第十二章鹵素

1、第十二章鹵素§本章摘要§1.鹵素單質(zhì)物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)單質(zhì)的制備2.鹵化氫和氫鹵酸物理性質(zhì)化學(xué)性質(zhì)鹵化氫制備3.鹵化物金屬鹵化物擬鹵素和擬鹵化物互鹵化物和多鹵化物4.鹵素的含氧酸及其鹽次鹵酸亞鹵酸及其鹽鹵酸及其鹽高鹵酸及其鹽鹵素位于周期表第七主族 , 價(jià)層電子構(gòu)型，包括 F、Cl 、Br、I 、At 五種元素，因它與稀有氣體外層的8 電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)只差一個(gè) e，鹵素都有獲得一個(gè)電子以X -負(fù)一價(jià)離子的形式存在于礦石和海水中。F: 存在于螢石 CaF2、冰晶石 Na3AlF 6、氟磷灰石 Ca5 F(PO4)3 在地殼中的質(zhì)量百分含量約0.015%，占第十五位。Cl: 主要存在于

2、海水、鹽湖、鹽井，鹽床中，主要有鉀石鹽KCl 、光鹵石 KCl ·MgCl 2.6H2O。海水中大約含氯1.9%，地殼中的質(zhì)量百分含量 0.031%，占第十一位。Br: 主要存在于海水中，海水中溴的含量相當(dāng)于氯的1/300，鹽湖和鹽井中也存在少許的溴，地殼中的質(zhì)量百分含量約 1.6%.I ： 碘在海水中存在的更少，碘主要被海藻所吸收，海水中碘的含量?jī)H為5%,碘也存在于某些鹽井鹽湖中，南美洲智利硝石含有少許的碘酸鈉。At： 放射性元素 , 研究的不多，對(duì)它了解的也很少。§ 1. 鹵素單質(zhì)一 .物理性質(zhì) 熔、沸點(diǎn)和顏色因?yàn)椋喊霃揭来卧龃?，分子量也增大，所以色散力也增大，所以分別

3、以氣體液體固體狀態(tài)存在。顯色原因：利用分子軌道能級(jí)圖解釋顯色。鹵素分子中 *和 * 反鍵軌道能量相差較小，這個(gè)能差隨著Z的增大而變小。F2 電子數(shù)少，反鍵* 、 *軌道能差大 E 大。F2 吸收可見(jiàn)光中能量高、波長(zhǎng)短的那部分光，而顯示出長(zhǎng)波段那部分光，復(fù)合色變成黃色。1I2 電子數(shù)多，反鍵的 * 和 * 反鍵軌道能量相差較小。I2 主要吸收可見(jiàn)光中能量低波長(zhǎng)長(zhǎng)的那部分光而顯示出短波段那部分的復(fù)合顏色紫色。F2 Cl 2 Br 2 I 2，隨 Z 增大， E 減小，吸收光波由短到長(zhǎng)，顯示顏色由淺到深。鹵素單質(zhì)在水中的溶解度單質(zhì)難溶于水，相對(duì)來(lái)說(shuō)Br 2 溶解度最大， I2最小。處在水穩(wěn)定區(qū)的上方

4、，所以F2 在水中不穩(wěn)定，與水反應(yīng)。2F2 + 2H2O = 4HF+ O 2激烈反應(yīng)Cl 2 在水中溶解度不大，100g 水中溶解 0.732g 的 Cl 2，部分 Cl 2 在水中發(fā)生歧化反應(yīng)。Cl 2 + H 2 O = HCl + HClOHClO 是強(qiáng)氧化劑正因?yàn)?HClO 的生成，所以氯水具有很強(qiáng)的氧化能力。Br2 在水中溶解度是鹵素單質(zhì)中最大的一個(gè)，100g 水中溶解溴 3.85g,溴也能溶于一些有機(jī)溶劑中，有機(jī)的溴化反應(yīng)就是用單質(zhì)溴完成的。I2 與 Cl 2 、Br 2 相比要小些。 100g 的水溶解碘 0.029g。碘更易溶于有機(jī)溶劑中。碘在CCl 4 中的溶解度是在水中的

5、 86倍。所以可利用這一特點(diǎn)提取I 2，叫 CCl 4 萃取法。溶解平衡常數(shù) :K D 分配系數(shù)I2 在 CS2 中溶解度大于 CCl 4，I 2 在 CS2 中的溶解度是水中的586 倍。所以 CS2 萃取收率更高I2 在水中溶解度雖小，但在KI 或其它碘化物中溶解度變大，而且隨 I -鹽濃度變大溶解度增大。因?yàn)槎瘜W(xué)性質(zhì)從鹵素在自然界中存在形式可以看出鹵素單質(zhì)化學(xué)活潑性很強(qiáng)，價(jià)電子層結(jié)構(gòu)，易獲一個(gè)電子達(dá)到 8 電子穩(wěn)定結(jié)構(gòu)。鹵素單質(zhì)是強(qiáng)氧化劑，而F2 最強(qiáng)，隨 Z 增大，氧化能力變?nèi)酢５獠粌H以負(fù)一價(jià)的離子存在于自然界中，而且以+5 價(jià)態(tài)存在于碘酸鈉中，說(shuō)明碘具有一定的還原性，它們的化學(xué)活潑

6、性，從 F2 到 I2 依次減弱。1.與金屬的反應(yīng)F2: 在任何溫度下都可與金屬直接化合，生成高價(jià)氟化物，F(xiàn)2 與 Cu、 Ni 、 Mg 作用時(shí)由于金屬表面生成一薄層氟化物致密保護(hù)膜而中止反應(yīng)，所以F2可儲(chǔ)存 Cu、 Ni 、 Mg 或合金制成的容器中 .Cl2: 可與各種金屬作用，但干燥的Cl 2 不與 Fe 反應(yīng)，因此 Cl 2 可儲(chǔ)存在鐵罐中。Br 2、 I 2: 常溫下只能與活潑金屬作用，與不活潑金屬只有加熱條件下反應(yīng)。2.與非金屬反應(yīng)F2： 除 O2 、N2、稀有 He、Ne 外，可與所有非金屬作用，直接化合成高價(jià)氟化物。低溫下可與C、Si 、S、P 猛烈反應(yīng)，生成氟化物大多具有揮

7、發(fā)性。Cl2：也能與大多數(shù)非金屬單質(zhì)直接作用，但不及F2 激烈。2Br 2 和 I 2：反應(yīng)不如F2、 Cl2 激烈，與非金屬作用不能氧化到最高價(jià)。3.與 H2 的反應(yīng)F2：低溫黑暗中即可與H 2 直接化合放出大量熱導(dǎo)致爆炸。Cl 2：常溫下與H2 緩慢反應(yīng)，但強(qiáng)光照時(shí)發(fā)生爆炸的鏈鎖反應(yīng)。在鏈鎖反應(yīng)中，自由基(或稱為游離基 ) 交替產(chǎn)生。但高溫下 HBr 不穩(wěn)定，易分解。HI 更易分解，所以它們H2 反應(yīng)不完全 .4.與水的反應(yīng)對(duì) Cl 2，從熱力學(xué)角度來(lái)看，與水反應(yīng)E = 0.54V ，反應(yīng)能進(jìn)行，但從動(dòng)力學(xué)上看，因?yàn)镋a 大，反應(yīng)速度慢，所以Cl 2 不能氧化水。歧化反應(yīng)：這個(gè)反應(yīng)不徹底，

8、因受體系pH 影響 。在堿性介質(zhì)中 ，在 H +中發(fā)生逆歧化反應(yīng)Br2 , I2 一般歧化成-1， +5，尤其I 2 更易進(jìn)行。三單質(zhì)的制備1.氯：3工業(yè)：電解飽和NaCl 水溶液，二極間用石棉隔開(kāi)。溶液中陰極區(qū)為堿性。整個(gè)電解反應(yīng)：Cl2 常溫下加壓可液化裝入鋼瓶中（表面涂綠色）實(shí)驗(yàn)室：所以 MnO 2 與濃鹽酸可制得Cl 2。2. F2 制備1886 年采用中溫 (373K) 電解氧化法。因?yàn)镠F 導(dǎo)電性差 , 所以電解時(shí)要向 HF 中加些強(qiáng)電解質(zhì) , 混合物中強(qiáng)電解質(zhì)KHF 2:HF = 3:2 ，混合物m.p.為 345K ，因?yàn)?HF 導(dǎo)電性差 , KHF 2 加入增加導(dǎo)電性，另一方

9、面降低電解質(zhì)的電解溫度.電極反應(yīng)：陽(yáng)極電解得到的F2 壓入鎳制的特種鋼瓶中，在電解槽中有一隔膜將陽(yáng)極生成的氟和陰極生成的氫分開(kāi)，防止兩種氣體混合而發(fā)生爆炸反應(yīng)。實(shí)驗(yàn)室制法： 熱分解含氟化合物這種方法所用原料是用單質(zhì)F2 制取的，所以它是F2 的重新釋放。 K 2PbF6， BrF 5為 F2貯存原料。經(jīng) 100 年努力，終于在 1986 年由化學(xué)家克里斯特(Christe)成功地用化學(xué)法制得單質(zhì)F2。使用 KMnO 4、HF 、 KF 、H 2O2 采用氧化絡(luò)合置換法制得單質(zhì)F2氟化、氧化反應(yīng):4§ 2. 鹵化氫和氫鹵酸一 .物理性質(zhì)具有強(qiáng)烈刺激臭味的無(wú)色氣體1. 沸點(diǎn)沸點(diǎn)除 HF

10、外，逐漸增高，因?yàn)?Z 逐漸增大，分子間色散力增大, HF 形成分子間氫鍵，所以沸點(diǎn)是本族最高的一個(gè)，液態(tài) HF ，無(wú)色液體，無(wú)酸性，不導(dǎo)電。2. 氣體分子聚集態(tài)常溫常壓下，因?yàn)?HF 分子間存在氫鍵， 蒸汽密度測(cè)定表明， 常溫下 HF 主要存在形式是 （ HF)2和（ HF) 3，在359 K 以上HF 是氣體才以單分子狀態(tài)存在。其它鹵化氫氣體, 常溫下以單分子狀態(tài)存在 .3. 在水中溶解度HF 分子極性大，在水中可無(wú)限制溶解，1的水可溶解 500HCl ，常壓下蒸餾氫鹵酸，溶液的沸點(diǎn)和組成都在不斷的變化，最后溶液的組成和沸點(diǎn)恒定不變時(shí)溶液叫恒沸溶液。恒沸溶液的沸點(diǎn)叫該物質(zhì)的恒沸點(diǎn)。此時(shí)氣相

11、、液相組成相同，在此溫度下H 2 O 和 HX 共同蒸出。 例： HCl 溶液恒沸點(diǎn) 110，組成：含HCl 20.20% 。 許多有機(jī)化合物混合后，都可組成恒沸液而難以分離。二 化學(xué)性質(zhì)1.酸性鹵化氫溶解于水得到相應(yīng)的氫鹵酸，因?yàn)樗鼈兪菢O性分子，在水的作用下，解離成H+和 X - 離子。酸性： HF < HCl < HBr < HI，但 HF 是弱酸。當(dāng) HF 濃度增大時(shí)酸性增強(qiáng)。因?yàn)椋?2）式 K 值大，表明 HF2- 濃度大，由于 F- 的消耗使反應(yīng)（ 1）右移，所以氫離子濃度增大?？偡磻?yīng)： 2HF = H + + HF 2- (3) K 3= Ka x K = 1.7

12、5或： HF 濃度增大，有H 2F2 締合分子存在。HF 另一個(gè)獨(dú)特之處可以腐蝕玻璃。2. 還原性氧化型的氧化能力從F2到 I 2 依次減弱，還原型的還原能力從上到下依次增強(qiáng)。即還原能力為 : I- > Br- > Cl - > F-HBr (aq)不易被空氣氧化，HCl 不被空氣氧化，HF 找不到能氧化它的氧化劑。53.熱穩(wěn)定性HX 的標(biāo)準(zhǔn)摩爾生成熱HF 加熱至 1000無(wú)明顯分解。熱穩(wěn)定性 : HF > HCl > HBr > HI三鹵化氫的制備1.金屬鹵化物與濃硫酸的置換反應(yīng)為何用濃硫酸（ 1）濃硫酸是難揮發(fā)性酸（高沸點(diǎn)） 。（ 2） HF、HCl 在

13、水中溶解度大。（ 3） HF、HCl 不被氧化，而且易揮發(fā)性酸。HBr 、 HI 可用 H3PO4 與 NaBr 、 NaI 反應(yīng)來(lái)制取。2. 鹵素與氫直接化合（工業(yè)制 HCl 方法）F2 和 H 2 直接化合反應(yīng)激烈， Br 2、 I2 與 H 2 化合反應(yīng)緩慢，而且反應(yīng)不完全， HX 分解。工業(yè)上只有 Cl 2 和 H2 直接化合制備 HCl 。H 2 在 Cl 2 中燃燒 :H 2 + Cl 2 = 2HCl3. 鹵化物水解法操作步驟，把Br 2 水滴在磷和少許水的混合物上。實(shí)際反應(yīng)：總的反應(yīng)式：H 2O 滴在紅磷與I 2 的混合物上。6總反應(yīng)：§ 3. 鹵化物除 He、Ne

14、、Ar 外，其它元素幾乎都與X 2 化合生成鹵化物。F2 氧化能力強(qiáng)，元素形成氟化物往往表現(xiàn)最高價(jià)，SiF4、SF6、 IF7 、OsF8，而 I 2 與 F2 相比氧化能力小得多，所以元素在形成碘化物時(shí)，往往表現(xiàn)較低的氧化態(tài)，例如;.CuI 、Hg 2I 2一 .金屬鹵化物1. 金屬鹵化物的制備(1) 鹵化氫與相應(yīng)物質(zhì)作用(2) 金屬與鹵素直接化合(3) 氧化物的鹵化通常把這種反應(yīng)在熱力學(xué)上稱耦合反應(yīng) 。2. 鹵化物的轉(zhuǎn)化可溶性的金屬鹵化物轉(zhuǎn)變成難溶鹵化物。AgCl 、AgBr 、 AgI Ksp 依次減小， AgF 可溶，因?yàn)樗请x子型化合物，其它鹵離子由于變形性增大，共價(jià)趨勢(shì)變大。3.

15、鹵化物的離子性堿金屬、堿土金屬的鹵化物是典型的離子型化合物，其離子性隨金屬氧化數(shù)的增高、半徑減小而減弱，逐漸由離子型向共價(jià)型轉(zhuǎn)化。同一種金屬低價(jià)態(tài)顯離子性，高價(jià)態(tài)顯共價(jià)性。例如：SnCl2（離子性）， SnCl4（共價(jià)性），而金屬氟化物主要顯離子性。4. 鹵化物的溶解度氟化物：因?yàn)镕-離子很小， Li 和堿土金屬以及La 系元素多價(jià)金屬氟化物的晶格能遠(yuǎn)較其它鹵化物為高，所以難溶。Hg（ I ）、 Ag（I ）的氟化物中，因?yàn)镕- 變形性小，與Hg（ I）、 Ag（ I ）形成的氟化物表現(xiàn)離子性而溶于水。而Cl -、Br-、 I - 在極化能力強(qiáng)的金屬離子作用下呈現(xiàn)不同程度的變形性，生成化合物顯

16、共價(jià)性，溶解度依次減小，重金屬鹵化物溶解度較小，AgCl > AgBr > AgI75. 難溶性鹵化物6. 氟化物可溶性：除Li 外的堿金屬、 NH 4F、AgF、 BeF2、HgF 2難溶物： LiF ，除 Be 外的堿土金屬、AlF 3、 ZnF2 、PbF27. 絡(luò)合物二擬鹵素和擬鹵化物1.擬鹵素的含意某些負(fù)一價(jià)的陰離子在形成離子化合物或共價(jià)化合物時(shí)，表現(xiàn)出與鹵離子相似的性質(zhì)，在自由狀態(tài)時(shí)，其性質(zhì)與鹵素單質(zhì)相似，這種物質(zhì)稱之為擬鹵素。擬鹵素主要包括：氰(CN) 2 ， 硫氰（ SCN)2， 氧氰（ OCN) 22. 制取熱分解制?。⊿CN)2 AgSCN 懸浮在乙醚中用Br2

17、 氧化而制得氧化法3. 物理性質(zhì)（ CN） 2 劇毒，苦杏仁味， 273K 1dm3 水溶解 4dm3 氰，常溫下為無(wú)色氣體。（SCN)2 不穩(wěn)定，易聚合，生成（SCN)x 多聚物，不溶于水。磚紅色固體。4. 化學(xué)性質(zhì)1）與氫形成酸，除HCN 外，其余酸性較強(qiáng)。2）與金屬化合成鹽，其中Ag(I) 、Hg() 、Pb()鹽均難溶。3）與水作用在 H 2O、OH -中可發(fā)生歧化反應(yīng)。4） 難溶鹽和絡(luò)合性8重金屬氰化物不溶于水，堿金屬氰化物溶解度很大，在水中強(qiáng)烈水解而顯堿性并放出HCN 。大多數(shù)硫氰酸鹽溶于水，重金屬鹽難溶于水。AgCN 、AgSCN ；Pb(CN) 2、Pb(SCN) 2; Hg2

18、(CN) 2, Hg(SCN) 2這些難溶鹽在NaCN 、KCN 或 NaSCN 溶液中形成可溶性絡(luò)合物：5） 氧化還原性由可推斷：Cl2、Br 2 可氧化 CN- 、 SCN-；-例如：由 Pb(SCN) 2 制取 (SCN) 2 就是利用單質(zhì)Br 2 作氧化劑。擬鹵素氧化能力較Cl 2 、Br 2 低。三互鹵化物和多鹵化物1.定義：由兩種鹵素組成的化合物叫鹵素互化物2. 形成互鹵化物的條件中心原子：電負(fù)性小的重鹵素，如I 。配體：電負(fù)性大輕鹵原子，如 F，配體多為奇數(shù) 。F- 因半徑小，配位數(shù)可高達(dá)7，IF 7 。Cl -、Br - 隨半徑增大，配位數(shù)減小，IF 7， BrF 5， ClF

19、3， ICl 3 ，互鹵化物總是由單質(zhì)反應(yīng)而制備的。3. 多鹵化物鹵素離子與半徑較大的堿金屬可以形成多鹵化物，結(jié)構(gòu)與性質(zhì)與鹵素互化物近似。多鹵化物特點(diǎn) :1) 穩(wěn)定性差受熱易分解，分解產(chǎn)物為鹵化物，鹵素或互鹵化物。9多鹵化物中，若有F 則肯定生成MF ，因?yàn)镸F 晶格能大，穩(wěn)定性高，而MClFBr 不能存在。多鹵化物分解傾向于生成晶格能高的更穩(wěn)定的物質(zhì)。2) 水解反應(yīng)從反應(yīng)結(jié)果可知：高價(jià)態(tài)的中心原子和OH - 結(jié)合生成含氧酸，低價(jià)態(tài)的配體與H+ 結(jié)合生成氫鹵酸。§ 4. 鹵素的含氧酸及其鹽Cl 、Br 、I 具有不同價(jià)態(tài)的含氧酸。X: 采取 SP3 雜化： O 的 2P 電子與鹵素

20、3d 空軌道間形成 d-p 鍵。 由于穩(wěn)定性原因，只有常見(jiàn)的氯的含氧酸研究得多。一 .次鹵酸1. 化學(xué)性質(zhì)(1) 酸性因?yàn)殡S半徑增大，分子中H O X ， X O 結(jié)合力減小， X 對(duì) H + 斥力變小，導(dǎo)致酸性減小。(2) 熱穩(wěn)定性HXO 都不穩(wěn)定，僅存在于水溶液中，從Cl 到 I 穩(wěn)定性減小，分解方式：脫水分解：由上式可知， Cl 2O 是 HClO 的酸酐。 BrO - 室溫下發(fā)生歧化分解，只有在273K 時(shí)才有 BrO-存在， 323 353K 時(shí)，BrO - 完全轉(zhuǎn)變成 BrO 3- 鹽?？梢?jiàn) XO- 的歧化速率與溫度有關(guān)，溫度升高，歧化速率增大。IO -歧化速率更快，溶液中10不存

21、在次碘酸鹽，HIO 幾乎不存在。(3) 氧化性HXO 不穩(wěn)定，表明HXO 的氧化性很強(qiáng)。XO - 鹽比 HXO 酸穩(wěn)定性高，所以經(jīng)常用其鹽在酸性介質(zhì)中做氧化劑。2.HXO 的制備1)次氯酸酐Cl2O 溶于水制得HClO步驟：將 Cl 2 通到新制干燥的HgO 表面，加熱制得Cl 2O從體系中除去HCl 可使平衡右移，可采用下法。在 Cl2 水中加入新生成的HgO 或碳酸鹽減壓蒸餾得到HClO 。 工業(yè)上采用電解冷的稀NaCl 溶液的方法。 同時(shí)攪拌電解液，使產(chǎn)生的氯氣與NaOH 充分反應(yīng)制得次氯酸鈉減壓蒸餾得HClO 。將陽(yáng)極產(chǎn)生的Cl 2 通入陰極區(qū)NaOH 中。二亞鹵酸及其鹽1.性質(zhì)亞鹵酸

22、中僅存在HClO 2，酸性大于HClO ，Ka=5.0HClO 2 不穩(wěn)定， ClO2 -在溶液中較穩(wěn)定，具有強(qiáng)氧化性， NaClO2 鹽較穩(wěn)定， 加熱，撞擊爆炸分解， 在溶液中受熱分解。2. 制備方法1)過(guò)濾除去 BaSO 4 可制得純凈HClO 2，但 HClO 2 不穩(wěn)定，很快分解?？梢?jiàn) ClO 2 不是 HClO 2 的酸酐， ClO 2 冷凝時(shí)為紅色液體。2) ClO 2 與堿作用可得到亞氯酸鹽和氯酸鹽。11首先制取 ClO 2，其方法用SO2 還原 NaClO 33) Na2 O2（ H2 O2 )與 ClO 2 作用制備純NaClO 2。三鹵酸及其鹽1. 鹵酸的制取1)利用鹵素單

23、質(zhì)在OH - 性介質(zhì)中歧化的特點(diǎn)制取 。此法優(yōu)點(diǎn)： 1）X -、XO 3- 易分離。 2）反應(yīng)徹底。缺點(diǎn)： XO 3- 轉(zhuǎn)化率只有 1/6.2)鹵酸鹽與酸反應(yīng)H 2SO4 濃度不宜太高，否則易發(fā)生爆炸分解。3) 直接氧化法HClO 3 可存在的最大百分比濃度40% , HBrO 350%, HIO 3 固體，可見(jiàn)酸的穩(wěn)定性依次增強(qiáng)。2. 性質(zhì)1)酸性因?yàn)?Z 增大，半徑增大，反極化作用減小，所以酸性減弱。2)穩(wěn)定性HXO 3 > HXO 但也極易分解。HClO 3、HBrO 3 僅存在于溶液中， 減壓蒸餾冷溶液可得到粘稠的濃溶液。分解反應(yīng)的類型： a: 光催化：b: 歧化：c:濃溶液熱分

24、解:I2O5 是穩(wěn)定的鹵氧化物，是HIO3 的酸酐。鹽的穩(wěn)定性大于相應(yīng)酸的穩(wěn)定性，但受熱時(shí)也發(fā)生分解。3) 氧化性HBrO 3 > HClO 3 > HIO 3HBrO 3 氧化能力最強(qiáng)的原因：在分子構(gòu)型相同的情況下，Br 同Cl 比，外層 18e 的 Br 吸引電子能力大于8e 的 Cl，Br 與 I 相比，都是 18e，但半徑 Br < I 。得 e 能力 Br > I ，所以 BrO 3- 的氧化能力最強(qiáng)。 氧化能力的大小與穩(wěn)定性剛好相反，越穩(wěn)定氧化能力越小，它們均是強(qiáng)氧化劑。12同一元素 HClO 3 與 HClO 氧化性的比較1）HClO 3 中 Cl 為 +

25、5 價(jià)，得 e 趨勢(shì)大，中心Cl SP3 雜化成鍵數(shù)目多。酸強(qiáng)度 HClO 3 > HClO, 稀溶液中 HClO 3 以離子 H +，ClO 3- 形式存在，而 HClO 酸以分子形式存在。2）中心 Cl 對(duì)稱性比HClO 中 Cl 高 , 所以 HClO 3 相對(duì)穩(wěn)定，配位 O 不易被奪走 ,對(duì) HClO 3 來(lái)說(shuō)，第二個(gè)因素占主導(dǎo) , 所以氧化能力 HClO>HClO3，而鹽的氧化性小于相應(yīng)的酸，因?yàn)镸n +極化能力小于 H+。4) 鹽類的溶解度氯酸鹽基本可溶，但溶解度不大。溴酸鹽AgBrO 3 淺黃， Pb(BrO 3) 2, Ba(BrO 3)2 難溶，其余可溶?？扇艿馑猁}更少， Cu(IO 3)2 水合物藍(lán)色，無(wú)水鹽綠色，AgIO 3, Pb(IO 3) 2 , Hg(IO 3)2 , Ca 、Sr、 Ba 的碘酸鹽均難溶。所以溶解度的變化規(guī)律：MClO 3 > MBrO 3 > MIO 3四 高鹵酸及其鹽1.性質(zhì)1) 酸性 HClO 4 > HBrO 4 > H 5 IO6(HIO 4)最強(qiáng)很強(qiáng)Ka1=2.3高氯酸是無(wú)機(jī)酸中最強(qiáng)的酸，在水中完全解離成H+、 ClO 4-， Cl 7+ 對(duì) O2-的吸引力大于 H+ O2-結(jié)合力，抵抗H +的反極化能力強(qiáng)，使 O H 鍵的結(jié)合力被削弱。Cl Br I，