脂類(lèi)的概念和類(lèi)別、組成與結(jié)構(gòu)式

1、由脂肪酸和醇組成的酯類(lèi)及其衍生物由脂肪酸和醇組成的酯類(lèi)及其衍生物(不溶或微溶于水而易溶于乙醚、氯仿、苯等非極性有機(jī)溶劑的化合物,一般由醇和脂肪酸組成) 脂肪酸：脂肪酸：C4-C34一元羧酸一元羧酸 醇：醇：甘油醇、鞘氨醇甘油醇、鞘氨醇(神經(jīng)醇神經(jīng)醇)、固醇、高級(jí)一元醇、固醇、高級(jí)一元醇特征特征不溶于水而溶于脂溶劑不溶于水而溶于脂溶劑脂肪酸醇脂肪酸醇能被生物體利用能被生物體利用 脂肪酸醇脂肪酸醇脂脂(Fat) 固態(tài)固態(tài) 飽和、高級(jí)脂酸多飽和、高級(jí)脂酸多油油(Oil) 液態(tài)液態(tài) 不飽和、低級(jí)脂酸多不飽和、低級(jí)脂酸多蠟蠟(Wax) 高級(jí)脂酸高級(jí)一元醇高級(jí)脂酸高級(jí)一元醇甘油三酯甘油三酯還含有其它非脂性

2、物質(zhì)還含有其它非脂性物質(zhì) 糖、磷酸、氮堿糖、磷酸、氮堿磷脂磷脂 含磷酸、氮堿含磷酸、氮堿 甘油醇磷脂甘油醇磷脂 鞘氨醇磷脂鞘氨醇磷脂糖脂糖脂 含糖含糖脂蛋白脂蛋白脂肪酸及其衍生物脂肪酸及其衍生物甘油甘油 鞘氨醇鞘氨醇 高級(jí)醇等高級(jí)醇等固醇類(lèi)固醇類(lèi)萜類(lèi)萜類(lèi)脂溶性維生素脂溶性維生素 一切動(dòng)植物都含有脂類(lèi)一切動(dòng)植物都含有脂類(lèi) 重要性重要性1 提供能量提供能量2 保護(hù)作用保護(hù)作用3 為脂溶性物質(zhì)提供溶劑為脂溶性物質(zhì)提供溶劑4 提供必需脂肪酸提供必需脂肪酸 亞油酸，亞麻酸亞油酸，亞麻酸5 構(gòu)建生物膜脂雙層結(jié)構(gòu)構(gòu)建生物膜脂雙層結(jié)構(gòu)6 細(xì)胞識(shí)別細(xì)胞識(shí)別7 轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素，激素轉(zhuǎn)變?yōu)榫S生素，激素生物膜的結(jié)構(gòu)組分

3、生物膜的結(jié)構(gòu)組分： 磷脂（甘油磷脂和鞘磷脂），膽固醇，糖脂 極性頭部：磷酸基、醇基、含氮堿 疏水尾部：烴鏈(真脂、三酰甘油、甘油三酯、中性脂真脂、三酰甘油、甘油三酯、中性脂) 1 1 脂肪的組成和結(jié)構(gòu)脂肪的組成和結(jié)構(gòu)R相同的稱簡(jiǎn)單三酰甘油相同的稱簡(jiǎn)單三酰甘油（甘油三單酯）（甘油三單酯）R不同稱混合三酰甘油不同稱混合三酰甘油（甘油三雜酯）（甘油三雜酯）三雜酯中，脂酰基在右邊為三雜酯中，脂酰基在右邊為D-型型酯鍵酯鍵C4-C34大多數(shù)直鏈，偶數(shù)碳大多數(shù)直鏈，偶數(shù)碳有飽和與不飽和，不飽和雙鍵多為順式有飽和與不飽和，不飽和雙鍵多為順式脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：脂肪酸的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：線形不分支線形不分支飽和脂肪酸：

4、飽和脂肪酸： 軟脂酸（棕櫚酸），十六酸，軟脂酸（棕櫚酸），十六酸，16:0 硬脂酸，硬脂酸， 十八酸，十八酸，18:0 花生酸，花生酸， 二十酸，二十酸，20:0不飽和脂肪酸：不飽和脂肪酸：1-6個(gè)雙鍵個(gè)雙鍵油酸：順油酸：順-十八碳十八碳-9-稀酸，稀酸，18：19c，亞油酸（亞油酸（-6）：）：順，順順，順-十八碳十八碳-9，12-二稀酸，二稀酸，18：29c，12c-亞麻酸（亞麻酸（ -3） ： 全順全順-十八碳十八碳-9，12，15-三稀酸，三稀酸，18：39c，12c，15c花生四稀酸（花生四稀酸（-6） ：全順：全順-二十碳二十碳-5，8，11，14四稀酸，四稀酸， 20：4 5c，

5、8c，11c，14c二十二碳六稀酸二十二碳六稀酸 （DHA） （-3） ：全順全順-二十二碳二十二碳-4-7-10-13-16-19六稀酸六稀酸 ，22：6 4c，7c，10c， 13c，16c，19c多不飽和脂肪酸（多不飽和脂肪酸（PUFA）的研究?jī)r(jià)值）的研究?jī)r(jià)值生物膜中多是順式不飽和脂肪酸生物膜中多是順式不飽和脂肪酸增加膜流動(dòng)性增加膜流動(dòng)性降低膜相變溫度，抗寒冷降低膜相變溫度，抗寒冷PUFA能降低血脂能降低血脂(3) (3) 脂酸常用的簡(jiǎn)寫(xiě)法脂酸常用的簡(jiǎn)寫(xiě)法碳原子數(shù)：雙鍵數(shù)（雙鍵位置）碳原子數(shù)：雙鍵數(shù)（雙鍵位置）油酸油酸 18：1(9) 或或 18：19反油酸反油酸 18 ：1(9) tr

6、ans順式順式 Cis反式反式 Trans(4) (4) 脂酸的空間構(gòu)象脂酸的空間構(gòu)象飽和飽和 完全伸展完全伸展不飽和不飽和Trans 近似飽和近似飽和Cis 彎曲彎曲硬脂酸硬脂酸油酸油酸(1) (1) 物理性質(zhì)物理性質(zhì)無(wú)色、無(wú)嗅、無(wú)味，呈中性無(wú)色、無(wú)嗅、無(wú)味，呈中性不溶于水，溶于脂溶劑不溶于水，溶于脂溶劑有乳化劑可與水成乳狀液有乳化劑可與水成乳狀液折光性折光性不飽和不飽和飽和飽和 分子量高分子量高分子量低分子量低 由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)：由酯鍵產(chǎn)生的性質(zhì)：水解和皂化水解和皂化 3H2O+脂肪脂肪 甘油甘油3脂酸脂酸 若水解劑為堿，則稱若水解劑為堿，則稱皂化皂化 皂化價(jià)：皂化價(jià)：皂化皂化1克脂肪所需

7、要的克脂肪所需要的KOH的毫克數(shù)的毫克數(shù) 脂肪的平均相對(duì)分子量脂肪的平均相對(duì)分子量=酸酸 堿堿 蒸汽蒸汽 脂酶脂酶 由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)由不飽和脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)A 氫化氫化B 鹵化鹵化 碘價(jià)：碘價(jià)：100克脂肪所能吸收的碘的克數(shù)克脂肪所能吸收的碘的克數(shù) 推測(cè)不飽和程度推測(cè)不飽和程度C C 氧化氧化溫和氧化溫和氧化劇烈氧化劇烈氧化D D 酸敗酸敗水解性水解性 酸酸氧化性氧化性 醛醛 酮酮 酸酸酸價(jià)：酸價(jià)：中和中和1克脂類(lèi)的游離脂酸所需克脂類(lèi)的游離脂酸所需KOH的毫克數(shù)的毫克數(shù) 由羥基脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)由羥基脂酸產(chǎn)生的性質(zhì)羥基脂酸羥基脂酸 乙酸酐乙酸酐 乙?；疽阴；疽阴r(jià)：乙酰價(jià)：中和中和1克

8、乙酰脂經(jīng)皂化釋出的乙酸所需的克乙酰脂經(jīng)皂化釋出的乙酸所需的 KOH的毫克數(shù)的毫克數(shù)A、必需脂肪酸、必需脂肪酸 essential fatty acids 亞油酸和-亞麻酸，稱為必需脂肪酸。B、皂化值（評(píng)估油的質(zhì)量）、皂化值（評(píng)估油的質(zhì)量） 完全皂化1克油脂所需KOH的毫克數(shù)。 C、酸值（酸敗程度）、酸值（酸敗程度） 中和1 克油脂中的游離脂肪酸所消耗的KOH毫克數(shù)。D、碘值（不飽和鍵的多少）、碘值（不飽和鍵的多少） 100克油脂吸收碘的克數(shù)。 組成：組成：高級(jí)脂酸高級(jí)一元醇高級(jí)脂酸高級(jí)一元醇 物理性質(zhì)：物理性質(zhì)：一般為固體，不溶于水，溶于脂溶劑一般為固體，不溶于水，溶于脂溶劑 化學(xué)性質(zhì)：化學(xué)性

9、質(zhì)：不易水解、皂化、不能被脂肪酶消化不易水解、皂化、不能被脂肪酶消化 主要的蠟主要的蠟 蜂蠟蜂蠟 蟲(chóng)蠟蟲(chóng)蠟 羊毛蠟羊毛蠟 鯨蠟鯨蠟 巴西棕櫚蠟巴西棕櫚蠟(一一) 磷脂磷脂 甘油醇磷脂甘油醇磷脂 1 甘油醇磷脂的組成和命名甘油醇磷脂的組成和命名OPOOOH2CCHH2COCR1OOCOR2phosphatidate OPOOOH2CCHH2COCR1OOCOR2Xglycerophospholipid磷脂酸磷脂酸甘油醇磷脂甘油醇磷脂3-磷酸磷酸-L-甘油甘油/1-磷酸磷酸-D-甘油甘油1967年，國(guó)際生化名詞委員會(huì)年，國(guó)際生化名詞委員會(huì) 立體專一編號(hào)系統(tǒng)立體專一編號(hào)系統(tǒng)(Stereospecif

10、ic Number， sn) 規(guī)定規(guī)定2位碳上的位碳上的-OH在左邊，即在左邊，即L-型型 sn-甘油甘油-3-磷酸磷酸命名命名（1）卵磷脂）卵磷脂（磷脂酰膽堿）（磷脂酰膽堿） 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) X：膽堿：膽堿 (CH3)3NOHCH2CH2OH1位位C上通常為上通常為飽和脂酸飽和脂酸2位位C上通常為上通常為不飽和脂酸不飽和脂酸白色蠟狀，易吸水白色蠟狀，易吸水不溶于丙酮，溶于乙醇及乙醚不溶于丙酮，溶于乙醇及乙醚兩性離子兩性離子兩親化合物，極性與非極性部分兩親化合物，極性與非極性部分水解水解 酸、堿、酶酸、堿、酶卵磷脂、膽堿能促進(jìn)脂肪在肝中代謝，防止脂肪肝卵磷脂、膽堿能促進(jìn)脂肪在肝中代謝，防止脂肪肝 乙

11、酰膽堿是一種神經(jīng)遞質(zhì)乙酰膽堿是一種神經(jīng)遞質(zhì)磷脂酰乙醇胺磷脂酰乙醇胺磷脂酰絲氨酸磷脂酰絲氨酸 不溶于丙酮、乙醇，溶于乙醚不溶于丙酮、乙醇，溶于乙醚 與血液凝固有關(guān)（凝血酶原的活化）與血液凝固有關(guān)（凝血酶原的活化） 與信號(hào)傳導(dǎo)有關(guān)與信號(hào)傳導(dǎo)有關(guān)磷脂酰肌醇磷脂酰肌醇 4,5二磷酸二磷酸 PIP2磷酸肌醇酶磷酸肌醇酶二?；视投；视?DAG肌醇肌醇1,4,5-三磷酸三磷酸 IP3蛋白激酶蛋白激酶C PKCCa2+通道通道+活化活化打開(kāi)打開(kāi)可能有保護(hù)血管的作用可能有保護(hù)血管的作用脂性醛基脂性醛基乙醇胺基乙醇胺基脂中唯一具有抗原性脂中唯一具有抗原性有助于線粒體膜上結(jié)構(gòu)蛋白與細(xì)胞色素有助于線粒體膜上結(jié)構(gòu)

12、蛋白與細(xì)胞色素C連接連接鞘氨醇鞘氨醇/ /神經(jīng)醇神經(jīng)醇H2CHCOHCHN+CHCCH2CH3HH3OH( )12sphingosineH2CHCOHCHNHCHCCH2CH3HOH( )12CROceramide神經(jīng)酰胺神經(jīng)酰胺 H2CHCOCHNHCHCCH2CH3HOH( )12CROPOOOH2CH2CN+CH3H3CCH3Sphingomyelin phosphocholine sphingosine fatty acid 溶于熱乙醇，不溶于乙醚、丙酮溶于熱乙醇，不溶于乙醚、丙酮對(duì)神經(jīng)的激動(dòng)性和傳導(dǎo)性有重要性對(duì)神經(jīng)的激動(dòng)性和傳導(dǎo)性有重要性鞘磷脂鞘磷脂1 甘油醇糖脂甘油醇糖脂 二酰基甘

13、油己糖二酰基甘油己糖 己糖：己糖：半乳糖、脫氧葡萄糖、甘露糖半乳糖、脫氧葡萄糖、甘露糖（1）腦苷脂（腦糖脂）腦苷脂（腦糖脂） 鞘氨醇，脂酸，鞘氨醇，脂酸，Gal 1分子糖，最簡(jiǎn)單分子糖，最簡(jiǎn)單 4種，僅脂酸不同種，僅脂酸不同 與脂代謝有關(guān)與脂代謝有關(guān)有受體功能，與神經(jīng)傳導(dǎo)有關(guān)有受體功能，與神經(jīng)傳導(dǎo)有關(guān) 霍亂毒素、促甲狀腺素、人絨毛膜促性腺激霍亂毒素、促甲狀腺素、人絨毛膜促性腺激素素 促性腺激素受體均含有神經(jīng)節(jié)苷脂促性腺激素受體均含有神經(jīng)節(jié)苷脂神經(jīng)酰胺膽堿鞘磷脂葡萄糖苷神經(jīng)酰胺乳糖苷神經(jīng)酰胺神經(jīng)節(jié)苷脂糖脂的生物學(xué)功能糖脂的生物學(xué)功能（1）細(xì)胞結(jié)構(gòu)的剛性（2）抗原的化學(xué)標(biāo)記 血型抗原（3）細(xì)胞分化

14、階段可鑒定的化學(xué)標(biāo)記（4）調(diào)節(jié)細(xì)胞的正常生長(zhǎng)（5）授予細(xì)胞與其它生物活性物質(zhì)的反應(yīng)性傾向。Diagram of a section of a Diagram of a section of a bilayer membranebilayer membrane. .萜和類(lèi)固醇萜和類(lèi)固醇 統(tǒng)稱為類(lèi)異戊二烯類(lèi)（一）萜類(lèi)（一）萜類(lèi)由兩個(gè)或多個(gè)異戊二烯單位連接而成。單萜：植物精油。單萜：植物精油。倍半萜倍半萜雙萜：葉綠醇、全順視黃醛等。雙萜：葉綠醇、全順視黃醛等。多萜多萜 萜類(lèi)化合物是由許多異戊二烯單位組成萜類(lèi)化合物是由許多異戊二烯單位組成 根據(jù)異戊二烯數(shù)目的不同分為單萜、倍半根據(jù)異戊二烯數(shù)目的不同分為

15、單萜、倍半萜、二萜、三萜、四萜、多萜。萜、二萜、三萜、四萜、多萜。 萜類(lèi)有的是線狀，有的是環(huán)狀，也有的兩者兼有。萜類(lèi)有的是線狀，有的是環(huán)狀，也有的兩者兼有。 （1 1） 固醇的結(jié)構(gòu)固醇的結(jié)構(gòu) 環(huán)戊烷多氫菲的衍生物環(huán)戊烷多氫菲的衍生物 異構(gòu)異構(gòu) C3的的OH與與C10的的CH3位置位置 -型型 相反者相反者 -型型 相同者相同者 天然固醇為天然固醇為型型（2）膽固醇（二氫膽固醇、）膽固醇（二氫膽固醇、7脫氫膽酸、膽固醇酯）脫氫膽酸、膽固醇酯） 結(jié)構(gòu)結(jié)構(gòu) 性質(zhì)性質(zhì) 白色、斜方晶體。a. 醇基可與脂酸成酯（棕櫚酸、硬脂酸、油酸）b. 雙鍵可加氫分布及功能分布及功能腦及神經(jīng)組織中，肝、腎、腎上腺、卵巢

16、等合成固醇激素的腺體 膽固醇是生物膜的重要成分，羥基極性端分布于膜的親水界面，母核及側(cè)鏈深入膜雙層，控制膜的流動(dòng)性，阻止磷脂在相變溫度以下時(shí)轉(zhuǎn)變成結(jié)晶狀態(tài)，保證膜在低溫時(shí)的流動(dòng)性及正常功能。 膽固醇是合成膽汁酸、類(lèi)固醇激素、維生素D等生理活性物質(zhì)的前體。腎上腺皮質(zhì)激素、雌激素、雄激素（三）固醇衍生物（三）固醇衍生物1、 膽汁酸膽汁酸 與脂肪酸或其它脂類(lèi)結(jié)合（膽固醇，胡蘿卜素）成鹽，乳化腸腔內(nèi)油脂，增加脂肪酶作用位點(diǎn)，便于油脂消化吸收。2、 類(lèi)固醇激素類(lèi)固醇激素（1）腎上腺皮質(zhì)激素（種）（2）性激素 雄性激素：睪丸酮 雌性激素：雌二醇、黃體酮 LDL: the infamous lipoprot

17、ein要點(diǎn)：血槳脂蛋白 血漿脂蛋白可以把脂類(lèi)(三酰甘油、磷脂、膽固醇)從一個(gè)器官運(yùn)輸?shù)搅硪粋€(gè)器官。（1）乳糜微粒，運(yùn)輸甘油三酯和膽固醇脂，從小腸到組織肌肉和adipose組織。（2）極低密度脂蛋白VLDL在肝臟中生成，將脂類(lèi)運(yùn)輸?shù)浇M織中。（3）低密度脂蛋白，把膽固醇運(yùn)輸?shù)浇M織，（4）高密度脂蛋白(HDL，1.063-1.210g/cm3)，也是在肝臟中生成，清除細(xì)胞膜上過(guò)量的膽固醇。 五五 脂蛋白脂蛋白 Lipoprotein脂蛋白脂蛋白（一）（一） 細(xì)胞脂蛋白細(xì)胞脂蛋白分布分布: :組成組成: : 蛋白質(zhì)部分蛋白質(zhì)部分: : 主要是糖蛋白主要是糖蛋白 脂質(zhì)部分脂質(zhì)部分: : 主要是磷脂，其次

18、是糖脂主要是磷脂，其次是糖脂（二）（二） 血漿脂蛋白血漿脂蛋白電泳法分類(lèi)電泳法分類(lèi)超離心法分類(lèi)超離心法分類(lèi) 乳糜微粒（乳糜微粒（CM, chylomicron） 極低密度脂蛋白（極低密度脂蛋白（VLDL，very low density lipoprotein） 低密度脂蛋白（低密度脂蛋白（LDL，low density lipoprotein） 高密度脂蛋白（高密度脂蛋白（HDL， high density lipoprotein） （三）脂蛋白的功能（三）脂蛋白的功能脂蛋白脂蛋白密度密度/(gcm-3)顆粒直徑顆粒直徑/nm脂質(zhì)脂質(zhì)蛋白質(zhì)蛋白質(zhì)功能功能CM0.9610050098%(主要為主要為T(mén)G)2%運(yùn)輸外源性的運(yùn)輸外源性的TG到體內(nèi)到體內(nèi) VLDL （前（前-脂蛋白）脂蛋白）0.951.006308091%(主要為主要