高分子期末總結(jié)

1、高分子期末總結(jié) 束銘杰第一章1、高分子的基本概念（單體，聚合物，線性，支化，交聯(lián)，均聚物，共聚物）（1）單體：通過化學(xué)反應(yīng)能制備出高分子化合物的原料統(tǒng)稱為單體。例如乙烯作為單體，能聚合生成聚乙烯；氨基酸作為單體能聚合生成聚氨基酸。（2）聚合物：指高相對分子質(zhì)量的聚合產(chǎn)物；又稱高聚物、高分子、大分子。常用聚合物的相對分子質(zhì)量高達(dá)104-106，甚至更高。一個大分子往往由許多相同的、簡單的基本單元（又稱結(jié)構(gòu)單元、重復(fù)單元）通過共價鍵重復(fù)連接而成。 e.g聚氯乙烯 CH2 CHCl n 方括號內(nèi)的CH2 CHCl是構(gòu)成聚氯乙烯的基本單元；方括號外的n代表重復(fù)連接的次數(shù)，稱為聚合度（是表征高分子大小的

2、一個重要參數(shù)，也叫結(jié)構(gòu)單元數(shù)目） 高分子化合物的相對分子質(zhì)量M就是結(jié)構(gòu)單元的相對分子質(zhì)量M0與聚合度（DP）或結(jié)構(gòu)單元數(shù)（n）的乘積：M= DP* M0=n* M0（3）線型高分子：是由長的骨架原子組成的（如聚乙烯），也可以有取代側(cè)基（如聚氯乙烯、聚丙烯腈等）。骨架原子都是碳原子的又稱碳鏈高分子。主鏈骨架原子還含有非碳原子又稱雜鏈高分子。（4）支化高分子：支化高分子是由線型高分子鏈中派生出的一些支鏈，其組成的結(jié)構(gòu)單元和主鏈?zhǔn)窍嗤摹＃?）交聯(lián)高分子：高分子鏈間由化學(xué)鍵結(jié)合，可生成交聯(lián)或網(wǎng)狀高分子。（6）均聚物：由一種結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵連接起來構(gòu)成的聚合物 ，成為均聚物。（7） 共聚物：由兩種或

3、兩種以上單體聚合而成的聚合物叫共聚物。2、聚合物的命名（四種：單體，結(jié)構(gòu)特征，商品，系統(tǒng)命名法）（1） 根據(jù)單體來源或制法命名很多聚合物的名稱是由單體或假想單體名稱前加一個“聚”字而來，如聚乙烯，聚丙烯，聚氯乙烯，聚甲基丙烯酸甲酯。聚乙烯醇的名稱是由假想的乙烯醇單體而來，由于乙烯醇是不穩(wěn)定的，它是以乙醛的形式存在。（2） 根據(jù)聚合物的結(jié)構(gòu)特征命名很多縮聚物是由兩種單體通過官能團(tuán)間縮合反應(yīng)制備的。在結(jié)構(gòu)上與單體有了差別。因此可根據(jù)結(jié)構(gòu)單元的結(jié)構(gòu)來命名，前面冠以“聚”字。例如由對苯二甲酸和乙二醇制備成的聚合物叫做聚對苯二甲酸乙二酯，由己二胺和己二酸制備的叫做己二酰己二胺。（3） 根據(jù)商品命名（不考

4、）聚甲基丙烯酸甲酯稱為“有機(jī)玻璃”，苯酚和甲醛制備成“酚醛樹脂”，尿素和甲醛制備成“脲醛樹脂”，甘油和鄰苯二甲酸酐制備成“醇酸樹脂”；丁二烯和苯乙烯共聚物稱為丁苯橡膠，乙烯和丙烯共聚物稱為乙丙橡膠。（4） IUPAC的系統(tǒng)命名法（了解，不考）3、合成高分子的制備方法（縮聚反應(yīng)，加聚反應(yīng)，開環(huán)聚合，高分子轉(zhuǎn)化反應(yīng)）（1）縮聚反應(yīng)（縮合聚合反應(yīng)） 定義：具有官能團(tuán)的單體，通過縮合反應(yīng)彼此連接在一起，并消除小分子產(chǎn)物，生成長鏈高分子的反應(yīng)。通過縮聚反應(yīng)生成的聚合物稱為縮聚物。常見聚合物有尼龍、聚酯、酚醛樹脂、尿醛樹脂等。 例子：尼龍是二元胺和二元酸的縮聚物，其中尼龍-66則是己二胺和己二酸的縮聚物；

5、聚酯是二元酸和二元醇的縮聚物，其中對苯二甲酸與乙二醇縮聚生成的是聚對苯二甲酸乙二酯。（2）加聚反應(yīng) 定義：一些烯類、炔類、醛類等化合物是具有不飽和鍵的單體，能進(jìn)行加成聚合反應(yīng)生成加聚物。雙烯類單體也能經(jīng)加聚反應(yīng)生成聚合物。（3）開環(huán)聚合反應(yīng) 定義：某些環(huán)狀化合物在催化劑存在下，可開環(huán)聚合生成高相對分子質(zhì)量的線型聚合物。例如，聚甲醛是通過三氧六環(huán)單體開環(huán)聚合制備的，己內(nèi)酰胺聚合生成尼龍-6，環(huán)氧化物開環(huán)生成聚醚等。（5） 高分子轉(zhuǎn)化反應(yīng) 定義：通過高分子的轉(zhuǎn)化反應(yīng)也能使一種高分子化合物變成性質(zhì)相異的另一種高分子化合物。在合成高分子中最為典型的例子是維尼綸的工業(yè)制備。4.分子量和分子量分布（1）聚

6、合物的平均分子量（考概念）聚合物是由大大小小的高分子同系物組成，實(shí)際測定到的聚合物相對分子質(zhì)量是不同相對分子質(zhì)量的高分子混合物的統(tǒng)計平均值，計算的聚合物也是統(tǒng)計平均的聚合度。不同相對分子質(zhì)量的高分子所占有的相對比例，就是該聚合物相對分子質(zhì)量的分布情況。聚合物的這種相對分子質(zhì)量不均一的特性稱為多分散性。各種方法測得的平均相對分子質(zhì)量符合不同的統(tǒng)計數(shù)學(xué)模型因此測得的統(tǒng)計平均值互不相同。常用的平均相對分子質(zhì)量有：A數(shù)均分子量n ：指通常采用聚合物的稀溶液測定，如用冰點(diǎn)降低/沸點(diǎn)升高、滲透壓法和端基滴定法來測定的相對分子質(zhì)量。（了解）B質(zhì)均分子量w ：對聚合物的稀溶液用光散射方法測定的是質(zhì)均分子量，等

7、于相對分子質(zhì)量乘上相應(yīng)質(zhì)量分?jǐn)?shù)的加和。（了解）C黏均分子量：測定聚合物稀溶液的黏度而得到的是黏均分子量（了解）DZ均分子量z ：用超速離心法測定。Z均分子量的統(tǒng)計含意中，更強(qiáng)調(diào)了分子大小（質(zhì)量）的影響。（了解）（2）聚合物的相對分子質(zhì)量分布/分子量分布（考概念）A相對分子質(zhì)量分布（分子量分布）：指聚合物試樣中各個級分的含量和相對分子質(zhì)量的關(guān)系；不同相對分子質(zhì)量的高分子所占有的相對比例，就是該聚合物相對分子質(zhì)量的分布情況。B相對分子質(zhì)量的多分散性：聚合物相對分子質(zhì)量不均一的特性稱為多分散性C相對分子質(zhì)量分布指數(shù)：表示相對分子質(zhì)量分布寬度的參數(shù)D，稱為分布指數(shù)。定義D=w/n. D為1時，是均一相

8、對分子質(zhì)量的聚合物，D的數(shù)值比1越大其相對分子質(zhì)量分布越寬，多分散性程度越大。第二章1.縮聚反應(yīng)的分類（1）按縮聚產(chǎn)物的分子結(jié)構(gòu)分類A線型縮聚：參加縮聚反應(yīng)的單體都只含有兩個官能團(tuán)，聚合過程中分子沿著鏈端向兩個方向線性增長，結(jié)果形成可溶、可熔的線型縮聚物，這類反應(yīng)稱為線型縮聚反應(yīng)B體型縮聚：參加縮聚反應(yīng)的單體中至少含有一種含有兩個以上官能團(tuán)，如官能度為2-3或2-4反應(yīng)體系。聚合過程中，分子鏈向兩個以上方向增長，可以生成支化的和體型交聯(lián)結(jié)構(gòu)縮聚物，這類反應(yīng)稱為體型縮聚反應(yīng)。（2）按參加反應(yīng)的單體種類分類：A均縮聚（自縮聚）：只有一種單體參加的縮聚反應(yīng)，如氨基酸及羥基酸等的縮聚。這種單體本身含有

9、可以發(fā)生縮合反應(yīng)的兩種官能團(tuán)。B混縮聚（雜縮聚）：由兩種具有不同官能團(tuán)的單體參加的反應(yīng)，如二元酸與二元醇、二元酸與二元胺等的縮聚反應(yīng)。C共縮聚：有兩種情況，一種是在均縮聚反應(yīng)體系中加入相同類型第二種單體的縮聚反應(yīng)；另一種是在混縮聚體系中加入第三種甚至是第四種單體進(jìn)行的 縮聚反應(yīng)。利用共縮聚反應(yīng)可以改變大分子鏈的組成和結(jié)構(gòu)，從而改變其性能，為縮聚產(chǎn)物的多樣化提供了有效手段。2.線型縮聚反應(yīng)特征（逐步/可逆平衡性）【必考】（1）特征1：大分子鏈增長使逐步進(jìn)行的（2）特征2：反應(yīng)的可逆平衡性 在封閉體系中進(jìn)行縮聚反應(yīng)時，由于產(chǎn)物和小分子副產(chǎn)物的逆反應(yīng)，往往使聚合物相對分子質(zhì)量難以提高。為了提高縮聚物

10、的相對分子質(zhì)量，必須打破平衡，在工業(yè)生產(chǎn)中常采用減壓除去副產(chǎn)物小分子的方法使平衡向著有利于生成大分子的方向移動。（必考：減壓除去小分子副產(chǎn)物）3.典型的逐步反應(yīng)聚合物要求：PET滌綸不飽和聚酯聚碳酸酯聚氨酯聚酰胺(尼龍6、尼龍66)酚醛樹脂環(huán)氧樹脂掌握以上聚合物單體組成，聚合物重復(fù)單元、結(jié)構(gòu)單元，聚合物的性能、用途。 PET滌綸：（對甲苯二甲酸和乙二醇縮聚而成的聚酯）單體：重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：剛性高，熔點(diǎn)高，柔性高，便于成型加工用途：大量用作合成纖維，也可作合成工程塑料 不飽和聚酯：單體： 重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：工藝性能優(yōu)良用途：涂料 聚碳酸酯：單體：重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：

11、性能優(yōu)用途：塑料王 聚氨酯：單體：重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：性能多，適用于許多不同場合用途：涂料，塑料，纖維，粘接劑，人造革，用途廣 聚酰胺(尼龍6、尼龍66)尼龍-6單體： 重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：熔點(diǎn)較低，工藝溫度范圍很寬，抗沖擊性和抗溶解性比尼龍66塑料要好,但吸濕性也更強(qiáng)用途：涂料尼龍-66單體：合成塑料 重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：優(yōu)點(diǎn)多，強(qiáng)度高、柔韌性好、耐磨、易染色、用途：是重要的合成纖維和塑料 酚醛樹脂單體：苯酚和甲醛重復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：耐高溫性、粘結(jié)強(qiáng)度高、高殘?zhí)柯?、抗化學(xué)性、低煙低毒用途：制造各種塑料、涂料、膠粘劑及合成纖維 環(huán)氧樹脂單體：雙酚A和環(huán)氧氯丙烷重

12、復(fù)單元（結(jié)構(gòu)單元）：性能：有很強(qiáng)的黏結(jié)性、耐腐蝕、耐溶劑、具有優(yōu)異力學(xué)性能和耐熱性用途：廣泛用作粘接劑、澆注料、涂料、層壓材料等。4.縮聚熱力學(xué)概 念反應(yīng)程度P 聚合度兩者關(guān)系平衡常數(shù)與平均聚合度 封閉體系：了解公式；必須盡量除去小分子物（1） 反應(yīng)程度P(真正反映了縮聚反應(yīng)的深度)定義官能團(tuán)的反應(yīng)程度為參加反應(yīng)的官能團(tuán)數(shù)占起始官能團(tuán)數(shù)的百分率，以P表示。P= (N0-N)/N0=1-N/N0（2） 聚合度（數(shù)均聚合度）n定義平均每個大分子中含有的結(jié)構(gòu)單元數(shù)為數(shù)均聚合度n=N0/N ps: n越大，聚合物相對分子質(zhì)量越大（3） 反應(yīng)程度和聚合度的關(guān)系n=1/(1-P);表明數(shù)均聚合度n將隨反應(yīng)

13、程度的增大而增大（4） 平衡常數(shù)與平均聚合度封閉體系：P=/(+1)，n=/P n=+1平衡常數(shù)對于合成高相對分子質(zhì)量聚合物的限制很大。對于K不大的體系，難以得到n較高的聚合物。如何提高聚合度n：必須盡量除去副產(chǎn)物小分子（5） 影響縮聚平衡的因素：溫度和壓力提高溫度，既有利于較快趨向平衡，也有利于副產(chǎn)物小分子的排除，從而有利于大分子的快速形成。 減壓，常有利于小分子副產(chǎn)物的排除，使平衡向生成大分子的方向移動，提高產(chǎn)物聚合度。尤其是對于平衡產(chǎn)K小的體系，減壓對提高聚合度更具重要性。 向體系通入惰性氣體，既可保護(hù)產(chǎn)物不受氧化，也同時起到降低分壓，帶出副產(chǎn)物小分子的作用。5體型縮聚要求a.概念:體型

14、縮聚特征;凝膠的充要條件;PC的求法b.Carothers 方程:(1)體型縮聚特征：當(dāng)反應(yīng)進(jìn)行到一定程度時，體系的粘度突然增大，出現(xiàn)凝膠，這種現(xiàn)象稱為凝膠化。(2)凝膠的充要條件:、至少有一單體的 f大于 2；、平均官能度必須大于 2；、在滿足前兩條件的提下，反應(yīng)程度大于等凝膠點(diǎn) Pc。(3)PC的求法（PC，即凝膠點(diǎn)定義：開始出現(xiàn)凝膠時的臨界反應(yīng)程度）書37頁 =Pc=2/(4) Carothers 方程: 當(dāng)n為無窮大時的臨界反應(yīng)程度為凝膠點(diǎn)Pc，Pc=2/第三章 自由基聚合3.1 引論（1）按反應(yīng)活性中心的性質(zhì)：鏈?zhǔn)骄酆嫌挚煞譃樽杂苫?、正離子型、負(fù)離子型、配位離子型等。（2）各種類型

15、的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)一般都是由 鏈引發(fā)、鏈增長和鏈終止等基元反應(yīng)組成。（3）自由基聚合是高分子化學(xué)中極重要的反應(yīng)：工業(yè)上處于領(lǐng)先地位:自由基聚合產(chǎn)物占總聚合物的60以上，約占熱塑性樹脂的80。理論上也較完善:有關(guān)自由基活性中心的產(chǎn)生和性質(zhì)，各基元反應(yīng)和反應(yīng)機(jī)理、聚合反應(yīng)動力學(xué)、分子量及影響分子量的因素，聚合反應(yīng)熱力學(xué)理論, 都較為成熟。這些理論常作為研究離子型及配位聚合的基礎(chǔ)。（4）表3-1要求的聚合物（聚乙烯PE，聚苯乙烯PS，聚氯乙烯PVC）要求：會重復(fù)單元，單體和相關(guān)基元反應(yīng)3.2 自由基聚合機(jī)理(1)自由基的活性與反應(yīng)有機(jī)化學(xué)原理:(2)單體結(jié)構(gòu)與聚合類型表3-2(書P58)（3）自由基聚合

16、的基元反應(yīng)（重點(diǎn)，必考，范圍表3-1打鉤物質(zhì)）自由基聚合是鏈?zhǔn)骄酆?主要由三個基元反應(yīng)組成 :鏈引發(fā) ，鏈增長 ，鏈終止 還可能伴有鏈轉(zhuǎn)移等反應(yīng)（不要求）自由基聚合和縮聚反應(yīng)特征的比較（必考）表3-5，比較自由基和縮聚反應(yīng)，六個方面自由基聚合和逐步聚合反應(yīng)特征的比較自由基聚合反應(yīng)逐步縮聚反應(yīng)由鏈引發(fā)、鏈增長、鏈終止和鏈轉(zhuǎn)移等基元反應(yīng)組成，各反應(yīng)速率常數(shù)與活化能各不相同，其中鏈引發(fā)最小由一種縮合反應(yīng)組成，逐步進(jìn)行的各步反應(yīng)速率常數(shù)與活化能基本相同一旦鏈引發(fā)開始，聚合物大分子在10-5-101秒內(nèi)形成，聚合度不隨聚合時間變化，所得聚合物相對分子質(zhì)量較大，為104107聚合物相對分子質(zhì)量逐漸增大，需

17、要較長時間。聚合物相對分子質(zhì)量較小，為103104反應(yīng)中心濃度很低，因此聚合混合物基本由生成所得高分子和未反應(yīng)的單體組成，沒有聚合物遞增的中間產(chǎn)物。少量阻聚劑（0.01%-0.1%）足以使聚合反應(yīng)停止所有單體均參加反應(yīng)，反應(yīng)官能團(tuán)的濃度很高，反應(yīng)混合物是由大大小小的分子組成，各分子都含有可反應(yīng)的官能團(tuán)，并有同等機(jī)會相互間反應(yīng)聚合過程單體濃度逐漸減少，聚合轉(zhuǎn)化率逐漸增加，延長反應(yīng)時間是為了提高轉(zhuǎn)化率，對相對分子質(zhì)量影響不大聚合開始后單體很快消失，延長反應(yīng)時間是為了提高產(chǎn)物的相對分子質(zhì)量，轉(zhuǎn)化率早已接近完全，提高不大鏈增長活化能很低。具有碳碳雙鍵的單體打開，生成兩個單鍵聚合物，其聚合熱很高，是放熱

18、反應(yīng)絕大多數(shù)縮聚反應(yīng)要克服較高的活化能，而單體變成聚合物的熱焓變化不大，聚合反應(yīng)需要加熱至高溫由于有大分子鏈轉(zhuǎn)移的可能性，能產(chǎn)生枝化，甚至交聯(lián)大分子結(jié)構(gòu)若只是雙官能團(tuán)單體間的聚合，不能產(chǎn)生枝化或交聯(lián)的高分子3.3 引發(fā)劑和引發(fā)反應(yīng)（1）引發(fā)劑的種類（重點(diǎn)）偶氮類引發(fā)劑：AIBN（偶氮二異丁腈）（有機(jī)，油溶）（結(jié)構(gòu)式）（反應(yīng)方程式）有機(jī)過氧化物類引發(fā)劑：BPO（過氧化二苯甲酰）（有機(jī)）（結(jié)構(gòu)式）無機(jī)過氧類引發(fā)劑：過硫酸鉀K2S2O3（無機(jī)，水溶）氧化還原引發(fā)體系：特點(diǎn)：反應(yīng)快，溫度低。氧化還原引發(fā)體系的組分可以是無機(jī)的和有機(jī)的，也有油溶性和水溶性。在水溶性氧化還原體系中，常用無機(jī)還原劑！ （2）

19、引發(fā)效率（概念）：定義用于引發(fā)聚合的引發(fā)劑占引發(fā)劑分解或損耗的百分率稱為引發(fā)效率，用f表示（3）引發(fā)劑的選擇（選擇題or簡答）首先，按聚合方法選擇引發(fā)劑類型。本體、溶液、懸浮聚合時，選用油溶性引發(fā)劑，而乳液聚合則選用水溶性引發(fā)劑第二，選擇半衰期。應(yīng)選擇半衰期與聚合時間同數(shù)量級或相當(dāng)?shù)囊l(fā)劑 第三，選擇適當(dāng)?shù)囊l(fā)劑量。引發(fā)劑濃度 I 不僅影響聚合速率，還影響產(chǎn)物 的分子量，且效應(yīng)相反。通過大量實(shí)驗才能決定合適的引發(fā)劑濃度。其它，如價格、來源、毒性、穩(wěn)定性以及對聚合物色澤的影響等3.4 自由基聚合速率（1）了解速率方程（書P76-78）* Rp=kp(fkd/kt)1/2MI1/2*表明：聚合速率

20、與單體濃度的一次方成正比，與引發(fā)劑濃度的平方根成正比（2）自動加速現(xiàn)象現(xiàn)象：當(dāng)?shù)竭_(dá)一定轉(zhuǎn)化率（15%-20%）后，自由基聚合體系中的反應(yīng)速率并未因單體濃度和引發(fā)劑濃度降低而下降，相反卻出現(xiàn)自動加速現(xiàn)象。這種現(xiàn)象持續(xù)到聚合反應(yīng)后期由于單體濃度大大減小才消失，聚合速率又漸漸減慢。使自由基聚合的轉(zhuǎn)化率-時間曲線往往呈S形。原因：主要是體系黏度增加所引起的，因此又稱凝膠效應(yīng)；沉淀效應(yīng)（3）聚合過程中速率變化的類型（三種）轉(zhuǎn)化率-時間曲線呈“S”形勻速聚合前快后慢的聚合反應(yīng)（4）阻聚劑 阻聚作用 誘導(dǎo)期 緩聚劑阻聚劑：指與初級自由基或鏈自由基作用，形成非自由基物質(zhì)或不能再引發(fā)聚合的低活性自由基，致使聚合

21、終止的 一類物質(zhì)。阻聚作用：阻聚劑阻止單體聚合的作用。誘導(dǎo)期：聚合反應(yīng)要在阻聚劑耗盡以后才開始正常運(yùn)行，此段不聚合的時期稱為誘導(dǎo)期。（聚合剛開始的一段時間，引發(fā)劑分解生成的初級自由基被體系中存在的阻聚雜質(zhì)所終止，沒有聚合物形成，這一階段稱為誘導(dǎo)期。）緩聚劑：只消滅部分自由基或使自由基活性衰減導(dǎo)致聚合速度減慢的物質(zhì)。3.5 分子量與鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（1）分子量是表征聚合物的重要參數(shù)。影響聚合速率的諸因素，如引發(fā)劑濃度、單體濃度、聚合溫度等，往往也影響分子量，而且影響方向不同。通常的鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)不影響聚合速率，卻對分子量有重大影響。分子量也是動力學(xué)研究的一個重要內(nèi)容（2）鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：過程中往往存在易轉(zhuǎn)移的

22、活潑氫或氯等原子；轉(zhuǎn)移的結(jié)果：自由基數(shù)目并沒有減少，通常是動力學(xué)鏈也并不終止，只是原來的鏈自由基終止了，因此高分子的聚合度降低。（3）相對分子質(zhì)量分布：除了聚合速率及平均分子量外，分子量分布是聚合動力學(xué)要研究的第三個重要問題。分子量分布可由實(shí)驗測定。過去使用沉淀或溶解分級方法來測定。分子量分布實(shí)驗測定現(xiàn)多用凝膠滲透色譜（GPC）法 相對分子質(zhì)量分布也可作理論推導(dǎo)，推導(dǎo)方法有機(jī)率法（概率法）和動力學(xué)法,只適合低轉(zhuǎn)化率下穩(wěn)態(tài)條件的相對分子質(zhì)量分布，在高轉(zhuǎn)化率時，特別是有凝膠效應(yīng)時則不適合。3.6 自由基聚合的聚合方法（必考）（1）聚合方法定義本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合（2）各種聚合方法的比較

23、：本體聚合時單體本身，加入少量（或不加）引發(fā)劑的聚合。溶液聚合是將單體和引發(fā)劑溶于適當(dāng)溶劑中進(jìn)行的聚合。懸浮聚合一般是單體以液滴狀懸浮于水中的聚合，體系主要由單體、引發(fā)劑、水和分散劑四組分組成。乳液聚合則是單體在水中以乳液狀態(tài)進(jìn)行的聚合 ，體系主要由單體、引發(fā)劑、水及乳化劑等組成。（3）表3-24本體聚合溶液聚合懸浮聚合乳液聚合配方主要成分單體、引發(fā)劑單體、引發(fā)劑、溶劑單體、引發(fā)劑、水、分散劑單體、引發(fā)劑、水、乳化劑引發(fā)劑油溶性引發(fā)劑油溶性引發(fā)劑油溶性引發(fā)劑水溶性引發(fā)劑聚合場所本體內(nèi)溶液內(nèi)單體液滴內(nèi)膠束和乳膠粒內(nèi)溫度控制難較易，溶劑為帶熱體易，水為帶熱體易，水為帶熱體聚合機(jī)理遵循自由基聚合的一

24、般機(jī)理，提高速率往往使相對分子質(zhì)量降低，分子量控制較困難，分子量分布較寬可伴有向溶劑的鏈轉(zhuǎn)移。速率較小，相對分子質(zhì)量也較低。分子量較易控制，分子量分布較窄與本體聚合同能同時提高聚合速率和聚合物相對分子質(zhì)量，相對分子質(zhì)量控制較易。具有特殊機(jī)理生產(chǎn)特征體系溫度高，需攪拌散熱，間歇生產(chǎn)（少數(shù)連續(xù)生產(chǎn)），設(shè)備簡單，宜制板材和型材散熱容易，可連續(xù)生產(chǎn)，不易制成干燥粉狀或粒狀樹脂散熱容易，間歇生產(chǎn) ，暢游分離、洗滌、干燥等工序散熱容易，可連續(xù)生產(chǎn)，制取固體樹脂時，需經(jīng)凝聚、洗滌、干燥等工序產(chǎn)品特征產(chǎn)物純凈，可直接成型，宜生產(chǎn)透明、淺色制品聚合液一般直接使用直接得粒（粉）狀產(chǎn)物。利于成型，產(chǎn)物比較純凈，可能

25、留有少量分散劑產(chǎn)品含有少量乳化劑及其他助劑，用于要求電性能不高的場合產(chǎn)品品種合成樹脂（PVC、PP）合成樹脂（PP），合成橡膠（丁基橡膠）合成樹脂（PVC、PS）合成樹脂（PVC），合成橡膠(丁苯橡膠)第四章 離子聚合反應(yīng)4.1 概述（1）烯類和一些環(huán)狀結(jié)構(gòu)的單體能在離子型引發(fā)劑的存在下，進(jìn)行離子型鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)。 根據(jù)增長鏈末端活性中心的種類不同，可分成三類：正離子型，負(fù)離子型 ，配位離子型聚合（2）離子型聚合的特征和工業(yè)意義：特征-離子型聚合的反應(yīng)機(jī)理和動力學(xué)比較復(fù)雜，影響因素多，例如單體，離子型引發(fā)劑、溶劑的極性及溶劑化能力，以及溫度對反應(yīng)影響很大。其研究遠(yuǎn)不成熟。工業(yè)意義-一些重要的聚合

26、物品種，例如丁基橡膠，異戊橡膠，聚甲醛等，只能由離子型聚合反應(yīng)制備。另一些單體，如乙烯、丙烯、丁二烯、苯乙烯等，用離子型或配位離子型聚合得到的聚合物，其結(jié)構(gòu)和性能具有獨(dú)特的優(yōu)點(diǎn)，在工業(yè)生產(chǎn)中具有重要意義。4.2 正離子聚合（1）正離子聚合的引發(fā)劑和單體A、能夠經(jīng)行正離子聚合反應(yīng)的單體：帶有推（供）電子取代基的-烯烴，如異丁烯，乙烯基醚帶共軛取代基的-烯烴和共軛烯烴，如1,3丁二烯，苯乙烯某些含雜原子的化合物，如甲醛、四氫呋喃等，這類單體往往還可以進(jìn)行進(jìn)行負(fù)離子聚合B、正離子聚合適用的引發(fā)劑：屬于親電試劑，它可以使一個單一的正離子（碳正離子或質(zhì)子），能與上述單體反應(yīng)形成正碳離子活性中心。 正離子

27、型引發(fā)劑主要分成兩大類：強(qiáng)質(zhì)子酸和路易斯（Lewis）酸。催化劑類型主要化合物強(qiáng)質(zhì)子酸H2SO4/HClO4/H3PO4/Cl3-COOH等路易斯酸BF3/BF3O(C2H5)2/BCl3(C2H5)2/BCl3/TiCl4/AlCl3/SnCl4（2）正離子聚合反應(yīng)機(jī)理：正離子型聚合反應(yīng)仍屬鏈?zhǔn)骄酆?，由鏈引發(fā)，鏈增長，鏈轉(zhuǎn)移，鏈終止反應(yīng)組成。鏈引發(fā)反應(yīng)：由連續(xù)兩步反應(yīng)組成，先由引發(fā)劑生成質(zhì)子或碳正離子，然后與單體加成形成單體碳正離子，完成鏈引發(fā)反應(yīng)。鏈增長反應(yīng)(活性中心)：單體連續(xù)在正負(fù)離子對中間插入，與正碳離子加成形成碳碳雙鍵，增長反應(yīng)連續(xù)重復(fù)進(jìn)行，形成長鏈高分子。鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)：正離子聚合非

28、常容易發(fā)生鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，當(dāng)聚合溫度較高時，鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)更明顯。若動力學(xué)鏈被終止，則是鏈終止反應(yīng)。鏈終止反應(yīng)：正離子聚合反應(yīng)中，不可能發(fā)生“雙基終止”反應(yīng)，這是因為兩個活性中心正電荷相互排斥，所以只有通過類似鏈轉(zhuǎn)移機(jī)理的反應(yīng)而產(chǎn)生動力學(xué)的鏈終止反應(yīng)。分為：與反離子結(jié)合的終止反應(yīng)，添加終止劑的鏈終止反應(yīng)。正離子聚合的特點(diǎn)：快引發(fā)、快增長、極易鏈轉(zhuǎn)移和較難終止，常需加入終止劑。（3）正離子聚合動力學(xué)（特點(diǎn)：復(fù)雜）：正離子聚合的鏈引發(fā)涉及引發(fā)劑和助引發(fā)劑間的復(fù)雜反應(yīng)，又存在多種鏈增長活性中心，影響因素復(fù)雜，因此，正離子聚合反應(yīng)的動力學(xué)比自由基聚合反應(yīng)的動力學(xué)要復(fù)雜的多。重點(diǎn)：復(fù)雜4.3 負(fù)離子聚合（1）引

29、言：利用負(fù)離子聚合可以合成特定結(jié)構(gòu)的聚合物，如ABA型嵌段共聚物，星型、梳型等共聚物，工業(yè)上也有液體丁苯橡膠、丁苯嵌段共聚物SBS樹脂等的工業(yè)化生產(chǎn)。（2）負(fù)離子聚合適用的引發(fā)劑和單體典型的負(fù)離子聚合單體：苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯腈。這類單體都是-共軛體系或具有吸電子負(fù)離子聚合的常用引發(fā)劑引發(fā)劑類型分子式或例子堿金屬懸浮體系鈉懸浮液在四氫呋喃或液氯中烷基或芳基鋰試劑n-C4H9Li格氏試劑RMgX(R-烷基，或芳基)烷基鋁AlR3有機(jī)自由基負(fù)離子萘鈉引發(fā)劑(3)負(fù)離子聚合反應(yīng)機(jī)理: 負(fù)離子型聚合反應(yīng)仍屬鏈?zhǔn)骄酆希涉溡l(fā)，鏈增長，鏈轉(zhuǎn)移，鏈終止反應(yīng)組成(4)活性聚合物:對于負(fù)離子聚合反應(yīng)體

30、系，如果不發(fā)生鏈終止反應(yīng)，消耗完所有單體的聚合物鏈仍保持著活性，此時，再加入同種單體，會繼續(xù)聚合成更高聚合度的高分子，如果加入另一種單體則會生成嵌段共聚物。這種聚合物鏈“不死”的聚合反應(yīng)稱為活性聚合，相應(yīng)的聚合物稱為活性聚合物。(5)自由基聚合與離子型聚合的比較（重要）從五個方面比較:（書P125）自由基聚合離子型聚合引發(fā)劑種類*常采用過氧化物、偶氮化物等容易熱分解產(chǎn)生自由基的物質(zhì)作引發(fā)劑離子型聚合采用容易產(chǎn)生活性離子的物質(zhì)作引發(fā)劑。正離子引發(fā)劑是親電試劑，主要是Lewis酸；負(fù)離子引發(fā)劑是親核試劑，主要是堿金屬及其有機(jī)化合物。單體結(jié)構(gòu)*帶有弱吸電子基的乙烯基單體，適于自由基聚合。共軛烯類單體

31、適于三種機(jī)理聚合，環(huán)狀單體和羰基化合物一般啊不能自由基聚合，只能離子型或逐步聚合離子型聚合對單體有較高的選擇性。具有推電子基的乙烯基單體，雙鍵上電子云密度增加，有利于正離子聚合。具有吸電子基團(tuán)的乙烯基單體，則容易進(jìn)行負(fù)離子聚合溶劑的影響*自由基聚合，溶劑只參與鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，并可影響引發(fā)劑分解速率離子型聚合，溶劑的極性和溶劑化能力，對引發(fā)和增長活性中心的形態(tài)有很大影響，使之可分別處于共價結(jié)合、緊密離子對、疏松離子對，直至自由離子狀態(tài)?；钚苑N的各種形態(tài)對聚合速率、產(chǎn)物相對分子質(zhì)量及立體規(guī)整性都有很大影響。聚合溫度*溫度取決于引發(fā)反應(yīng)需要，通常在5080左右，甚至更高引發(fā)反應(yīng)活化能很低，為防止鏈轉(zhuǎn)移、

32、重排等副反應(yīng)發(fā)生，常在低溫下進(jìn)行，反應(yīng)仍能足夠快速進(jìn)行。聚合機(jī)理特征：慢引發(fā)、快增長、速終止，而且多是3雙基終止離子型聚合時相同電荷不能雙基終止。正離子聚合：快引發(fā)、快增長、通常是通過向單體、溶劑等轉(zhuǎn)移而終止。負(fù)離子聚合：快引發(fā)、快增長、難終止，甚至不終止，需外加終止劑終止阻聚劑類型*一般為氧、苯醌、穩(wěn)定自由基物質(zhì)極性物質(zhì)，如水、醇等是離子型聚合阻聚劑，酸類是負(fù)離子型聚合阻聚劑，堿類是正離子聚合阻聚劑。4.4 絡(luò)合配位聚合（1）聚合物的立構(gòu)規(guī)整性：聚合物具有的立體規(guī)整的結(jié)構(gòu)，稱為聚合物的立體規(guī)整性。聚合物的立體規(guī)整機(jī)構(gòu)，是指聚合物的全同結(jié)構(gòu)和間同結(jié)構(gòu)。（書上無此內(nèi)容）所謂的有規(guī)立構(gòu)聚合，又稱定

33、向聚合，是指形成有規(guī)立構(gòu)聚合物為主（=75%）的聚合過程。配位聚合是形成有規(guī)立構(gòu)聚合物的主要方法。（2）非極性烯烴單體的 Ziegler-Natta聚合反應(yīng)（目的意義）目的意義 聚合機(jī)理：Ziegler-Natta配位聚合仍屬鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)，包括鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)的各基元反應(yīng)。鏈引發(fā)反應(yīng)、鏈增長反應(yīng)、鏈終止或鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)（自發(fā)的氫負(fù)離子鏈轉(zhuǎn)移反應(yīng)，也稱瞬時裂解終止，即自終止；向單體轉(zhuǎn)移終止反應(yīng)；向助催化劑轉(zhuǎn)移終止反應(yīng)；向H2轉(zhuǎn)移）第五章5.1概述(1) 均聚合：由一種單體進(jìn)行的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)稱為均聚，形成的聚合物只由一種 單體單元組成，稱作均聚物。(2) 共聚合：由兩種或兩種以上單體共同參加的鏈?zhǔn)骄酆戏磻?yīng)

34、，稱作共聚合，所形成的聚合物含有兩種或多種單體單元，稱為共聚物。(3)共聚合反應(yīng)的意義：實(shí)際意義：最重要的聚合物改性技術(shù)（可調(diào)節(jié)性/特殊的功能性：如含氟聚合物）理論意義：可以測定不同單體和活性種的相對活性，研究單體結(jié)構(gòu)與聚合活性的關(guān)系。(4)表5-1 （EVA即乙烯-醋酸乙烯共聚物, 乙烯丙烯共聚物，丁苯橡膠，丁睛橡膠）物質(zhì)主單體第二單體改進(jìn)的性能和主要用途聚合機(jī)理EVA乙烯醋酸乙烯酯增加柔性，軟塑性，可作聚氯乙烯共混料自由基乙烯丙烯共聚物乙烯丙烯破壞結(jié)晶性，增加柔性和彈性，乙丙橡膠配位丁苯橡膠丁二烯苯乙烯增加強(qiáng)度，耐磨耗，通用丁苯橡膠自由基丁腈橡膠丁二烯丙烯腈增加耐油性，丁腈橡膠自由基（6）

35、 共聚物的類型A. 無規(guī)共聚物(考):在共聚物分子中兩種單體單元M1和M2是無規(guī)排列的。大多數(shù)自由基共聚合產(chǎn)物屬于這一類型。在命名上通常在單體間插入-CO-表示。例如，丁二烯和苯乙烯的無規(guī)共聚物，命名為聚（丁二烯-CO-苯乙烯）M2M2M1M2M1M1M2M2M2M1M2M1M1M1M2B. 交替共聚物：共聚物鏈中M1和M2兩種單體單元嚴(yán)格呈交替排列，這類共聚物較少。例如，苯乙烯和馬來酸酐共聚物屬于這一類型，命名是在你單體間插入-alt-表示，如聚（苯乙烯-alt-馬來酸酐），也可稱（苯乙烯/馬來酸酐）交替共聚物。M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2M1M2C. 嵌段共聚物

36、：由較長的M1鏈段和另一較長的M2鏈段構(gòu)成的 共聚物大分子?？梢允苟抖?、三嵌段或多嵌段的、如AB型、ABA型、ABC型和(AB)n型等。命名上可用-b-或-block-表示，例如聚（苯乙烯-b-丁二烯），或（苯乙烯/丁二烯）嵌段共聚物。M1M1M1M1M1M2M2M2M2M2D. 接枝共聚物：主鏈由單體單元M1組成，而支鏈則由另一種單體單元M2組成。命名上支鏈須放在前，中間插入-g-或-graft-表示，例如聚丁二烯-g-聚苯二烯，或聚（丁二烯-g-苯二烯），或（丁二烯/苯乙烯）接枝共聚物。具體形式：第六章 聚合物的化學(xué)反應(yīng)要點(diǎn)：1.引言；2.聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征及影響因素3.聚合物的化學(xué)轉(zhuǎn)

37、化反應(yīng)4.聚合物的降解5.聚合物的老化和防老化1. 引言通過聚合物的化學(xué)反應(yīng)，可對聚合物進(jìn)行化學(xué)改性；可以合成具有特殊功能的高分子材料；還可研究聚合物化學(xué)結(jié)構(gòu)及其破壞因素和規(guī)律；（選擇？）2. 聚合物化學(xué)反應(yīng)的特征及影響因素（1）聚合物化學(xué)反應(yīng)特征：（重要，選擇or簡答）聚合物分子量很高,結(jié)構(gòu)單元很多結(jié)構(gòu)具有多分散性、多層次性，聚合物的聚集態(tài)結(jié)構(gòu)及溶液行為與小分子物的差異很大，使聚合物的化學(xué)反應(yīng)具有與小分子化合物不同的特征。（2）影響鏈上官能團(tuán)反應(yīng)能力的因素（重要）物理因素 主要反映在反應(yīng)物質(zhì)的擴(kuò)散速度 和局部濃度兩方面化學(xué)因素鄰近基團(tuán)效應(yīng)和幾率效應(yīng)2. 聚合物的化學(xué)轉(zhuǎn)化反應(yīng)（1） 聚合物的相

38、似轉(zhuǎn)變：聚合物與低分子化合物反應(yīng)，僅限于側(cè)基或端基轉(zhuǎn)變而聚合度基本不變的反應(yīng)，稱為聚合物的相似轉(zhuǎn)變。例如聚合物的官能團(tuán)反應(yīng)（酯化、醚化、鹵化、磺化、硝化、酰胺化、縮醛化、水解、醇解等）以及大分子鏈中的環(huán)化反應(yīng)，含不飽和鍵聚合物的 加氫反應(yīng)。（2） 聚合度變大的化學(xué)轉(zhuǎn)化：交聯(lián)反應(yīng)、嵌段共聚反應(yīng)、接枝共聚反應(yīng)、擴(kuò)鏈反應(yīng)3.聚合物的降解：（考概念）聚合物相對分子質(zhì)量變小的反應(yīng)總稱降解，其中包括解聚、無規(guī)斷鏈及低分子物的脫除反應(yīng)。3. 聚合物的老化和防老化(1) 老化的表現(xiàn)： A.外觀：變色、變形、龜裂、斑點(diǎn)等； B.物理化學(xué)性質(zhì)：比重、熔點(diǎn)、溶解度、分子量、耐熱性、耐化學(xué)腐蝕等； C.機(jī)械強(qiáng)度：拉伸

39、強(qiáng)度、沖擊強(qiáng)度、 硬度、彈性、耐磨強(qiáng)度等； D.電性能：絕緣電阻、介電損耗、擊穿電壓等；(2)關(guān)于防老化的幾點(diǎn)問題各種聚合物由于化學(xué)組成和結(jié)構(gòu)不同，所受環(huán)境影響各不相同，應(yīng)區(qū)別對待。根據(jù)聚合物材料的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)和適應(yīng)環(huán)境能力的差異，在使用時要合理選擇。但不管用于何處，一般都應(yīng)采取防老化措施和添加各種助劑。防老化助劑有熱穩(wěn)定劑、抗氧化劑、紫外光吸收劑和屏蔽劑、防霉劑和殺菌劑等，可根據(jù)不同材料的不同要求加以選用第七章 高分子的鏈結(jié)構(gòu)本章內(nèi)容：高分子鏈的近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)。其中近程結(jié)構(gòu)介紹高分子鏈結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)組成，鍵接方式、立體構(gòu)型、支化與交聯(lián)和端基等內(nèi)容；遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)包括單個高分子的大小和柔順性。*要求

40、掌握內(nèi)容：基本概念：構(gòu)型、構(gòu)象、柔順性和鏈段等基本概念高分子鏈近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)的主要內(nèi)容，并能舉例說明各自對性能的影響影響柔順性的因素1、高分子結(jié)構(gòu)的主要特征：（不需要掌握）（1） 大分子鏈都是由數(shù)目很大的結(jié)構(gòu)單元通過共價鍵連結(jié)而成（2） 大分子鏈的幾何形狀分為線形、支鏈、網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)大分子（3） 大分子鏈的單鍵若無空間阻礙時，由內(nèi)旋轉(zhuǎn)呈現(xiàn)無數(shù)構(gòu)象，從而使高分子鏈具有柔性。（高分子材料具有高彈性）（4） 大分子鏈之間靠范德華力作用結(jié)合（靜電力、誘導(dǎo)力、氫鍵等），從而形成晶態(tài)、非晶態(tài)、取向態(tài)、織態(tài)結(jié)構(gòu)的聚合物（5） 高分子鏈結(jié)構(gòu)具有不均一性（聚合度及分子量大小不一樣）2、高分子結(jié)構(gòu)的分類(掌握)高

41、分子結(jié)構(gòu)：指組成高分子的不同尺度的結(jié)構(gòu)單元在空間的相對排列包括：(1)鏈的結(jié)構(gòu)（分為近程結(jié)構(gòu)和遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)） (2)凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)（具體內(nèi)容了解，只需了解概念，）高分子結(jié)構(gòu)：（有考試內(nèi)容）（1） 鏈結(jié)構(gòu)：單個分子的結(jié)構(gòu)和形態(tài)*1.1近程結(jié)構(gòu)（一級結(jié)構(gòu)）：是構(gòu)成聚合物最基本的微觀結(jié)構(gòu)，包括高分子基本的結(jié)構(gòu)單元的化學(xué)結(jié)構(gòu)和立體化學(xué)結(jié)構(gòu)，其中前者包括高分子鏈的原子種類、排列、取代基和端基的種類、單體單元的鏈接方式、支鏈的類型和長度等。*1.2遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)（二級結(jié)構(gòu)）：指單個大分子的大小和在空間的存在的各種形狀（形態(tài)、構(gòu)象）例如：伸直鏈、無規(guī)線團(tuán)、折疊鏈。 * 構(gòu)型：是指原子的取代基在空間的排列：包括幾何異構(gòu)和立

42、體異構(gòu)（2）凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)：是指大分子之間的幾何排列（如何堆砌的）包括晶態(tài)結(jié)構(gòu)、非晶態(tài)、取向態(tài)、液晶態(tài)、織態(tài)等結(jié)構(gòu)。是在加工過程中形成的，是由微觀結(jié)構(gòu)想宏觀結(jié)構(gòu)過渡的狀態(tài)。聚合物結(jié)構(gòu)決定其性能：（考試內(nèi)容） 近程結(jié)構(gòu)：直接影響Tm、溶解性、粘度、粘附性。 遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)：（小分子沒有，大分子獨(dú)有）：賦予高分子鏈柔性，致使聚合物有高彈性。 凝聚態(tài)結(jié)構(gòu)：決定聚合物制品使用性能的主要因素。3、高分子鏈近程結(jié)構(gòu).鏈的原子種類和排列.高分子結(jié)構(gòu)單元鍵接方式.支化與交聯(lián).共聚物的序列結(jié)構(gòu).構(gòu)型3.1構(gòu)型（configuration）（掌握基本概念）（1）定義：指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列。這種排列是

43、穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型必須經(jīng)過化學(xué)鍵的斷裂和重組。（2）構(gòu)型異構(gòu)分為：幾何異構(gòu)（由雙鍵或環(huán)狀結(jié)構(gòu)引起）和旋光異構(gòu)（由手性中心引起）*立體異構(gòu)（旋光異構(gòu)）：指飽和碳?xì)浠衔镏刑荚舆B接四個不同的原子和基團(tuán)時，此碳原子稱為不對稱碳原子（以C*表示），可形成互為鏡像，具有不同旋光性的旋光異構(gòu)體。*全同立構(gòu)：高分子全部由一種旋光異構(gòu)單元鍵接而成取代基全在平面的一側(cè)*間同立構(gòu)：由兩種族光異構(gòu)的結(jié)構(gòu)單元交替鍵接組成取代基間接分布在平面兩側(cè)*無規(guī)立構(gòu)：兩種旋光異構(gòu)單元完全無規(guī)鍵接取代基無規(guī)則分布在平面兩側(cè)*注意：高分子鏈雖然含有許多不對稱碳原子，但由于內(nèi)消旋或外消旋作用，即使空間規(guī)整性很好的高聚物，也沒有旋光性

44、。4、高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu). 分子的大?。悍肿拥某叽纭⒎肿恿考胺植? 大分子的形態(tài)：單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)-構(gòu)象-鏈的柔性.影響鏈的柔性的因素.末端距的統(tǒng)計計算及鏈柔性的表征 4.1相對分子質(zhì)量大小、分子尺寸、分子形態(tài)是高分子鏈的遠(yuǎn)程結(jié)構(gòu)、又稱高分子的二級結(jié)構(gòu)，高分子的相對分子質(zhì)量是高分子大小的一種量度。 4.2構(gòu)象：是指分子中的原子或原子團(tuán)由于C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成的空間排布（位置、形態(tài)）。（即CC單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)產(chǎn)生每種排布就是一種構(gòu)象，所以高分子鏈有無窮多個構(gòu)象）。由于熱運(yùn)動，分子的構(gòu)象在時刻改變著，因此高分子鏈的構(gòu)象是統(tǒng)計性的 *構(gòu)型和構(gòu)象的區(qū)別：（1） 定義構(gòu)型：指分子中由化學(xué)鍵所固定的原子在空間的幾何排列 構(gòu)象：是指分子中的原子或原子團(tuán)由于C-C單鍵內(nèi)旋轉(zhuǎn)而形成的空間排布（位置、形態(tài)）（2） 特點(diǎn)：構(gòu)型是穩(wěn)定的，要改變構(gòu)型必須通過化學(xué)鍵的斷裂或重組。構(gòu)象是通過單鍵的內(nèi)旋轉(zhuǎn)實(shí)現(xiàn)的(熱運(yùn)動)，是不穩(wěn)定的，具有統(tǒng)計性。由統(tǒng)計規(guī)律知道，大分子