可塑劑應(yīng)用理論與實(shí)際

1、可 塑 劑 應(yīng)用之理論與實(shí)際 序序 論論 麵粉 & 水 黏陶土 & 水 軟糖用明膠 &水 皮革 & Sperm oil （鯨油）可塑劑的發(fā)展歷史可塑劑的發(fā)展歷史 皮革軟化 鯨油 中國(guó)清漆.桐油表乾後之塗層 1870 硝基纖維素用50 phr 樟腦油做人造牛角,象牙等 1872 Goodrich 尋找槽車用橡膠,而發(fā)現(xiàn)除氯PVC可以溶在 nitrodiphenyl ether,冷卻後開(kāi)始膠化. 第二次世界大戰(zhàn) II 開(kāi)始尋求日本樟腦油的替代品,做NC的可塑劑.triphenyl Phosphate Tricresyl Phosphate 成功取代TPP 1920初

2、期, Phthalate 開(kāi)始風(fēng)行1933年,DOP專利美國(guó)Semon氏1940年開(kāi)始DOP大量風(fēng)行什麼是可塑劑？什麼是可塑劑？一種物質(zhì)，融合在材料內(nèi)可使得加工性，柔軟性及延展性得到改善，此物質(zhì)可視為可塑劑。 添加可塑劑會(huì)降低融熔黏度，玻璃轉(zhuǎn)換溫度，以及延展時(shí)的彈性。註：PVC Tg 160 co可塑劑之工藝功用可塑劑之工藝功用扮演加工助劑之角色：1. 內(nèi)部潤(rùn)滑2. 低加工溫度3. 減少對(duì)金屬的附著4. 降低熔點(diǎn)5. 改善延展性6. 降低成型溫度7. 改善顏料及填料的分散性對(duì)產(chǎn)品物性的影響對(duì)產(chǎn)品物性的影響1. 增塑作用2. 降低彈性模量和拉伸強(qiáng)度3. 提高延展性和伸長(zhǎng)率4. 改善柔軟性5. 改

3、善可逆的彎曲強(qiáng)度6. 改善韌性7. 可塑劑加工助劑流態(tài)黏彈態(tài)硬質(zhì)樹脂產(chǎn)品的工作溫度流態(tài)黏彈態(tài)硬質(zhì)流動(dòng)溫度軟化溫度圖. 可塑劑&助劑對(duì)樹脂產(chǎn)品的影響. Darby et al .流動(dòng)溫度軟化溫度及溫度濃度濃度耐衝擊改質(zhì)劑溫度可塑劑之分類可塑劑之分類以添加劑量分類以添加劑量分類 一次可塑劑:添加量30 phr ,如DOP,DINP,TOTM 二次可塑劑:添加量 DOP單酯化反應(yīng)：CCOOO+C4H9CH(C2H5)CH2OHCCOOOHOCH2CH(C2H5)C4H9雙酯化反應(yīng)：CCOOOHOCH2CH(C2H5)C4H9+C4H9CH(C2H5)CH2OHCCOOOCH2CH(C2H5)

4、C4H9OCH2CH(C2H5)C4H9即：PA + OA MOP單酯化反應(yīng)MOP + OA DOP+H2O雙酯化反應(yīng)品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（品質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)（DOP）Color (APHA)25Max.Acid Value (KOH-mgg)0.05Max.Volume Resistivity (30oC-cm)1.2 exp 11Max.Water Content (%)0.05Max.S.P. (20oC20oC)0.986+-0.003 R.I. (25oC0oC)1.485+-0.003 Ester Content (wt%)99.5Min.HeatingLoss (Wt%,125oC,3hr)0.2Ma

5、x. DOP 歐洲慣稱 DEHP 是最泛用的可塑劑 使用在發(fā)泡膠皮膠布，鞋材，家具，水管，膠帶等 60度電纜線 避免使用於耐熱，耐油要求的場(chǎng)合。 無(wú)法耐90度線要求DOPBis- (2- ethylhexyl ) phthalate(DOP)CCOOOOCH3CH3CH3CH3DINP 和PVC相容性高，揮發(fā)度底的一次可塑劑 是一種混合物，其組成由OXO process決定壬醇成分。 壬醇線性高，則黏度和揮發(fā)度低 非線性比例高時(shí)，制成的PVC黏度稍大，相容性較好。 大量用在玩具，手套等，一般認(rèn)為無(wú)毒。 能改善樂(lè)霧現(xiàn)象。 電線電纜的耐老化性，持久性較佳。 DINP比重較輕。DIDP 和PVC相溶

6、性佳，為一次可塑劑。 耐熱耐老化，電氣性質(zhì)佳，揮發(fā)損失少。 通常含有抗氧化劑BPA 分子量較大，所以揮發(fā)低，加工起煙少 分歧程度使在PVC擴(kuò)散系數(shù)減少，因此電氣特性佳，加上耐老化，故可以用在90度電線電纜。 搭配其他可塑劑，可取代其他可塑劑勝任60度、75度線。 汽車起霧可用DIDP改善。DIDPCCOOOOCH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3CH3One of many possible isomers of dijsodecyl phthalate(DIDP)DBP 極性強(qiáng)，和PVC相溶性極佳 是塑化力強(qiáng)，塑化效率高的一次可塑劑 能降低塑膠熔融溫度，有助於混煉均勻，縮短膠化時(shí)間。 分

7、子量小，揮發(fā)性高，加工發(fā)煙量大。 PVC地磚、窗簾、 PVC/PVAc等共聚化合物需摻配溶 解力強(qiáng)的可塑劑DBP是好的選擇。 硝化纖維行業(yè)使用做油漆、塗料。 折射率較大，可使產(chǎn)品表面光澤佳，外觀良好。 可有效改善機(jī)臺(tái)工作溫度。DOA 最具代表性的耐寒可塑劑，用量最大 提供良好的低溫特性，並且性質(zhì)柔軟 黏度低，適合加工混練 和PVC相溶性稍差，塑化效率略低，被視為二次可塑佳， 需要摻混其他可塑劑使用。習(xí)慣上DOA的量為DOP的1/3 FDA核可 Plastisol 以DOA做最終調(diào)節(jié)用 耐油性耐萃取性差 DOA/TOTM搭配做耐寒配方，可符合零下40度要求。但 若用於105度線則耐熱性不足。（改

8、用UN380or UN110)TOTM 相溶性佳，為一次可塑劑 耐熱耐老化 含BPA 可因應(yīng)136度*7天，105度線要求 TOTM配合DIDP，可產(chǎn)生耐油配方低溫特性建議配方常用數(shù)據(jù)參考表10秒內(nèi)Shore A硬度值：可塑劑添加量30phr40phr50phr60phr70phr80phrDOP979286827874DINP979287837874TOTM999593878378 達(dá)到低溫特性之常用組合：可塑劑添加量脆化溫度30 phr DOP+20phr DOA-4440 phr DOP+10phr DOA-3650 phr DOP-2450 phr UN280-4450 phr UN3

9、80-44配方中不含任何填充料 常用單位換算：抗張強(qiáng)度1kgf/cm2=14.2lbf/in2 1lbf/in2=1psi100kgf /cm2=1kgf/mm2 1kgf /mm2=9.8MPa黏度1Pa s=1000 cp 1mPa s=1 cp聚酯可塑劑 耐移行 耐熱老化 耐油抽出 非P系列其他可塑劑 檸檬酸酯 聚酯可塑劑 UXBA降黏可塑劑塑化機(jī)制COCOOOCH3CH3NO2HCCHHCCH2OCHClCH2CH2CH2CHClCHClCH2CH2CHClCHClCHClCH2CHClCH2CH2CHClCH2CHClCHClCH2CH2CHClA.16.5CH2CHClClHCCH2CHClCH2C