可能的結(jié)構(gòu)是哪一個(gè)，原因是什么？35. 5 分在質(zhì)譜中甲烷有關(guān)的m/z與相對(duì)強(qiáng)度列表如下，請(qǐng)用方程式表示下列碎片的形成及解釋它們的相對(duì)強(qiáng)度m/z12121314151617相對(duì)強(qiáng)度/1%3.30.23.08.016851001.136. 5 分說(shuō)明化合物 CH3OCOCH 2CH2CH2CH2N (CH 3)2在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰 (m/z=74 , 58,59, 128 , 159 )的成因。37. 5 分說(shuō)明化合物 CH3COCH (CH3) CH2c6H5在質(zhì)譜中出現(xiàn)的主要峰( m/z=9

25、1 , 43, 147, 162)的成因。38. 5 分寫(xiě)出丙酰胺的麥?zhǔn)现嘏艢v程，為什么會(huì)導(dǎo)致形成一個(gè)質(zhì)荷比為奇數(shù)的(m/z=59)碎片峰？39. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COCH 3的m/z= 58峰的由來(lái).40. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COOCH 3的m/z = 74峰的由來(lái).41. 5 分用麥?zhǔn)现嘏疟硎?CH 3CH 2CH 2COC 2H5的m/z = 88峰的由來(lái).42. 10 分某未知物的分子式為 C5H12。，某MS、R和NMR譜圖如下，UV> 200n M沒(méi)有吸收， 推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。43. 10 分某固體化合物，其質(zhì)譜的分

26、子離子峰（ m/z）在206。它的IR吸收光譜在 3300 2900c M-1有一寬吸收峰，在 1730c M-1和1710c M-1有特征吸收峰。1H NMR在S= 1.0有 3H雙山2.1有總共3個(gè)H的多重峰，3.6有2H單峰，7.3有5H單峰和11.2有1H單峰。 試根據(jù)上述三譜推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。44. 10 分一無(wú)色液體試樣，有蒜臭味，元素分析結(jié)果測(cè)得相對(duì)分子質(zhì)量為78,其MS和R譜如下，試推斷其結(jié)構(gòu)：45.10 分某有機(jī)物的UV和MS數(shù)據(jù)及JR、NMS、MS譜圖如下，推測(cè)該化合物的結(jié)構(gòu)。c46. 5 分在某化合物白質(zhì)譜中，M (M/e = 86), (M+1)和(M + 2)峰的相

27、對(duì)強(qiáng)度分別為 18.5、1.15和0.074。從下列同位素強(qiáng)度比數(shù)據(jù)中確定未知物的分子式。同位素強(qiáng)度比/100%分子式(M+1)(M+2)C4H6。24.500.48C4H8NO4.870.30C4H10N25.250.11C5H10O5.600.33C5H12N5.980.15C6H 146.710.1947. 5 分從某化合物的質(zhì)譜圖上，檢出其分子離子峰m/z102, M和M+1峰的相對(duì)強(qiáng)度分別為47.1 和1.26。從這里你能獲得什么信息？48.10 分某化合物的分子式為 C4H10。2, IR數(shù)據(jù)表明該化合物有?；?C=O,其質(zhì)譜圖如下所 示，試推斷其結(jié)構(gòu)。56.52101 （附43

28、BO BO IUD 120 2加 220m/z第四章、質(zhì)譜法答案、選擇題（共28題）1. 2 分 （2）2. 2 分（2）3. 2 分(2)6. 2 分(1)9. 2 分 (1)11.2分(3)14.2分(3)17.2分(3)19.2分(2)21.5分(3)24.5分(1)27. 1分(4)28. 1分(3)4. 2 分(4)7. 2 分(2)10.2 分(1)12.2分(4)15.2分(3)18.2分(3)20.2 分(2)22.2分(3)25.2分(3)5.2分(1)8.2分(2)13.2分(1)16. 2 分 (2)23.5分(3)26.1 分 (4)二、填空題( 共 16 題 )1.

29、2 分答 (3)2. 2 分答 因?yàn)椋篊O2+ 、 CO+ 、 C+ 、CO22+m/z44281222次序?yàn)椋篊+ 、 CO22+ 、CO+ 、 CO2+3. 2 分答 分開(kāi)相鄰質(zhì)量數(shù)離子4. 2 分答 在含有 C、 H 或 O 等的有機(jī)化合物中，若有偶數(shù)（包括零）個(gè)氮原子存在時(shí)，其分子m/z值數(shù)。離子峰的m/z值一定是偶數(shù)；若有奇數(shù)個(gè)氮原子時(shí)，其分子離子峰的5. 2分答大，小，較高6. 5分答分子失去一個(gè)電子，-開(kāi)裂和麥?zhǔn)现嘏?. 5分答分子離子峰，同位素離子峰，亞穩(wěn)離子峰，碎片離子峰，重排離子峰，多電荷離子峰， 亞穩(wěn)離子峰8. 5分答正丁酸9. 2分57;弱離子峰；強(qiáng)離子峰。10. 2

30、分最高質(zhì)量；一個(gè)電子；相對(duì)分子質(zhì)量。11. 2 分同位素離子峰；分子離子峰；拜諾。12. 2 分電離室；低；子；母。13. 2 分C10H22 和 C11H10 ; 100: 11 和 100: 12。14. 5 分C12C135、C13C135、C12C137、C13C137。；M、 M 1、 M 2、 M 3。15. 5 分12CH312CH3 、 12CH313CH3 、 13CH313CH3 ；m/z(M) 、 m/z31(M+1) 、 m/z32(M+2) 。16. 2 分答 該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為265 及含奇數(shù)個(gè)氮原子( 共 13題 )1. 2 分答 (3)2. 5 分答C2H7

31、N32X1.11 + 7 X0.015 + 3 X0.37 = 3.44C3H7NO 3X1.11 + 7 X0.015 + 0.37 + 0.04 = 3.85C4H11N4M.11 +11 >0.015 + 0.37 = 4.97100(1.1/23) = 4.78所以是 C4H11N 。3. 5 分 )答 M1= 57M* = 32.5M* = (M2)2/M1M2 = (M1 M* )1/2 = (57 X32.5)1/2 = 434. 5 分答(a+b)3 = a3 + 3a2b + 3b2a + b3而 a = 3 b = 1M : M+2 : M+4 : M+6 = 27

32、: 27 : 9 : 15. 5分答 (M+1)/M X100 = 1.08W + 0.02X + 0.37Y(M+1)/M M00 1.08 W(24/100 ) X100 = 1.08 W W 22碳原子數(shù)約為226. 5分答(M+1)/M =(1.08 X100+0.02 >202)/100 =112/100=1.127. 5分答(M+2)/M =(1.08 X1+0.02 X4)2/200+1 440/100 =4.41/1008. 5分答(1) M+2 峰主要由 81Br貢獻(xiàn)，根據(jù)(a+b)n可知(M+2)/M1:1,(2) M+2峰主要由 37Cl貢獻(xiàn)，根據(jù)(a+b) n可知

33、(M+2)/M3:1,(3) (M+2/M) M00 =(1.08w+0.02x)2/200+1440=(1.08 >2+0.02 6)2/200+4.40 =4.43(M+2):M4.43:1009. 5分答M*=M22/M1, M2=(M* >11)1/2=(158.2 X187)1/217210. 2 分分辨率：11. 3 分所以子離子的質(zhì)量數(shù) 29 CHO +母離子的質(zhì)量數(shù)為 31 CH3O +12. 5 分離子組成強(qiáng)度M +12C35Cl100M+ 113C35Cl1.11M + 212C37Cl32.5M + 313C37Cl0.336每步一分，組成及強(qiáng)度各 0.5分。

34、13. 2 分計(jì)算中c代表“分子”公式1分，單位1分，計(jì)算1分四、問(wèn)答題(共48題)1. 10 分答(1) UV光譜 Max 290 nM有一弱吸U峰為n -*躍遷之吸收峰可能為>C = O 基。(2) MS譜從分子離子峰可知該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為72。碎片離子峰 m/z為43,結(jié)合其它譜分析可能為CH3C = O(3) IR 譜 2800 - 3000 cM-1 為飽合碳?xì)浠衔?CH3 和 -CH2 的對(duì)稱(chēng)和不對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰。1700 cM-1 為 >C = O 之伸縮振動(dòng)吸收峰1460 cM-1 為 - CH2, - CH3 的伸縮和變形吸收峰1390 cM-1 為 -

35、CH3 對(duì)稱(chēng)變形振動(dòng)吸收峰(4) NMR 譜位于高場(chǎng)的三重峰為端甲基的裂分峰中場(chǎng)的一重峰為受羰基氧影響的CH3 峰低場(chǎng)的四重峰為受羰基氧和甲基影響的- CH2 的裂分峰(5) 據(jù)四譜解析可知該化合物為(丁酮)2. 10 分答 (1) UV 吸收光譜：在205 nM 以上無(wú)吸收，表明這是一個(gè)飽和碳?xì)浠衔铩?2) MS 譜 m/z= 60 為分子離子峰，該化合物相對(duì)分子質(zhì)量為60，從 m/z=31的碎片離子峰分析可能為- CH2OH 。(3) IR 譜分析3340 cM-1 附近的吸收峰為- OH 伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。略低于 3000 cM-1 的吸收峰為飽和CH鍵伸縮振動(dòng)吸收峰。2870 cM

36、-1附近為- CH3的對(duì)稱(chēng)伸縮振動(dòng)吸收峰。1460 cM-1附近為CH3 ，CH2 伸縮和變形振動(dòng)吸收峰。1080 cM-1附近為C - O鍵伸縮振動(dòng)之強(qiáng)吸收峰。(4) NMR 譜高場(chǎng)上三重峰為端甲基受鄰碳上二個(gè)質(zhì)子影響的裂分峰。其邊上的多重峰為端甲基和鄰碳質(zhì)子(亞甲基)影響的裂分峰(因儀器分辨率關(guān)系只看到五重峰)。= 3.1的單峰為 OH上質(zhì)子的吸收峰。=3.7左右的三重峰為受OH影響移向較低場(chǎng)的 CH2的吸收峰。(5)據(jù)四譜解析可知t化合物為：CH3CH2CH2OH(正丙醇)。3. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2

37、CH3m/z 57m/z 294. 5分答是A。裂解方式 CH3CH2- C - CH2CH3 >O.+CH3CH2C 三 O+ .CH2CH3 m/z 57m/z 295. 5分答其規(guī)則是：當(dāng)分子是含偶數(shù)或不含N時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為偶數(shù)，含奇數(shù) N時(shí)，形成分子離子的質(zhì)量為奇數(shù)。氧的存在不會(huì)影響上述規(guī)則。因?yàn)榻M成化合物的主要元素C、H、0、N、S及鹵素中，只有N的原子量為偶數(shù)，而化合價(jià)為奇數(shù)，因此在含有奇數(shù)氮時(shí)，才形成奇數(shù)質(zhì)量的分子精品資料離子。7. 5 分答 CH2N 最符合該數(shù)據(jù)四種離子的精確相對(duì)質(zhì)量是：CH2N ：28.0227CH2H4 ：28.0320N2：28.0134C

38、0 ：27.99948. 5 分答 低 m/z 值的離子首先通過(guò)狹縫。因?yàn)?m/z= H2R2/2V ， 而半徑 R 和電壓 V 是常數(shù)，通過(guò)狹縫的離子的m/z 值與 B2 成正比。9. 5 分答 色譜流出物為組分和載氣的混合物，質(zhì)譜要求較純的組分，而且真空度較高，需要用分子分離器，除去大量的載氣。10. 5 分答均裂：H3C-CH3-> H3c + CH3異裂：H3C-CH3-> H3C+ :CH3半異裂：H3C + CH3-> H3C+ + CH311. 5 分答 12c12cH6, 12c13cH6, 13c13cH612. 5 分答 通過(guò)麥?zhǔn)现嘏女a(chǎn)生.精品資料13.

39、5 分答m/z71 是分子失去 CH3O,m/z59 是分子中失去 C3H7,m/z43 是+C3H7, m/z31 是 CH3O+離子.14. 5 分答制備成適當(dāng)?shù)难苌?；降低轟擊能量或使用軟電離源.15. 5 分答因225-211 =14, 211-197 =14,具有不合理碎片（3-14）質(zhì)量單位，因此 m/z225 和m/z211均非分子離子峰，m/z197是否是分子離子峰則尚待核實(shí).16. 5 分答酮類(lèi)化合物易發(fā)生-斷裂，有-H存在時(shí)，產(chǎn)生麥?zhǔn)现嘏欧澹虼?，可產(chǎn)生 m/z43,m/z71和m/z58（重排）峰，此外分子離子峰 m/z86有一定強(qiáng)度.17. 5 分答相對(duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)，

40、含奇數(shù)個(gè)氮原子；M+2:M3:1,含1個(gè)氮原子，（M+1）/M ><100弋1.08w, 0.54/17.12 =1.08w/100, w 3.根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量可知該化合物的可能分子式 為:C3H4NC1 或 C2C1NO18. 5 分答其分子式中含1個(gè)硫原子，不超過(guò)9個(gè)碳原子.19. 5 分答M和M+2峰為1:1,指示是一元澳化物.根據(jù)相對(duì)分子質(zhì)量,108-79 =29,可知分子式 C2H5Br.C2H5-Br +> C2H5 +Br+ 得 m/z79, m/z81 峰C2H5-Br +> +C2H5 + Br 得 m/z29 峰精品資料#. 5 分答ClCH3CH2

41、CH ac bNO2a: =5.8(1H)三重峰b: =2.3(2H)五重峰c: =1.15(3H) 三重峰21.10 分(1)計(jì)算不飽和度為=1+n4+(n3-n1)/2 = 1+2-6/2 = 0為飽化合物因僅含一個(gè)氧，所以該化合物不是醇， 就是醍。因最強(qiáng)峰m/z 31 ,它是CH2=OH+的碎片離子，是由醇或醛的3-開(kāi)裂產(chǎn)生的，因此該化合物為乙醇CH3CH2OH（2）此化合物相對(duì)分子質(zhì)量46,最強(qiáng)峰m/z 45,是分子離失去一個(gè)氫產(chǎn)生的，此化合物為（1）的異構(gòu)體，因此為二甲醍 CH3-O-CH3。22.10 分因此該化合物質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 43 , 71

42、, 58 （重排離子峰）等離子峰。23.10 分因此，戊醛質(zhì)譜圖上出現(xiàn)m/z 86 （分子離子峰），m/z 29 , m/z 44 （重排離子峰）的離子峰外，尚出現(xiàn)烷燒系列系如：m/z 29 , 43等。24 . 10 分精品資料25. 5 分因此質(zhì)譜圖上將出現(xiàn) M/z 48 （分子離子峰），M/z 19和29的離子峰。因此乙醇質(zhì)譜圖上除出現(xiàn)M/z 46的分子離子峰外，尚會(huì)出現(xiàn)強(qiáng)的M/z 31離子峰。25 .10 分因此在質(zhì)譜圖上除出現(xiàn) m/z 108和110的分子離子峰和同位素離子峰外，尚有 m/z 79 和81 , 29的離子峰，前兩對(duì)峰強(qiáng)度相等。27. 5 分從題意可知，該化合物的相對(duì)分

43、子質(zhì)量為73,分子式為C4H11N。從質(zhì)譜數(shù)據(jù)可知，該化合物的基峰為 44 ,即仲胺經(jīng) -開(kāi)裂后，生成的碎片離子峰，故該化合物的結(jié)構(gòu)式為 CH3CH2NHCH2CH3 。29. 5 分215 201=14,因14為不合理碎片離子質(zhì)量差（314質(zhì)量單位），故M/z 215峰不 是分子離子峰。216-215 = 1, 216201=15,因1和15為合理碎片離子質(zhì)量差， 故 m/z 216可能為分子離子峰。采用降低轟擊源的能量，若 m/z 216強(qiáng)度增大，則說(shuō)明 m/z 216 為分子離子峰。30. 2 分可能是因?yàn)樵摶衔锏南鄬?duì)分子質(zhì)量為奇數(shù)，根據(jù)氮規(guī)則，它應(yīng)含奇數(shù)個(gè)氮。31. 2 分M- 1

44、, M -2, M-15, M- 16, M- 17, M-18, M-19, M - 20H H2 CH3 OOH H2O FHF精品資料NH2NH3#. 2 分可以知道該化合物的相對(duì)分子質(zhì)量為231 ，分子中含有奇數(shù)個(gè)氮原子。33. 5 分12C35Cl35Cl35ClM13C35Cl35Cl35ClM 112C37Cl35Cl35ClM213C37Cl35Cl35ClM 312C37Cl37Cl35ClM 413C37Cl37Cl35ClM 512C37Cl37Cl37ClM 613C37Cl37Cl37ClM 734. 5 分3氨基辛烷m/z100 相當(dāng)于從m 失去 C2H5 ， m/

45、z 58 相當(dāng)于失去C5H11 。 3氨基辛烷的兩種可能的a , 3開(kāi)裂后即生成這些離子。4氨基辛烷的類(lèi)似應(yīng)給出M/z 86和M/z 72離子。35. 5 分這是分子離子峰較穩(wěn)定的基峰。失去一個(gè)氫原子，此峰也占相對(duì)優(yōu)勢(shì)。余下都不是重要碎片，強(qiáng)度較小。這是有 C13 同位素存在的M 1 峰，相對(duì)強(qiáng)度較小。精品資料#. 5 分分子離子峰m/z = 159A 處斷 f +CO (CH2) 4NMz2 m/z = 128B 處斷fCH3OCO +m/z = 59C 處斷-m/z = 74(這個(gè)碎片接受 > C = O的丫氫質(zhì)子)D 處斷f 十 CH NMz2m/z = 5837. 5 分分子離子峰 m/z = 162A 處斷裂f+COCHCH2c6H5m/z = 147ICH3B 處斷裂fCH3CO +m/z = 43C 處斷裂f十 CH2C6H5m/z = 9138. 5 分由于氮原子是三配位的，因此酰胺M/z 的值為奇數(shù)。39. 5 分40. 5 分精品資料41. 5 分41. 10 分由不飽和度 =4和UV吸收情況可知這是飽和脂肪族化合物。IR光譜3600cM -1峰和3360cM -1寬峰表明化合物中有 OH基；2940和2840cM1 及1480和1360CM -1有峰為存在 CH3 , CH2之類(lèi)的特征。NMR在 =