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文檔簡介
1、紡織染整工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) (征求點(diǎn)見稿) 編制說明 2013年11月6.2標(biāo)準(zhǔn)結(jié)構(gòu)框架 28 I 1、 項目背景 . 1. 1.1任務(wù)來源 . 1 1.2工作過程 . 1 2、 紡織染整行業(yè)概況 . 2.2. 2.1我省紡織染整行業(yè)概況及分布 . 2 2.2 紡織染整行業(yè)相關(guān)政策、標(biāo)準(zhǔn) . 4 3、 標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析 . 6. 3.1紡織染整行業(yè)存在較為嚴(yán)重的污染隱患 . 6 3.2現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)不能滿足我省行業(yè)環(huán)境監(jiān)管的需求 . 7 3.3紡織染整行業(yè)自身健康發(fā)展的需求 . 7 4、 總體思路、編制原則與技術(shù)路線 . .a 4.1總體思路 . 8 4.2編制原則 . 8 4.3技術(shù)路
2、線 . 9 5、 紡織染整行業(yè)產(chǎn)排污及污染防治技術(shù)分析 .9 5.1行業(yè)主要生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污分析 . 9 5.1.1原輔料分析 . 9 5.1.2工藝流程、產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)及污染特征 . 15 5.2行業(yè)產(chǎn)排污現(xiàn)狀 . 20 5.3行業(yè)污染防治技術(shù) . 23 5.3.1目前常用的定型機(jī)廢氣處理技術(shù) . 23 5.3.2清潔生產(chǎn)工藝 . 24 5.3.3無組織廢氣 . 25 5.3.4工程實例 . 25 6、 標(biāo)準(zhǔn)主要技術(shù)內(nèi)容 . 27 6.1標(biāo)準(zhǔn)適用范圍 . 27 II 6.3術(shù)語與定義 . 29 6.4污染物項目的選擇 . 29 6.4.1指標(biāo)篩選原則 . 29 6.4.2污染物控制項目 . 29
3、6.5污染物排放限值的確定及相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的比較 . 30 6.5.1顆粒物 . 30 6.5.2染整油煙 . 32 6.5.3臭氣濃度 . 33 6.5.4苯系物 . 34 6.5.5 苯 . 38 6.5.6 甲醛 . 39 6.5.7 甲醇 . 40 6.5.8氯乙烯 . 40 6.5.9二甲基甲酰胺(DMF ) . 41 6.5.10揮發(fā)性有機(jī)物(VOCs ) . 41 6.5.11無組織排放要求 . 43 6.5.12指標(biāo)限值匯總 . 43 7、與國家標(biāo)準(zhǔn)的比較 .44 7.1國家現(xiàn)行相關(guān)標(biāo)準(zhǔn) . 44 7.2本標(biāo)準(zhǔn)與相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)的比較 . 44 8、達(dá)標(biāo)的技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性分析 45 8.1技術(shù)
4、可行性分析 . 45 8.2經(jīng)濟(jì)可行性分析 . 46 8.3社會和環(huán)境效益 . 463 項目名稱:紡織染整工業(yè)大氣污染物排放限值 主管部門:浙江省環(huán)境保護(hù)廳 主管科室:浙江省環(huán)保廳科技與合作處 編制單位:浙江省環(huán)境保護(hù)科學(xué)設(shè)計研究院、 浙江省環(huán)境監(jiān)測中 心、紹興縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站1 1、項目背景 1.1任務(wù)來源 為更好的落實國家重點(diǎn)區(qū)域大氣污染物防治 -十二五I規(guī)劃和浙7工省大 氣復(fù)合污染防治實施方案及浙7工省活潔空氣行動方案,為紡織染整工業(yè)大 氣污染物排放控制提供操作性強(qiáng)的管理依據(jù),省環(huán)保廳于 2011年下達(dá)了紡織染 整工業(yè)工藝大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)編制任務(wù)。 項目承擔(dān)單位為省環(huán)科院,項目協(xié)作 單
5、位為浙江省環(huán)境監(jiān)測中心和紹興縣環(huán)境保護(hù)監(jiān)測站。 1.2工作過程 2011年10月,項目召集了在政策標(biāo)準(zhǔn)領(lǐng)域及定型機(jī)廢氣治理技術(shù)領(lǐng)域主要 骨十,成立了標(biāo)準(zhǔn)編制組,并對標(biāo)準(zhǔn)研究過程中涉及的核心內(nèi)容進(jìn)行了任務(wù)分解 與落實。 2011年11-12月,項目組對企業(yè)和省、紹興縣監(jiān)測站等單位進(jìn)行紡織染整大 氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)前期調(diào)研,了解我省印染定型機(jī)數(shù)量、環(huán)評對印染廢氣要求、 目前主流的廢氣處理方法、廢氣來源、廢氣監(jiān)測等方面的具體情況。 2012年1月6日,項目組召開第一次討論會,對項目分工和進(jìn)度安排作了 總體部署,并充分討論了標(biāo)準(zhǔn)制訂過程中可能遇到的問題和注意事項。 2012年3月,項目組召開第二次討論會
6、,主要針對紡織染整大氣污染物采 樣過程中應(yīng)注意的問題進(jìn)行了探討, 確定了關(guān)于油煙、顆粒物、臭氣濃度等污染 物的具體采樣和測定方法。 2012年4-12月,項目組對我省紹興地區(qū)生產(chǎn)滌棉(TC)布、化纖、復(fù)合面 料、涂層、混紡、針織等數(shù)家企業(yè)進(jìn)行實地走訪和現(xiàn)場調(diào)研,并選取了 5家具有 代表性的企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)場監(jiān)測,獲取企業(yè)排污的一手?jǐn)?shù)據(jù)。 2013年3月,項目組赴省印染協(xié)會調(diào)研,就我省紡織染整行業(yè)規(guī)模、企業(yè) 競爭力、設(shè)備先進(jìn)程度、廢氣治理技術(shù)等內(nèi)容與行業(yè)協(xié)會工作人員進(jìn)行了多方面、 多層次的交流。 2013年5月,項目組對我省余杭、蕭山地區(qū)的紡織染整企業(yè)進(jìn)行調(diào)研對絲 綢、棉麻、涂層、化纖等印染整理工序以
7、及相應(yīng)的處理技術(shù)作深入的了解。并選 取了 1家箱包布涂層企業(yè)進(jìn)行現(xiàn)場監(jiān)測。 2013年7月17日,地方強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)紡織染整工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn) 立項建議通過專家論證。專家建議本標(biāo)準(zhǔn)與國家正在開展的相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)做好銜接工 作,并加強(qiáng)技術(shù)經(jīng)濟(jì)可行性分析論證。 2013年7月26日,在浙江省印染行業(yè)污染綜合整治暨廢氣排放標(biāo)準(zhǔn)研討會 上,初步1 2012年浙江省統(tǒng)計年鑒 2 介紹了本標(biāo)準(zhǔn)的制定情況及具體限值要求。 2013年8月,根據(jù)立項論證會的建議要求,對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明做了進(jìn) 一步的修改和完善。 2013年9月,對嘉興市秀洲區(qū)、湖州市南混區(qū)、寧波杭州灣工業(yè)園區(qū)的紡 織染整情況進(jìn)行調(diào)研。了解定型機(jī)廢氣
8、整治情況,涂層企業(yè)生產(chǎn)概況、廢氣治理 情況等。 2013年10月25日,召開了關(guān)丁地方強(qiáng)制性標(biāo)準(zhǔn)紡織染整工業(yè)大氣污染 物排放標(biāo)準(zhǔn)研討會,會上充分討論了標(biāo)準(zhǔn)中指標(biāo)項目和限值設(shè)定的合理性, 并 對標(biāo)準(zhǔn)草案中的指標(biāo)項目和限值提出了修改意見。 2013年11月,根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)研討會的相關(guān)意見和建議,對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明 進(jìn)行了修改和完善。并對標(biāo)準(zhǔn)文本和編制說明在省內(nèi)進(jìn)行征求意見。 2、紡織染整行業(yè)概況 2.1我省紡織染整行業(yè)概況及分布 作為紡織染整行業(yè)大省,近些年我省紡織染整行業(yè)得到飛速的發(fā)展。截止 2012年12月,我省印染布產(chǎn)量達(dá)334.88億米,占全國總量的59.16%,產(chǎn)量連 續(xù)數(shù)年位居全國第一,遠(yuǎn)
9、超江蘇、廣東、福建等地,其中紹興縣年布產(chǎn)量就占全 省的50%,接近占全國的30%。表2-1列舉了我省近5年的印染布產(chǎn)量及全國占 比。 表2-1浙江省印染布生產(chǎn)量及占比情況 2008 2009 2010 2011 2012 產(chǎn)最/億米 250.64 270.09 314.88 362.46 344.88 占全國比例/% 55.91 55.95 58.24 61.12 59.16 同比/% - 9.90 13.64 7.90 -3.79 另據(jù)1浙江省統(tǒng)計年鑒統(tǒng)計,2011年我省規(guī)模以上的紡織業(yè)完成工業(yè)總 產(chǎn)值5805.65億元,利潤總額280.09億元,利稅總額451.54億元,分別占全省 工業(yè)的
10、10.3%、8.44%和8.26%;分別占全省輕工業(yè)的 26.4%、22.2%?日20.5%。 紡織業(yè)規(guī)模以上企業(yè)共 5267家,其中私營企業(yè)3801家 (約占72.2%),國有及 國有控制企業(yè)13家 (約占0.25%),外商和港澳臺投資企業(yè)1076家(20.4%),3 分別完成工業(yè)總產(chǎn)值 3557.14億元、30.09億元和1621.75億元。2011年紡織業(yè) 有529家規(guī)模以上的企業(yè)虧損,約占規(guī)模以上總企業(yè)的10%,其中,私營企業(yè)共 虧損307家,外商和港澳臺投資企業(yè)虧損 169家,國有及國有控股企業(yè)虧損 3 家。另外,紡織業(yè)中大中型企業(yè)共 808家,約占總規(guī)模以上企業(yè)15.3%,完成工
11、業(yè)總產(chǎn)值2910.67億元,利潤總額166.73億元,利稅總額257.74億元,分別占 比規(guī)模以上紡織業(yè)工業(yè)的 50.1%、59.5%、57.1%。 根據(jù)2010年浙江省污普數(shù)據(jù)統(tǒng)計,我省共有印染企業(yè)2434家,主要分布在 杭州、嘉興、湖州、紹興、寧波等地(詳見表 2-2),并形成明顯的企業(yè)集聚區(qū)。 其中,可統(tǒng)計的印染加工企業(yè) 1208家,占比49.6%,主要有棉、化纖紡織及印 染精加工、毛染整精加工和絲印染精加工三塊組成。其中,棉、化纖紡織及印染 精加工企業(yè)共1039家,占比83.5%。印染加工企業(yè)在我省分布如圖 2-1所示。 另外,我省紡織產(chǎn)品特征分布也十分顯著。其中,寧波以針織印染為主;
12、紹興以 化纖梭織染色布為主;蕭山以棉布、化纖梭織、滌綸為主;嘉興以梭織、純棉品 染色為主;湖州以絨類織物為主;余杭以紗線、裝飾布為主;桐鄉(xiāng)以羊毛衫染色 為主;江山以印花產(chǎn)品為主。另外,據(jù)印染協(xié)會介紹我省印染加工企業(yè)以代加工 為主,占到80%左右;全省新型小浴比的溢流染色機(jī)占 20%,氣流染色機(jī)的比 重約10%,而大浴比(1:10)的溢流染色機(jī)仍高達(dá)70%。 地區(qū) 杭州 寧波 溫州 力口 /、 湖州 紹興 金華 衢州 舟山 臺州 麗水 占比 10% 8% 4% 23% 19% 19% 9% 0.8% 0.2% 6% 1% 表2-2浙江省紡織印染企業(yè)區(qū)域分布情況一覽表 長興縣 湖州市 矗興市 峽泗
13、縣 開化縣 淳安縣 江山市 臨安市 衢州市 吉縣/德清縣 杭州市 富陽市 桐廬縣 建德市 蘭溪市 浦江縣 金華市 武義縣 龍泉市 藩寧市 上虞 烏市J東陽市 麝安縣, .康市 ,縉云縣 -麗水市 松陽縣、 , 青田縣 和縣 仙居縣 奉化縣 寧海: 天臺縣 臨海縣 臺州市 永嘉縣 溫州市 文成縣瑞安市 平陽縣 慶元縣 泰順縣 蒼南縣 寧波市 溫嶺市 玉環(huán)縣 心洞頭縣 I_ 0 I_I I _ 1-10 | | I _ 11-30 I_ 1 31-50 51-100 100-200 200 4 圖2-1浙江省印染加工企業(yè)分布情況 根據(jù)2010年浙江省污普數(shù)據(jù)統(tǒng)計結(jié)果,全省印染企業(yè)共排放污水5644
14、62156 噸,占全省工業(yè)廢水排放量的25.96%;排放化學(xué)需氧量54204.41噸,占全省COD 排放量的29.37%;氨氮排放量4425.43噸,占全省氨氮排放量的 35.28%,但印 染總產(chǎn)值僅占全省工業(yè)總產(chǎn)值的12.1%,凸顯其高污染。各區(qū)域污染物排放及產(chǎn) 值分布見表2-3。 表2-3浙江省紡織印染企業(yè)污染物排放占比 地區(qū) 杭州 寧波 溫州 力口 /、 湖州 紹興 金華 衢州 舟山 臺州 麗水 污水量 19.29% 10.89% 1.55% 16.24% 9.05% 35.84% 4.87% 0.50% 0.11% 0.84% 0.81% COD 20.0% 10.0% 2.0% 16
15、.0% 8.0% 36.0% 4.0% 1.0% 0.2% 0.8% 2.0% 氨氮 10.0% 10.0% 4.0% 29.0% 6.0% 33.0% 4.0% 0.5% 0.5% 1.0% 2.0% 2.2紡織染整行業(yè)相關(guān)政策、標(biāo)準(zhǔn) (一)國家層面 作為重污染行業(yè),國家在一五 和二五I期間相繼出臺了一系列政策與 標(biāo)準(zhǔn)。其中,2印染行業(yè)準(zhǔn)入條件 丁 2008年發(fā)布,并丁 2010年進(jìn)行了修訂, 頒布了 3印染行業(yè)準(zhǔn)入條件 (2010年修訂版)。規(guī)定了印染廢水原則上應(yīng)自行 處理或接入集中工業(yè)廢水處理設(shè)施, 不得接入城鎮(zhèn)污水處理系統(tǒng);拉幅定形設(shè)備 要具有廢氣凈化和余熱回收裝置。4工業(yè)轉(zhuǎn)型升級規(guī)劃
16、(2011-2015年)要求 加強(qiáng)印染行業(yè)水污染治理,削減化學(xué)需氧量及氨氮排放量。 國民經(jīng)濟(jì)和社會發(fā) 展第十二個五年規(guī)劃綱要提出主要污染物 COD排放總量和氨氮排放總量分別 減少8%和10%的約束性指標(biāo),其中紡織印染等重點(diǎn)行業(yè)削減比例不低丁 10%, 長三角和珠三角等重點(diǎn)區(qū)域嚴(yán)格控制新建紡織印染等單純擴(kuò)大產(chǎn)能項目。 紡織 工業(yè)二五I發(fā)展規(guī)劃提出要發(fā)展結(jié)構(gòu)優(yōu)化、技術(shù)先進(jìn)、綠色環(huán)保、附加值高、 吸附就業(yè)能力強(qiáng)的現(xiàn)代化紡織工業(yè)體系。 此外,國家在環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)方面也發(fā)布 了一系列標(biāo)準(zhǔn),詳見表2-4。 表2-4紡織染整行業(yè)環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn) 標(biāo)準(zhǔn)類型 標(biāo)準(zhǔn)名稱 階段 清潔生廣標(biāo)準(zhǔn) 紡織業(yè)(棉印染)(HJ/T
17、185-2006 ) 頒布 化纖行業(yè)(氨綸)(HJ/T 359-2007 ) 化纖行業(yè)(滌綸)(HJ/T 429-2008 ) 進(jìn)口廢物環(huán)境保護(hù)標(biāo)準(zhǔn)(紡織品廢物 試行) 2發(fā)展改革委2008年第14號公告公布 3印染行業(yè)準(zhǔn)入條件(2010年修訂版)(工消費(fèi)2010第93號) 4工業(yè)轉(zhuǎn)型升級規(guī)劃(2010-2015年)(國發(fā)201147號) 5 排放標(biāo)準(zhǔn) 紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)( GB 4287-2012 ) 頒布 毛紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)( GB 28937-2012) 麻紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)( GB 28938-2012) 縹絲工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)( GB 28936-2012) 環(huán)
18、境標(biāo)志產(chǎn)品技術(shù)要求 毛紡織品(HJ/T 309-2006) 頒布 生態(tài)紡織品(HJ/T 307-2006) 技術(shù)規(guī)范 紡織染整工業(yè)廢水治理工程技術(shù)規(guī)范( HJ 471-2009) 頒布 建設(shè)項目竣工驗收環(huán)境保護(hù)驗收技術(shù)規(guī)范 紡織染整 征求 意見 技術(shù)政策 印染行業(yè)廢水污染防治技術(shù)政策(環(huán)發(fā) 2001118號) 頒布 其中,為落實國家環(huán)境保護(hù)規(guī)劃、環(huán)境保護(hù)管理和執(zhí)法工作的需要, 以及為 促進(jìn)地區(qū)經(jīng)濟(jì)與環(huán)境協(xié)調(diào)發(fā)展,推動經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu)的調(diào)整和經(jīng)濟(jì)增長方式的轉(zhuǎn)變,引 導(dǎo)紡織染整生產(chǎn)工藝和污染治理技術(shù)的發(fā)展方向,國家丁 2012年對紡織染整 工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 4287-1992)進(jìn)行修訂。在原有的
19、基礎(chǔ)上,增加了 控制排放的污染物項目,提高了污染物排放控制要求。其中要求現(xiàn)有和新建企業(yè) 間接排放COD、氨氮和總磷指標(biāo)限值分別要達(dá)到 200mg/L、20mg/L、和1.5mg/L。 (二)地方層面 印染行業(yè)一直是我省重點(diǎn)治理行業(yè), 在國家印染行業(yè)準(zhǔn)入條件(2008版) 的基礎(chǔ)上,浙江依據(jù)地方特色提出了 5浙江省印染產(chǎn)業(yè)環(huán)境準(zhǔn)入指導(dǎo)意見。之 后發(fā)布了 6浙江省推進(jìn)信息化和工業(yè)化融合行動計劃 一一印染行業(yè)專項行動 (2010-2012年) 、7關(guān)丁 +二五I時期重污染高能耗行業(yè)深化整治促進(jìn)提升的 指導(dǎo)意見 、8一811生態(tài)文明建設(shè)推進(jìn)行動方案等一系列文件和政策。在不 斷強(qiáng)化印染行業(yè)水污染物治理的
20、同時, 更為密切地關(guān)注印染廢氣的治理,逐步實 現(xiàn)由昂水I向品氣I的轉(zhuǎn)變。其中,9浙江省活潔空氣行動方案要求,加強(qiáng) 印染行業(yè)大氣污染防治工作,實現(xiàn)企業(yè)污染物排放口與廠界雙達(dá)標(biāo)。并要求在 2012年前,所有印染企業(yè)須完成定型機(jī)廢氣凈化設(shè)施建設(shè),以加強(qiáng)印染行業(yè)有 機(jī)廢氣污染的控制。另外,10浙江省印染造紙制革化工等行業(yè)整治提升方案 明確規(guī)定定型機(jī)煙氣應(yīng)進(jìn)行有效收集處置, 油劑回收率90%以上;車間內(nèi)無明顯 的定型機(jī)煙霧和刺激性氣味,空氣質(zhì)量滿足工業(yè)企業(yè)設(shè)計衛(wèi)生標(biāo)準(zhǔn)和工作 場所有害因素職業(yè)接觸限值要求。此外,為更好得貫徹落實重點(diǎn)區(qū)域大氣污 5浙江省印染產(chǎn)業(yè)環(huán)境準(zhǔn)入指導(dǎo)意見 (浙環(huán)發(fā)200919號) 6
21、浙江省推進(jìn)信息化和工業(yè)化融合行動計劃一一印染行業(yè)專項行動 (2010-2012年)(浙經(jīng)信信息2010 431 號) 7 關(guān)于十二五時期重污染高能耗行業(yè)深化整治促進(jìn)提升的指導(dǎo)意見 8“811 ”生態(tài)文明建設(shè)推進(jìn)行動方案 (浙委辦201142號) 9浙江省清潔空氣行動方案 (浙政發(fā)201027號) 10浙江省印染造紙制革化工等行業(yè)整治提升方案 (浙環(huán)發(fā)201260號) (浙政發(fā)2011107號) 6 染物防治二五I艦劃和浙江省大氣復(fù)合污染防治實施方案而編制的浙 江省VOCs污染整治實施方案(征求意見稿)中明確要求2013年全省全面完成 印染行業(yè)定型機(jī)廢氣整治,定型機(jī)煙氣有效收集處置,油劑回收率9
22、0%以上,廢 氣收集率90%以上,總顆粒物的去除率應(yīng)達(dá)到 80%,油煙去除率應(yīng)達(dá)到75%以 上。2013年浙生態(tài)辦發(fā)布的浙江省大氣污染物防治 2013年實施方案(浙生 態(tài)辦20131號)要求,2013年底完成1200家以上印染企業(yè)定型機(jī)廢氣深度治 理。 印染集聚區(qū)紹興縣對廢氣的整治力度最大,先后啟動了三輪“藍(lán)天行動” , 要求全縣所有定型機(jī)必須在2014年底前安裝完成廢氣靜電二級處理裝置;并結(jié) 合紹興縣的實際情況出臺了印染行業(yè)定型機(jī)廢氣排放限值(DB 330621/T001-2013)地方標(biāo)準(zhǔn),規(guī)定了定型機(jī)廢氣最高允許排放顆粒物濃度不超 過30mg/m3,油煙濃度不超過40mg/m3。圖2-2
23、匯總了我省印染定型機(jī)廢氣治理 的歷程。另外,我省其他地區(qū)縣市根據(jù)省里的相關(guān)文件要求也加大了對紡織染整 廢氣的整治工作,如嘉興秀洲、湖州南混等地區(qū)也明確規(guī)定了定型機(jī)廢氣必須增 加二級靜電處理設(shè)施。 圖2-2浙江省印染定型機(jī)廢氣整治情況 3、標(biāo)準(zhǔn)制訂的必要性分析 3.1紡織染整行業(yè)存在較為嚴(yán)重的污染隱患 印染行業(yè)在帶來一定經(jīng)濟(jì)、社會效益的同時也造成了較為嚴(yán)重的大氣環(huán)境污 染問題。紹興縣開展印染行業(yè) 定型機(jī)廢氣進(jìn)行 業(yè)環(huán)境準(zhǔn)入指導(dǎo) 意見要求必須對 定型機(jī)廢氣污染專項 整治工作(“藍(lán)天行 動”),要求安裝廢氣 凈化裝置,收集率應(yīng) 達(dá)到90%以上,總顆 粒物去除率達(dá)80%, 油煙去除率達(dá)75% o 有效
24、治理,回收油 劑和廢氣的熱能。 浙江省印染產(chǎn) 浙江省印染造 紙制革化工等行 業(yè)整治提升方案 要求定型機(jī)煙氣 應(yīng)進(jìn)行有效收集 處置,油劑回收率 90%以上。 06 08 09 紹興市開展對市區(qū)印 11 12 染行業(yè)定型機(jī)廢氣整 治。要求07年6月底 所有印染企業(yè)的定型 機(jī)都必須配套定型機(jī) 廢氣凈化設(shè)施。 浙江省清潔空氣行 動方案,2012年底 前所有印染企業(yè)必須 完成定型機(jī)廢氣凈化 設(shè)施建設(shè)。 紹興縣出臺印染行業(yè) 定型機(jī)廢氣排放限值 DB330621/T001-2013 。 要求顆粒物和油煙最高 允許排放濃度分別不超 過 30 mg/m3 和 40mg/m3。 7 定型機(jī)烘房中產(chǎn)生大量的高溫氣體
25、, 其中含有機(jī)油分、染料、染料助劑、 潤滑油、纖維類細(xì)顆粒物等污染物質(zhì)。這些污染物的大量排放直接或間接導(dǎo)致了 等霾 仔大氣污染問題的頻發(fā),威脅群眾身體健康,影響環(huán)境安全。此外,定型 機(jī)廢氣存在嚴(yán)重的刺鼻氣味,一直是群眾投訴的焦點(diǎn)。 2008-2010年,省級環(huán)保 部門共收到針對紡織印染企業(yè)大氣污染的投訴案件 7、11和27起,分別占到當(dāng) 年大氣污染投訴數(shù)案件的2.7%, 4.6%和4.6%。紡織印染行業(yè)的投訴頻率在工業(yè) 行業(yè)中處丁高位。鑒丁印染行業(yè)所存造成的環(huán)境問題,本行業(yè)的污染防控在我省 的兩輪一811街動方案、活潔空氣行動計劃以及節(jié)能減排等工作中均被列為重點(diǎn) 工作內(nèi)容。 3.2現(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)
26、不能滿足我省行業(yè)環(huán)境監(jiān)管的需求 目前,我國已加嚴(yán)了紡織染整行業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn),并丁 2012年頒布了 紡織染整工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 4287-2012)、 梨絲工業(yè)水污染物排放 標(biāo)準(zhǔn)(GB 28936-2012)、毛紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 28937-2012)、麻 紡工業(yè)水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 28938-2012)四項水污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。但是相關(guān) 的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)仍為空白,亟需出臺相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)對其實施污染物控制。 11雖 然紡織印染工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)已被列入 2013年國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂計 劃,但仍需數(shù)年才能頒布實施。而目前對丁印染行業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)我省主 要援用大氣污
27、染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn)(GB 16297-1996)和飲食業(yè)油煙排放標(biāo)準(zhǔn) (試行) ( GB 18483-2001),對油煙和顆粒物兩項指標(biāo)的去除率進(jìn)行控制; 部分 地區(qū)也控制非甲烷總輕指標(biāo)項目。 但是對丁 GB 16297標(biāo)準(zhǔn),一來發(fā)布時間久遠(yuǎn), 二來屆丁綜合型排放標(biāo)準(zhǔn),針對性不強(qiáng),且相關(guān)的指標(biāo)項目限值略為寬松; 也未 能對印染行業(yè)廢氣中的諸多特征污染因子進(jìn)行有效的監(jiān)管, 尤其是低濃度、高環(huán) 境和人體健康危害的揮發(fā)性有蠹有害物質(zhì)。對丁 GB 18483標(biāo)準(zhǔn),主要是針對飲 食業(yè)油煙,與印染行業(yè)廢氣中的油煙是有著本質(zhì)的區(qū)別, 其油性物質(zhì)的組成成分 是不一樣的。由此可見,當(dāng)前執(zhí)行援用的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)
28、是遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足我 省大氣污染物防治和環(huán)境監(jiān)管的需求,亟需制訂地方紡織染整工業(yè)大氣污染物排 放標(biāo)準(zhǔn)。 3.3紡織染整行業(yè)白身健康發(fā)展的需求 紡織染整行業(yè)在我省高度集聚,使我省年產(chǎn)布量逐年增加。在產(chǎn)生良好的經(jīng) 濟(jì)效益的同時,也帶來了嚴(yán)重的環(huán)境污染。+一五I期間我省環(huán)境保護(hù)雖然取得 了積極進(jìn)展,但是環(huán)境形勢依然嚴(yán)峻,歷史遺留的問題仍未解決,環(huán)境保護(hù)工作 仍面臨許多困難與挑戰(zhàn)。 二五I社會經(jīng)濟(jì)發(fā)展將以轉(zhuǎn)變經(jīng)濟(jì)發(fā)展方式為主線, 11關(guān)于征集2013年國家環(huán)保標(biāo)準(zhǔn)制修訂項目承擔(dān)單位的通知(環(huán)辦函 20121023號) 8 意味著我省紡織染整行業(yè)將從數(shù)量效益型增長向質(zhì)量效益型增長的轉(zhuǎn)變。 通過本 標(biāo)準(zhǔn)的制訂
29、,一方面能為環(huán)境管理部門提供對行業(yè)監(jiān)管的技術(shù)依據(jù),淘汰一些工 藝技術(shù)落后,效益低的企業(yè),優(yōu)化我省的經(jīng)濟(jì)結(jié)構(gòu);另一方面也能為我省大氣污 染防治,改善大氣環(huán)境質(zhì)量、增強(qiáng)環(huán)境污染事故預(yù)防能力等方面起到積極的作用。 4、總體思路、編制原則與技術(shù)路線 4.1總體思路 通過文獻(xiàn)調(diào)研、實地走訪調(diào)研、現(xiàn)場監(jiān)測、研討會等方式,多方面準(zhǔn)確、詳 細(xì)地了解我省印染行業(yè)基本概況(包括省內(nèi)印染企業(yè)的分布狀況、年產(chǎn)量等) 、 企業(yè)產(chǎn)排污情況、先進(jìn)污染防治技術(shù)、污染治理成本及現(xiàn)狀。參照國內(nèi)外先進(jìn)的 污染控制經(jīng)驗,并結(jié)合我省實際情況,在符合相關(guān)國家法律法規(guī)的基礎(chǔ)上, 制訂 符合浙江省紡織染整行業(yè)特點(diǎn)的大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)。 4.
30、24.2編制原則 1、 與國家相關(guān)法律法規(guī)和標(biāo)準(zhǔn)相銜接。 浙7工省地方標(biāo)準(zhǔn)紡織染整工業(yè)大 氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)的制訂必須以國家及浙7工省環(huán)境保護(hù)相關(guān)法律、法規(guī)、政策 和規(guī)章為依據(jù)。符合地方環(huán)境質(zhì)量標(biāo)準(zhǔn)和污染物排放標(biāo)準(zhǔn)備案管理辦法、環(huán) 境標(biāo)準(zhǔn)管理辦法的相關(guān)要求;與國家發(fā)布的大氣污染物綜合排放標(biāo)準(zhǔn) 、惡 臭污染物排放標(biāo)準(zhǔn)等相關(guān)標(biāo)準(zhǔn)相銜接;與行業(yè)技術(shù)政策、污染防治要求相適應(yīng)。 2、 強(qiáng)化標(biāo)準(zhǔn)的可操作性。兼顧經(jīng)濟(jì)技術(shù)和實際操作的可行性。 對現(xiàn)有企業(yè), 按照省內(nèi)具有代表性先進(jìn)企業(yè)所能達(dá)到的污染物治理水平制訂排放限值; 對于新 建企業(yè),以國內(nèi)外先進(jìn)污染物治理技術(shù)和管理水平為依據(jù), 并結(jié)合人體健康風(fēng)險 分析,制
31、訂排放標(biāo)準(zhǔn)限值。根據(jù)生產(chǎn)產(chǎn)品特性,分別制訂相應(yīng)的特征污染物排放 限值要求。 3、綜合和單一指標(biāo)兼顧。目前,國家及地方層面均未有專門針對印染行業(yè) 大氣污染物排放的控制標(biāo)準(zhǔn),我省制訂紡織染整行業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)尚屆國 內(nèi)首例。鑒于該行業(yè)涉及大氣污染物種類繁多, 在標(biāo)準(zhǔn)制訂初級階段,可選用綜 合性指標(biāo)(染整油煙、苯系物、臭氣濃度、VOCs等)和危害較大的單一指標(biāo)(苯、 甲醛等)作為控制指標(biāo)。 4、 分類控制。鑒丁目前紡織染整工業(yè)中后整理工序較多,不同后整理工序 產(chǎn)生的廢氣污染差異性較大。因此,本標(biāo)準(zhǔn)對后整理工序進(jìn)行分類控制,將高污 染型的涂9 層整理為單獨(dú)歸納為一類。 5、 加強(qiáng)大氣污染防治控制要
32、求。 為降低大氣污染物的無組織排放,提出工 藝廢氣收集收集率的要求;為防止處理過程中通過稀釋方式達(dá)標(biāo)排放,提出廢氣 處理設(shè)施進(jìn)出口標(biāo)干風(fēng)量變化率的控制要求。 4.3技術(shù)路線 標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線圖見4-1。 圖4-1標(biāo)準(zhǔn)制訂的技術(shù)路線 5、紡織染整行業(yè)產(chǎn)排污及污染防治技術(shù)分析 5.1行業(yè)主要生產(chǎn)工藝及產(chǎn)污分析 5.1.1原輔料分析 (一)染整原輔材料 印染行業(yè)所用的原輔料主要包括四大類, 分別是紡織纖維、染料、印染助劑 及有機(jī)硅油。其中,紡織纖維直接影響印染過程中所使用染料和印染助劑, 也問 接影響了后整理過程中廢氣的成分和含量。 另外,有機(jī)硅油也是后整理廢氣中重 要的污染物來源。 (1)紡織纖
33、維 根據(jù)纖維的來源和生產(chǎn)工藝,可將纖維分為天然纖維和化學(xué)纖維。 其中天然 纖維是自然界原有的或經(jīng)人工培植的植物上、人工飼養(yǎng)的動物上直接取得的紡織 纖維。一般包括植10 物纖維、動物纖維和礦物纖維?;瘜W(xué)纖維則是用天然或人工合 成的高分子化合物為原料,經(jīng)過制備紡絲原液、紡絲和后處理等工序制得的具有 紡織性能的纖維??煞譃槿嗽炖w維(再生纖維)、合成纖維、無機(jī)纖維。具體的 紡織纖維見表5-1。 表5-1紡織纖維分類與成分 天然 纖維 植物纖維 (纖維素) 種子纖維 棉、木棉等 葉纖維 劍麻、蕉麻等 莖纖維 蘭麻、亞麻、大麻、黃麻等 動物纖維 (蛋白質(zhì)) 毛發(fā)類 綿羊毛、山羊毛、駱駝毛、兔毛、耗牛毛等
34、腺分泌物 桑蠶絲、柞蠶絲等 礦物纖維 (無機(jī)物) 無機(jī)金屬硅酸鹽類,如石棉纖維等 化學(xué) 纖維 人造纖維 再生纖維素纖維 粘膠纖維、醋酸纖維等 再生蛋白質(zhì)纖維 大豆纖維、花生纖維等 合成纖維 普通合成纖維 滌綸、棉綸、晴綸、丙綸、維綸、氯綸等 特種合成纖維 芳綸、氨綸、碳纖維等 無機(jī)纖維 玻璃纖維、金屬纖維等 (2)染料 按照染料性質(zhì)和應(yīng)用方法,可將染料分為直接染料、酸性染料、分散染料、 活性染料(反應(yīng)染料) 、還原染料、陽離子染料、冰染料 (不溶性偶氮染料) 、縮 聚染料、氧化染料、硫化染料、猷普染料等十余種。表 5-2匯總了不同染料性能 及應(yīng)用類別。 表5-2染料主要性能及應(yīng)用類別 染料類別
35、 主要性能 適用對象 棉 麻 絲 毛 錦 滌 睛 直接染料 能直接溶于水,使用方便,色澤濃暗,色 譜齊全,價格便宜,色牢度較差 V V V V 活性染料 能直接溶于水,使用方便,色澤鮮艷,色 譜齊全,價格適中,濕處理牢度優(yōu)良 V V7 V7 V7 不溶性偶氮 染料 不能直接溶于水, 使用起來較繁復(fù),色澤 濃艷,色譜不全(缺綠),價格低廉,色 牢度良好 V 還原染料 不能直接溶于水, 使用起來繁復(fù),色澤鮮 艷,色譜不全,價格昂貴,色牢度優(yōu)秀 V7 V7 V7 11 可溶性還原 染料 能直接溶于水,使用方便,色澤淡艷,色 譜不全,價格昂貴,色牢度優(yōu)秀 V 硫化染料 不能直接溶于水, 使用起來較繁復(fù)
36、,色譜 不全,色澤濃暗,色譜齊全,價格低廉, 色牢度良好 V7 酸性染料 能直接溶于水,使用方便,色澤較艷,色 譜齊全,價格適中,色牢度良好 V V V 酸性媒染料 及酸性含媒 染料 能直接溶于水,使用較方便,色澤較暗, 色譜不全,價格適中,色牢度優(yōu)良 V7 V7 V 分散染料 微溶于水,染色困難,色澤較艷,色譜齊 全,價格較局,色牢度優(yōu)良 V7 V7 陽離子染料 能直接溶于水,使用方便,色澤濃艷,色 譜齊全,價格適中,色牢度優(yōu)良 (3)印染助劑 印染助劑是指在纖維紡織加工過程中,紡織品前處理、染色、印花、后整理 及染料后處理過程中使用的除染料和通用化學(xué)品(如無機(jī)或有機(jī)的酸、堿和鹽) 以外的物
37、質(zhì)的總稱。主要可劃分為前處理助劑、染色助劑、印花助劑和后整理助 劑。表5-3列舉了不同工藝階段所需的各類助劑。 表5-3印染過程中所使用的各類助劑 工藝 階段 助劑名稱 前處 理階 段 凈洗劑(洗滌劑)、助洗劑、干洗劑、抗再沉積劑、濕潤劑、再濕潤劑、 滲透劑、 退漿劑、精煉劑、精煉助劑、脫膠劑、脫脂劑、漂白劑、漂白助劑、漂白穩(wěn)定劑、 漂白催化劑、上藍(lán)劑、絲光劑、絲光助劑、螯合(分散)劑、酶制劑、脫氯劑、雙 氧水去除劑、堿減量促進(jìn)劑 染色 階段 孚L化劑、消泡劑、發(fā)泡劑、泡沫增效劑、泡沫穩(wěn)定劑、穩(wěn)定劑、 均染劑、促染劑、 緩染劑、防泳移劑、膨化劑、媒染劑、 氧化劑、防氧化劑、還原劑、防還原劑、固
38、 色劑、剝色劑、增效劑、增艷劑、增深劑、縛酸劑、稀酸劑、縛堿劑、膠溶劑 印花 階段 黏合劑、增稠劑、交聯(lián)劑、黏度改進(jìn)劑、黏度穩(wěn)定劑、乳化稀釋劑、拔染劑、防染 劑(防印劑)、保護(hù)性氧化劑、皂洗劑、稀釋劑、輔助劑 后整 理階 段 柔軟(整理)齊【J、涂層整理劑、樹脂整理劑、防縮整理劑、防皺(整理)齊叭免燙 整理劑、耐久壓燙整理劑、硬挺劑、吸濕排汗整理劑、親水整理劑、抗靜電整理劑、 阻燃劑、防水劑、拒水劑、拒油劑、易去污整理劑、抗菌防臭整理劑、防腐劑、 防 霉整理劑、防蟠整理劑、防蛀劑、防蟲劑、防紫外線整理劑、防滑移整理劑、防煙 薰褪色整理劑、防起毛整理劑、防起球整理劑、抗起毛起球劑、防氈縮整理劑、
39、縮 絨劑、絲鳴增效劑、增是劑、消光劑、遮光劑、增重劑、增溶劑 常見用丁印染助劑的化學(xué)物質(zhì)詳見表 5-4。 表5-4常見助劑的化學(xué)物質(zhì) 12 化學(xué)物質(zhì) 名稱 滲透劑 蹺麻油酸丁硫酸酯、丁基荼磺酸鈉鹽、琥珀酸二辛酯磺酸鈉、脂肪醇聚氧乙烯 酰、烷基酚聚氧乙烯酰、辛醇硫酸酯等 孚L化劑 非離子表面活性劑 還原劑 保險粉(連二亞硫酸鈉)、吊白塊(甲醛次硫酸氫鈉)、二氧化硫脈等 氧化劑 間硝基苯磺酸鈉等 固色劑 胺鹽和高分子季俊鹽等 分散劑 磺化油(H油、土耳其油)、烷基或長鏈酰胺基苯磺酸鈉、烷基聚氧乙烯酰、 木質(zhì)素磺酸鈉、荼磺酸甲醛縮苛物、油?;郯坊嗡猁}等 均染劑 聚氧乙烯酰類表面活性劑 增稠劑 高
40、分子聚乙二醇雙?;螂p酯或由丙烯酸酯共聚的聚丙烯酸酯 黏合劑 合成膠乳如丁二烯、苯乙烯、丙烯睛、醋酸乙烯酯、氯乙烯及丙烯酸酯等的共 聚物;自交鏈基團(tuán)的聚丙烯酸酯共聚物以及聚氨酯類 樹脂整理 劑 脈醛樹脂、三聚停胺甲醛樹脂、二羥甲基次乙烯脈樹脂、二羥甲基二羥基乙烯 脈樹脂及雙羥乙基硯 抗靜 電劑 聚丙烯酸、聚乙二醇酯及高分子兩性化合物 防霉 蛀劑 各種銅鹽,以及有機(jī)酚的衍生物,如五氯酚銅、環(huán)烷酸銅、 8-羥基喳琳銅以及 一羥基一氯一本基甲烷、水楊酰本胺等 消泡劑 磷酸三丁酯、辛醇、有機(jī)硅的復(fù)配物等 其中,備受關(guān)注的高危害物質(zhì)甲醛、苯、甲苯等揮發(fā)性有機(jī)物都是來源丁 分散劑、固色劑、交聯(lián)劑、印花漿、黏
41、合劑等印染助劑在印染過程中的熱分解。 (4)有機(jī)硅油 有機(jī)硅油是指在室溫下保持液體狀態(tài)的線性聚硅氧烷產(chǎn)品, 一般無色(或淡 黃色)、無味、無蠹、不易揮發(fā)的液體。常溫條件下為流動狀態(tài),且不單純使用, 常作為輔助材料。按其加工狀況可分為一次產(chǎn)品和二次產(chǎn)品。前者是指加工前的 硅油產(chǎn)品,包括羥基硅油、硅官能硅油、碳官能硅油和非活性改性硅油 4大類。 二次硅油產(chǎn)品是指以硅油為原料,配入增稠劑、表面活性劑、溶劑及添加劑等, 并經(jīng)特定工藝加工成的脂菖狀物、乳液及溶液等廣品,如硅脂、硅菖等。在紡織 染整過程中可做織物的柔軟劑、潤滑劑、防水劑、整理劑等。另外,為獲得不同 功效的紡織品,也會添加其他功能的添加劑。
42、 (二)涂層和層壓整理原輔材料 隨著功能性面料(防水、抗菌、防紫外線等)的大量使用,涂層工藝在印染 行業(yè)面料處理中被廣泛應(yīng)用。相比較丁一般傳統(tǒng)的后整理浸軋,其只處理織物表 面,不透入織物內(nèi)部,可節(jié)省化工原料;且主要采用軋光、涂布、烘燥等技術(shù), 可不用水洗,能節(jié)約大量用水;另外其對基布要求低,在纖維上可以不受品種限 制等優(yōu)勢。目前,常見的家用涂層織助劑 化學(xué)物質(zhì) 13 物包括防水外套、消防員等防護(hù)服、浴淋、 床墊套、阻燃裝飾布、活潔桌布、窗簾襯里等;工業(yè)用涂層織物包括防水油布、 救生衣、救生艇、飛機(jī)救生傘、氣墊船密封裙緣、防護(hù)罩、遮陽篷、航行器郵箱 和柔性容器,汽車、客車和火車坐套等。常見的層壓
43、織物有衣領(lǐng)、腰帶、貼邊、 車頂內(nèi)襯、行李箱等。涂層與層壓的主要區(qū)別在丁前者是將液態(tài)的涂層劑涂抹到 基布上,而后者是將預(yù)先制備好的薄膜貼合丁基布上。 層壓織物生產(chǎn)過程中主要用到層壓材料、黏合劑及其相關(guān)的溶劑和助劑。其 中層壓材料有薄膜(如PVC薄膜、PTFE薄膜等)、聚氨酯泡沫體、聚烯輕泡沫 體等。黏合劑可分為水性型、溶劑型和熱溶性三種,其各自優(yōu)缺點(diǎn)如表5-5所示。 表5-5常見紡織品涂層簡介 項目 水性型 溶劑型 熱熔型 供應(yīng) 形式 水溶液或分散在水中 溶于溶劑 粉體(粒徑不同)、顆粒、凝膠、 網(wǎng)狀、薄膜 優(yōu)點(diǎn) 不燃,使用安全,易清 潔,易貯藏 健康、安全方面問題少 通常黏附性好、快干、拒 水
44、性好、容易“潤濕”材 料表面 清潔、無需烘干、無煙霧、許 多情況 E即使黏肯、貯存萬 便 缺點(diǎn) 需要大量能量用于烘 干水分、處理速度慢、 通常含固量低、耐洗性 和耐濕性較差、有時不 易“濕潤”并鋪展于材 料表面 煙霧具有潛在毒害、需要 進(jìn)行萃取/排放處理、含有 揮發(fā)性有機(jī)物、非環(huán)境友 好性、有法令限制、需仔 細(xì)加以保存、有火災(zāi)危險、 需主要健康和安全問題 初始生廣成本局、需用熱使黏 合性活化、“開放時間”短,冷 卻后失去黏性、某些操作需很 高的技巧 成本 便宜到中等 中等到昂貴 通常顆粒狀的便宜 粉體的從便宜到中等 網(wǎng)狀的成本從中等到昂貴 薄膜的成本從昂貴到非常昂貴 凝膠狀的從昂貴到非常昂貴
45、涂層織物生產(chǎn)過程主要使用到涂層劑(涂層整理劑或涂層膠)及其相關(guān)助劑 和溶劑。按照使用的分散介質(zhì)不同可分為溶劑型和水基型。 其中,溶劑型涂層劑 成膜性好、耐水壓高、烘燥快、含固量低等特性,但需要大量有機(jī)溶劑,如DMF、 苯、甲苯等高環(huán)境危害、高蠹性物質(zhì)。水基型涂層劑雖耐水壓低、烘燥慢、但無 蠹、不燃、使用安全、相對成本較低,且對環(huán)境污染小。另外,按照涂層劑化學(xué) 結(jié)構(gòu)分,主要有聚丙烯酸酯類(PA)、聚氨酯類(PU)、聚氯乙烯類(PVC )、有 機(jī)硅類、硅酮彈性體類、合成橡膠類(如氯丁橡膠、丁臘橡膠等)、聚四氯乙烯、 聚酯、聚酰胺、聚乙烯等。表 5-6主要列舉了常見的4類涂層劑的特點(diǎn)、成分、 合成原
46、輔料等。14 表5-6常見紡織品涂層簡介 名稱 優(yōu)缺點(diǎn) 制備方法 合成原輔料 功效/應(yīng)用 聚丙烯酸酯 類(PA) 優(yōu)點(diǎn):形成涂層不易泛黃、耐老化、透明 度局、耐洗性好、粘著力強(qiáng)、生產(chǎn)成本低。 缺點(diǎn):耐水壓低、耐寒性和手感差、彈性 低、易褶皺。 無皂乳液聚合法、 乳液聚合法、復(fù)配 法等 硬單體:(甲基)丙烯酸甲酯、苯乙烯、乙酸乙烯酯等; 軟單體:丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸 2-乙基己酯等; 其他助劑:(甲基)丙烯酸、(N-羥甲基)丙烯酰胺、丙烯 睛、(甲基)丙烯酸羥乙(丙)酯等 防水透濕、阻 燃、防風(fēng)、遮 陽、泡沫涂層 等 聚氨酯類 (PU) 優(yōu)點(diǎn):涂層彈性優(yōu)異、手感柔軟、強(qiáng)度局、 耐磨、耐
47、溶劑、耐低溫、能形成多孔性薄 膜、防水透濕性能好。 缺點(diǎn):成本較局。 共聚合法、預(yù)聚合 -擴(kuò)鏈法、復(fù)配法 柔性鏈段:聚?;蚓埘サ榷嘣冀M成,如聚己二酸乙二醇 酯 剛性鏈段:二異停酸酯組成,常用如甲苯二異停酸酯、二 和甲烷二異停酸酯、1,6 -己烷基二異停酸酯、異佛爾酮二 異停酸酯、苯二亞甲基二異停酸酯、環(huán)己烷二亞甲基二異 停酸酯等 抗菌、阻燃、 耐磨、防水透 濕、耐洗性等 聚氯乙烯 (PVC) 優(yōu)點(diǎn):價格低廉、阻燃性高、氣密性強(qiáng)等。 缺點(diǎn):使用助劑較多 復(fù)配技術(shù) PVC : PVC糊樹脂粉、 助劑:鄰苯二辛酯、硬脂酸鋅、硬脂酸徹、氯化石蠟、三 氧化二銳、鄰苯二甲酸二辛酯、硬脂酸鈣 高防水、高阻
48、 燃、多色彩 有機(jī)硅類 (聚硅氧烷 類) 優(yōu)點(diǎn):強(qiáng)撕裂強(qiáng)度、透水汽性涂層、柔韌 性和耐紫外線優(yōu)異 混配、改性 聚硅氧烷:甲基硅油、含氫硅油、功能性硅油、環(huán)硅氧烷 (八甲基環(huán)四硅氧烷、六甲基環(huán)三硅氧烷) 、烷m硅烷(3- 甲基丙烯酰氧丙基一甲氧基硅烷) 其他添加劑:亞硫酸、氫鹵酸、氨基磺酸、聚乙烯、聚丙 烯、SiO2;異停酸酯、丙烯酸類單體、二月桂酸二丁基錫 等 應(yīng)用于雨衣、 雨傘、航海 服、滑雪衫、 防護(hù)服等 15 5.1.2工藝流程、產(chǎn)排污節(jié)點(diǎn)及污染特征 典型的化纖、混紡布、麻棉、滌棉布印染工藝流程和產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)分別如圖 5-1、 5-2和5-3所示。 廢氣 廢漿料分解物 表面活性劑 廢淡堿 A
49、 A A A I J H II 廢氣 圖5-1典型化纖、混紡布印染工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn) 廢水、噪聲 廢水、噪聲 圖5-2典型棉麻坯布染色工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn)16 廢水 入庫 - 檢驗 尺碼 - 定型 , 圖5-3典型滌棉布印染工藝流程及產(chǎn)污節(jié)點(diǎn) 從上述工藝流程來看,可將印染生產(chǎn)工藝流程分為坯布準(zhǔn)備、前處理、后整 理及成品包裝四個階段。其中,前處理和后整理是主要污染排放源。 前處理包括 燒毛、精煉、漂白、絲光等過程。燒毛指將織物通過火焰或在炙熱的金屆表面擦 過,燒去表面絨毛的工藝過程,以保證后續(xù)對織物進(jìn)行染整的工藝效果。 此過程 會因纖維燃燒產(chǎn)生一定的顆粒物。精煉、漂白、絲光、染色、固色等工藝過程為
50、 濕過程,操作溫度也不高,一般不會產(chǎn)生廢氣,但是織物前處理廢水和噪聲的主 要來源。此外,為了達(dá)到織物整理要求,還會有皂洗、水洗、烘干等過程。在烘 干過程中,織物上附帶的織物油、紡紗油、染料、精煉活潔用劑等會揮發(fā),產(chǎn)生 大氣污染。此后,織物進(jìn)入后整理工序,一般通過熱定型機(jī)進(jìn)行整理。由丁定型 機(jī)的高溫作用(180 210C),部分定型溫度甚至高達(dá) 280C,使得吸附在織物 表面的污染物受熱大量揮發(fā),造成嚴(yán)重的大氣污染。主要產(chǎn)生有機(jī)廢氣、粒狀污 染物(油煙和氣溶膠)等。最后的成品包裝、入庫過程很少有廢氣釋放。 涂層整理過程中會使用到大量的有機(jī)溶劑, 特別溶劑型涂層,對大氣污染較 為嚴(yán)重。表5-7列舉
51、了不同涂層方式及其工藝流程。 表5-7不同涂層方式及其工藝流程 涂層方式及定義 工藝流程 直接涂層:將涂層劑通過物理和機(jī)械方法直接均勻地涂布 干法:基布 7 浸軋防水劑 7 烘干 7 軋光 7 涂層 7 烘干 7 烘培 7 成品 于織物表面而后使其成膜的方面,分干法和濕法涂層。 濕法:基布預(yù)處理 7 涂布溶劑型聚氨酯漿 7 水 浴凝固(20 30C) r 水洗 r 軋光 r 成品 熱熔涂層:將熱塑性樹脂加熱熔融后涂布于基布,經(jīng)冷卻 而粘著于基布表面的涂層工藝 基布 7 涂布 7 熔融樹脂 7 冷卻 7 軋光 7 成品 粘合涂層:是將樹脂薄膜與涂有粘合劑的基布疊合,經(jīng)壓 軋而使其粘合成一體,或?qū)?/p>
52、樹脂薄膜與高溫熔融輻接觸, 使樹脂薄膜表面熔融而后于基布疊合,再通過壓軋而粘合 基布 r 涂布粘合劑 r 烘干 r 薄膜粘合 r 烘培 7 軋光 7 成品 成一體,形成的涂層薄膜較厚。 縫接 燒毛廢氣 A I 退漿廢水 . 廢水 + 水蒸氣 A -* 燒毛軋水 退煮 水洗 - 預(yù)定型 坯布 f 退煮 f 水洗 f 染色 f 水洗 f 烘干 廢氣 A 17 轉(zhuǎn)移涂層:先以涂層漿涂布于經(jīng)有機(jī)硅處理過的轉(zhuǎn)移紙, 而后于基布疊合,在低張力下經(jīng)烘干、軋平和冷卻,然后 使轉(zhuǎn)移紙和涂層織物分離 轉(zhuǎn)移紙 7 涂布涂層漿 7 基布粘合 7 烘干 7 軋 光 7 冷卻 7 織物與轉(zhuǎn)移紙分離 7 成品 圖5-4列舉
53、了某企業(yè)直接涂層的工藝流程和產(chǎn)污節(jié)點(diǎn) 圖5-4某紡織企業(yè)直接涂層的工藝流程與產(chǎn)污流程 織物層壓加工方法主要包括黏合劑法、焰熔法、熱熔層壓法三種。 (1)黏合 劑層壓屆丁濕法加工,黏合合劑要制成液體,利用涂敷、印刷、噴涂等方法實現(xiàn) 織物與織物或織物與其他材料之間的層壓。(2)焰熔層壓是利用火焰加熱把薄層 聚氨酯泡沫塑料的表面熔化,生產(chǎn)粘性粒狀含有異袱酸酯基團(tuán)的物質(zhì)。(3)熱熔 層壓通過加熱加壓把織物和織物或其他材料黏合在一起。可分為兩種不同形式: 第一種使用黏合劑;第二種通過加熱使基材黏合在一起。 具體采用哪種方式取決 丁黏合劑的形式,包括薄膜、網(wǎng)、粉末或液體。目前,焰熔法由丁聚氨酯燃燒產(chǎn) 生具
54、有潛在蠹性的煙霧,在環(huán)保方面受到的壓力越來越大。熱熔型相對而言更活 潔、消耗的能量更少,弓I發(fā)健康和安全問題更少,應(yīng)用越來越為廣泛。 根據(jù)美國EPA和我國目前紡織染整廢氣環(huán)評等資料收集,紡織染整過程中 可能涉及的大氣污染物質(zhì),包括甲醇、甲醛、乙酸乙烯酯、乙二醇酰、 1,4-二氧 雜環(huán)乙烷、乙二醇、1,2,4-三氯苯、甲苯、聯(lián)苯、氨、苯乙烯、丙烯臘、丙烯酸 乙酯、乙烯乙二醇、四氯乙烯、三乙胺、二甲苯、甲乙酮、二氯甲烷、甲基異丁 基酮、氯乙烯、乙二醇乙酰、苯酚、乙酸乙酯、丙烯酸丁酯、丁二烯、丙酮、 DMF、丁酮、苯胺、以及其他的醇、酯、脂肪族碳?xì)浠衔铩1?5-8列舉了染整 過程中可能產(chǎn)物的大氣污
55、染物物化和蠹理性質(zhì)。 染色(印 花) 有機(jī)廢氣 廢氣、噪 有機(jī)廢氣 廢氣、噪 18 表5-8紡織染整工業(yè)可能產(chǎn)生大氣污染物物化和蠹理性質(zhì) 編 號 名稱 CAS 沸點(diǎn)(C) 室溫蒸氣壓 (mm Hg ) IARC LD50 (mg/kg) 毒性 級別 1 甲醛 50-00-0 97.0 52 (37C) 1 800 (大鼠經(jīng)口) 局毒 2 氯乙烯 75-01-4 -13.9 346.53 (25C) 1 500 (大鼠經(jīng)口) 中毒 3 1,3 丁一烯 106-99-0 -4.5 1863 (21 C) 1 5480 (大鼠口服) 中毒 4 苯 71-43-2 80.1 166( 37.7 C)
56、1 3306 (大鼠經(jīng)口) 中毒 5 四氯乙烯 127-18-4 121 13 (20C) 2A 3005 (大鼠經(jīng)口) 中毒 6 乙酸乙烯酯 108-05-4 72-73 88 (20C) 2B 2900 (大鼠經(jīng)口) 低毒 7 1,4-二氧雜環(huán) 乙烷 123-91-1 101.3 27 (20C) 2B 7120 (大鼠經(jīng)口) 微毒 8 苯乙烯 100-42-5 145-146 12.4 (37.7C) 2B 5000 (大鼠經(jīng)口) 中毒 9 丙烯睛 107-13-1 77.3 86 (20C) 2B 78 (大鼠口服) 局毒 10 丙烯酸乙酯 140-88-5 99.8 31 (20C)
57、 2B 800 (大鼠經(jīng)口) 中毒 11 二氯甲烷 75-09-2 39.8-40 24.45 psi (55C) 2B 1600-2000 (大鼠 經(jīng)口) 中毒 12 甲基異丁基 酮 108-10-1 117-118 15 (20C) 2B 2080 (大鼠經(jīng)口) 中毒 13 甲苯 108-88-3 111 22 (20C) 3 5500 (大鼠經(jīng)口) 中毒 14 二甲苯 1330-20-7 137-140 18 (37.7C) 3 4300 (大鼠經(jīng)口) 中毒 15 苯酚 108-95-2 182 0.09psi (55C) 3 317 (大鼠經(jīng)口) 局毒 16 丙烯酸J酯 141-32-
58、2 61-63 3.3 (20C) 3 900 (大鼠經(jīng)口) 中毒 17 二甲基甲酰 胺(DMF) 68-12-2 153 2.7 (20C) 3 4000 (大鼠經(jīng)口) 中毒 18 苯胺 62-53-3 184 0.7 (25C) 3 442 (大鼠經(jīng)口) 局毒 19 氯化氫 7647-01-0 57 613psi (21.1 C) 3 中毒 20 乙烯 74-85-1 -104 35.04atm (20 C) 3 低毒 21 甲醇 67-56-1 65.4 410 (50C) 5628 (大鼠經(jīng)口) 低毒 22 乙二醇 107-21-1 196-198 0.08 (20C) 4700 (大
59、鼠經(jīng)口) 中毒 23 1,2,4-二氯苯 120-82-1 214 1 (40C) 756 (大鼠口服) 局毒 24 聯(lián)苯 92-52-4 255 9.46 (115C) 503280 (大鼠經(jīng) 口) 低毒 25 氨 7664-41-7 -33.5 8.75 atm (21 C) 350 (大鼠經(jīng)口) 低毒 26 乙烯乙二醇 111-55-7 196-198 0.2 (20C) 6860 (大鼠經(jīng)口) 低毒 27 三乙胺 121-44-8 90 51.75 (20 C) 460 (大鼠經(jīng)口) 中毒 28 乙二醇乙酰 110-80-5 135 3.8 (20C) 3460 (大鼠經(jīng)口) 中毒 1
60、9 29 乙酸乙酯 141-78-6 76.5-77.5 73 (20C) 5620 (大鼠經(jīng)口) 中毒 20 30 丙酮 67-64-1 56 184 (20C) 5800 (大鼠經(jīng)口) 中毒 31 丁酮 78-93-3 80 71 (20C) 3400 (大鼠經(jīng)口) 中毒 32 1,2-二氯乙烯 540-59-0 48-60 5.32psi (20 C) 770 (大鼠經(jīng)口) 中毒 33 三氯乙烯 201-167-4 87 60 ( 10C) 2402 (大鼠經(jīng)口) 中毒 另外,根據(jù)我國紡織印染業(yè)職業(yè)病危害預(yù)防控制指南(GBZ/T 212-2008), 印染生產(chǎn)過程會產(chǎn)生如表5-9中所述的
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